JPH0483881A - 複合構造物用リン酸塩処理方法 - Google Patents
複合構造物用リン酸塩処理方法Info
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- JPH0483881A JPH0483881A JP20059590A JP20059590A JPH0483881A JP H0483881 A JPH0483881 A JP H0483881A JP 20059590 A JP20059590 A JP 20059590A JP 20059590 A JP20059590 A JP 20059590A JP H0483881 A JPH0483881 A JP H0483881A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
- C23C22/36—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates
- C23C22/364—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates containing also manganese cations
- C23C22/365—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates containing also manganese cations containing also zinc and nickel cations
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は、鉄鋼板及びアルミニウム又はそれらに更に亜
鉛メツキ鋼板等の異質素材が一緒に組み合わされて構成
されている自動車ボデー、即ち複合構造物の表面を処理
するためのリン酸塩処理方法に関するものである。
鉛メツキ鋼板等の異質素材が一緒に組み合わされて構成
されている自動車ボデー、即ち複合構造物の表面を処理
するためのリン酸塩処理方法に関するものである。
従来、アルミウニラムを構成体の一部、即ちパーツとし
ている自動車ボデーをリン酸塩処理する場合には、その
アルミニウムパーツをボデーに取付ける前に、主として
性能上の理由からクロメート処理を行い、その後で鉄鋼
板及び亜鉛めっき鋼板からなる自動車ボデーに組付け、
再度リン酸塩処理を行い、続いてカチオン電着塗装を行
っている方法が周知である。 前記従来例の方法では、先にクロメート処理したアルミ
ニウムパーツが組み込まれているため、リン酸塩処理液
中にクロム及びアルミニウムの溶出が起き、クロメート
皮膜及びリン酸塩皮膜が不完全な皮膜状態となり、その
後の塗装処理を行った塗膜の密着性能が劣り、特に耐水
二次密着性が劣ると云う問題点を有している。 前記アルミニウムパーツをクロメート処理することなく
自動車ボデーに組付けてリン酸塩処理を行った場合には
、従来公知の処理液では、アルミニウムパーツの表面に
満足な性能を有するリン酸塩皮膜、つまり塗装後の耐糸
サビ性及び耐水二次密着性に優れた皮膜を得ることがで
きず、高い塗膜性能が要求されている自動車ボデーとし
ては不向きな皮膜しか形成できない。同時に、その処理
工程において、下記表１に示したように、リン酸塩処理
液中にアルミニウムイオンが溶出し、被処理物に対する
皮膜形成、即ち皮膜重量にも重大な影響を与え、それに
よって異なった種類の素材が組み合わされた自動車ボデ
ーの表面全体に亘って化成されるリン酸塩皮膜の性能が
著しく低下すると云う大きな問題点を有することになる
。 表 １
ている自動車ボデーをリン酸塩処理する場合には、その
アルミニウムパーツをボデーに取付ける前に、主として
性能上の理由からクロメート処理を行い、その後で鉄鋼
板及び亜鉛めっき鋼板からなる自動車ボデーに組付け、
再度リン酸塩処理を行い、続いてカチオン電着塗装を行
っている方法が周知である。 前記従来例の方法では、先にクロメート処理したアルミ
ニウムパーツが組み込まれているため、リン酸塩処理液
中にクロム及びアルミニウムの溶出が起き、クロメート
皮膜及びリン酸塩皮膜が不完全な皮膜状態となり、その
後の塗装処理を行った塗膜の密着性能が劣り、特に耐水
二次密着性が劣ると云う問題点を有している。 前記アルミニウムパーツをクロメート処理することなく
自動車ボデーに組付けてリン酸塩処理を行った場合には
、従来公知の処理液では、アルミニウムパーツの表面に
満足な性能を有するリン酸塩皮膜、つまり塗装後の耐糸
サビ性及び耐水二次密着性に優れた皮膜を得ることがで
きず、高い塗膜性能が要求されている自動車ボデーとし
ては不向きな皮膜しか形成できない。同時に、その処理
工程において、下記表１に示したように、リン酸塩処理
液中にアルミニウムイオンが溶出し、被処理物に対する
皮膜形成、即ち皮膜重量にも重大な影響を与え、それに
よって異なった種類の素材が組み合わされた自動車ボデ
ーの表面全体に亘って化成されるリン酸塩皮膜の性能が
著しく低下すると云う大きな問題点を有することになる
。 表 １
前記した種々の問題点を解決する手段として、亜鉛イオ
ン０．３〜２．０ｇ ／ ｆ 、ニッケルイオン０．３
〜４．０ｇ／ｌ、マンガンイオン ２．０ｇ／ノ以下、
ナトリウムイオン０．１−１０ｇ／ｆ、カリウムイオン
０．１〜１０ｇ／ノ、リン酸イオン５．０〜２５．０ｇ
／ ｆ 、フッ素イオン及び／又は錯フッ素イオン０
．１〜２０ｇ／ｆ、硝酸イオン １．Ｏｇ／ｆ以上及び
亜硝酸イオン０．０１〜１．０ｇ／ｌを主成分としｐＨ
２，０〜３．５からなる水溶液が考えられた。 即ち、被処理物からリン酸塩処理液中に溶出するアルミ
ニウムを、 Ａｆ”＋２ＫＨＦ２ ＋ＮａＨＦ２→ に２ＮａＡｆＦｅ ↓＋３Ｈ’″ の形態で沈殿除去し、溶出アルミニウムによる化成妨害
をなくそうとするものである。この原理を利用して酸性
フッ化カリウム及び酸性フッ化ソーダを添加しながら処
理を行った結果、かなりの成果が得られた。 しかしながら、それでもフッ化物イオンの添加の仕方に
よってその成果にもかなりの相違があることが判明した
。 つまり、その成果を上げることに更に改善しなければな
らない課題を有しているのである。
ン０．３〜２．０ｇ ／ ｆ 、ニッケルイオン０．３
〜４．０ｇ／ｌ、マンガンイオン ２．０ｇ／ノ以下、
ナトリウムイオン０．１−１０ｇ／ｆ、カリウムイオン
０．１〜１０ｇ／ノ、リン酸イオン５．０〜２５．０ｇ
／ ｆ 、フッ素イオン及び／又は錯フッ素イオン０
．１〜２０ｇ／ｆ、硝酸イオン １．Ｏｇ／ｆ以上及び
亜硝酸イオン０．０１〜１．０ｇ／ｌを主成分としｐＨ
２，０〜３．５からなる水溶液が考えられた。 即ち、被処理物からリン酸塩処理液中に溶出するアルミ
ニウムを、 Ａｆ”＋２ＫＨＦ２ ＋ＮａＨＦ２→ に２ＮａＡｆＦｅ ↓＋３Ｈ’″ の形態で沈殿除去し、溶出アルミニウムによる化成妨害
をなくそうとするものである。この原理を利用して酸性
フッ化カリウム及び酸性フッ化ソーダを添加しながら処
理を行った結果、かなりの成果が得られた。 しかしながら、それでもフッ化物イオンの添加の仕方に
よってその成果にもかなりの相違があることが判明した
。 つまり、その成果を上げることに更に改善しなければな
らない課題を有しているのである。
前記課題を解決するための具体的手段として本発明は、
ＮＯ２を含む酸性リン酸塩処理液にてアルミニウム材と
鉄材とを含む複合構造物を処理する際に、前記処理液に
２ Ｋ ＨＦ ２ ・ＮａＨＦ２水溶液を連続的又は間
欠的に添加しながら前記複合構造物を処理することを特
徴とする複合構造物用リン酸塩処理方法を提供するもの
であり、アルミニウムパーツ材及び鉄材を含む複合構造
物の連続処理において、弊害となる溶出アルミニウムイ
オンをに２ＮａＡｆＦｅの形で順次効率良く沈澱除去さ
せるため、処理液中の溶出アルミニウムイオンが減少し
、良好なリン酸塩皮膜が得られるのである。
ＮＯ２を含む酸性リン酸塩処理液にてアルミニウム材と
鉄材とを含む複合構造物を処理する際に、前記処理液に
２ Ｋ ＨＦ ２ ・ＮａＨＦ２水溶液を連続的又は間
欠的に添加しながら前記複合構造物を処理することを特
徴とする複合構造物用リン酸塩処理方法を提供するもの
であり、アルミニウムパーツ材及び鉄材を含む複合構造
物の連続処理において、弊害となる溶出アルミニウムイ
オンをに２ＮａＡｆＦｅの形で順次効率良く沈澱除去さ
せるため、処理液中の溶出アルミニウムイオンが減少し
、良好なリン酸塩皮膜が得られるのである。
前記した処理の場合、ＫＨＦ２とＮａＨＦ２とを別々に
添加すると、初めに添加した物質のみＡ！イオンが付着
してしまい、又両物質を同時に添加しても、粉末の形で
あっては、両物質の溶解度が異なるため、先に溶解した
物質との錯塩になり、アルミニウム化合物の沈殿が充分
に生成しない。そこで、重要なことは、酸性フッ化ナト
リウム１分子量に対し、酸性フッ化カリウム２分子量の
割合で予め溶解した水溶液を、フン素又はフッ化物含有
処理液中に連続的に又は間欠的に添加することである。 このようにすることによって、アルミニウム化合物の沈
澱が瞬時に生成し、良好な化成性を維持することができ
る。
添加すると、初めに添加した物質のみＡ！イオンが付着
してしまい、又両物質を同時に添加しても、粉末の形で
あっては、両物質の溶解度が異なるため、先に溶解した
物質との錯塩になり、アルミニウム化合物の沈殿が充分
に生成しない。そこで、重要なことは、酸性フッ化ナト
リウム１分子量に対し、酸性フッ化カリウム２分子量の
割合で予め溶解した水溶液を、フン素又はフッ化物含有
処理液中に連続的に又は間欠的に添加することである。 このようにすることによって、アルミニウム化合物の沈
澱が瞬時に生成し、良好な化成性を維持することができ
る。
次に本発明の処理液及び処理方法について幾つかの実施
例を挙げ、従来例と比較してその効果を明らかにする。 実施例 １ （１）処理液組成 処理液（Ａ） Ｚｎ” １．０〜１．１ ｇ／ＩＮｉ”
０．９〜１．０ ／／Ｐ ０４３− １
５．０〜＋５．５ ｎ５ｉＦｓ” ２〜３
〃 遊離Ｆ−０，１０〜０．１５ ）） ＮＯ３−’ｔ〜９ 〃 ＮＯ２−０，１５〜０．２５ ＩＩ ｐＨ３，２〜 ３．３ 処理液（Ｂ） Ｚｎ” １．０〜１．１ ｇ／ＩＮ ｉ
” ０．９〜１．０〃Ｍｎ” ０．３
〜０．５ ｔｔＰ ０４ ”−１５，０〜１５．５
１）ＳｉＦｅ” ２〜３ 〃 遊離Ｆ−０，１０〜０．１５ ）） ＮＯ３−７〜９ 〃 ＮＯ□−０，１５〜０．２５ ／／ ｐＨ３，２〜３．３ （２）処理条件 ４５ ℃、２分浸漬 上記処理条件で、＃５０ｏｏ系アルミニウム板と亜鉛−
ニッケルめっき鋼板と鉄鋼板との構成物（Ｆｅ：Ａｆ：
Ｚｎ−Ｎ１＝Ｅｉ：１：３）を、遊離フッ素（遊離フッ
素測定法・・・・・・全フッ素量−錯体フッ素中のフッ
素量−ＡｆＦ３ （Ｆとして）＝遊離フッ素量）及び他
成分も維持される様に補給剤（水溶液）を補給しながら
処理し、その補給剤を添加したときの処理液中のＡｌ量
を表２に示し、その時点で各試験片の皮膜重量をチエツ
クした結果を表３に示す。 実施例１ 酸性フッ化カリウム及び酸性フッ化ナトリウムを２ＫＨ
Ｆ２・Ｎａ ＨＦ ２になるように水に溶かして５％水
溶液をつくり、その水溶液を前記処理条件の遊離フッ素
濃度になるように前記処理液（Ａ）に添加維持しながら
処理を行った。 実施例１ 酸性フッ化カリウム及び酸性フッ化ナトリウムを２ＫＨ
Ｆ２・Ｎ ａ ＨＦ ２になるように水に溶かして５％
水溶液をつくり、その水溶液を前記処理条件の遊離フッ
素濃度になるように前記処理液（Ｂ）に添加維持しなが
ら処理を行った。 比較例 １ 酸性フッ化カリウム及び酸性フッ化ナトリウムを、水溶
液に代えて粉体として用いた以外は前記実施例１と同様
の方法で行った。 比較例 ２ 酸性フッ化カリウム及び酸性フッ化ナトリウム水溶液の
代わりに５％酸性フッ化カリウムと、５％酸性フッ化ナ
トリウムとを同量づつ同時に添加する以外は前記実施例
１と同様の方法で行った。 表２ 処理液中のＡｌ量 比較例 ３ フッ化物の添加方法として、５％酸性フッ化ナトリウム
水溶液を予め添加混合させた後、５％酸性フッ化カリウ
ム水溶液を添加した以外は前記実施例１と同様の方法で
行った。 表３ 実施例における皮膜重量
例を挙げ、従来例と比較してその効果を明らかにする。 実施例 １ （１）処理液組成 処理液（Ａ） Ｚｎ” １．０〜１．１ ｇ／ＩＮｉ”
０．９〜１．０ ／／Ｐ ０４３− １
５．０〜＋５．５ ｎ５ｉＦｓ” ２〜３
〃 遊離Ｆ−０，１０〜０．１５ ）） ＮＯ３−’ｔ〜９ 〃 ＮＯ２−０，１５〜０．２５ ＩＩ ｐＨ３，２〜 ３．３ 処理液（Ｂ） Ｚｎ” １．０〜１．１ ｇ／ＩＮ ｉ
” ０．９〜１．０〃Ｍｎ” ０．３
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１）ＳｉＦｅ” ２〜３ 〃 遊離Ｆ−０，１０〜０．１５ ）） ＮＯ３−７〜９ 〃 ＮＯ□−０，１５〜０．２５ ／／ ｐＨ３，２〜３．３ （２）処理条件 ４５ ℃、２分浸漬 上記処理条件で、＃５０ｏｏ系アルミニウム板と亜鉛−
ニッケルめっき鋼板と鉄鋼板との構成物（Ｆｅ：Ａｆ：
Ｚｎ−Ｎ１＝Ｅｉ：１：３）を、遊離フッ素（遊離フッ
素測定法・・・・・・全フッ素量−錯体フッ素中のフッ
素量−ＡｆＦ３ （Ｆとして）＝遊離フッ素量）及び他
成分も維持される様に補給剤（水溶液）を補給しながら
処理し、その補給剤を添加したときの処理液中のＡｌ量
を表２に示し、その時点で各試験片の皮膜重量をチエツ
クした結果を表３に示す。 実施例１ 酸性フッ化カリウム及び酸性フッ化ナトリウムを２ＫＨ
Ｆ２・Ｎａ ＨＦ ２になるように水に溶かして５％水
溶液をつくり、その水溶液を前記処理条件の遊離フッ素
濃度になるように前記処理液（Ａ）に添加維持しながら
処理を行った。 実施例１ 酸性フッ化カリウム及び酸性フッ化ナトリウムを２ＫＨ
Ｆ２・Ｎ ａ ＨＦ ２になるように水に溶かして５％
水溶液をつくり、その水溶液を前記処理条件の遊離フッ
素濃度になるように前記処理液（Ｂ）に添加維持しなが
ら処理を行った。 比較例 １ 酸性フッ化カリウム及び酸性フッ化ナトリウムを、水溶
液に代えて粉体として用いた以外は前記実施例１と同様
の方法で行った。 比較例 ２ 酸性フッ化カリウム及び酸性フッ化ナトリウム水溶液の
代わりに５％酸性フッ化カリウムと、５％酸性フッ化ナ
トリウムとを同量づつ同時に添加する以外は前記実施例
１と同様の方法で行った。 表２ 処理液中のＡｌ量 比較例 ３ フッ化物の添加方法として、５％酸性フッ化ナトリウム
水溶液を予め添加混合させた後、５％酸性フッ化カリウ
ム水溶液を添加した以外は前記実施例１と同様の方法で
行った。 表３ 実施例における皮膜重量
以上説明したように本発明に係る複合構造物用リン酸塩
処理方法は、ＮＯ２を含む酸性リン酸塩処理液にてアル
ミニウム材と鉄材とを含む複合構造物を処理する際に、
前記処理液に２ＫＨＦ２ＩＩＮ ａ ＨＦ ２水溶液を
連続的又は間欠的に添加しながら前記複合構造物を処理
するようにしたので、アルミニウムパーツ材及び鉄材を
含む複合構造物の連続処理において、弊害となる溶出ア
ルミニウムイオンをに２ＮａＡＩＦｓの形で順次効率良
く沈澱除去させるため、良好なリン酸塩皮膜が得られる
と云う優れた効果を奏する。 又、処理された複合構造物の表面に形成されたリン酸塩
皮膜は、その後のカチオン電着塗装によって得られた塗
膜の屋外曝露後の密着性及び耐水二次密着性を向上させ
ると云う優れた効果も奏する。
処理方法は、ＮＯ２を含む酸性リン酸塩処理液にてアル
ミニウム材と鉄材とを含む複合構造物を処理する際に、
前記処理液に２ＫＨＦ２ＩＩＮ ａ ＨＦ ２水溶液を
連続的又は間欠的に添加しながら前記複合構造物を処理
するようにしたので、アルミニウムパーツ材及び鉄材を
含む複合構造物の連続処理において、弊害となる溶出ア
ルミニウムイオンをに２ＮａＡＩＦｓの形で順次効率良
く沈澱除去させるため、良好なリン酸塩皮膜が得られる
と云う優れた効果を奏する。 又、処理された複合構造物の表面に形成されたリン酸塩
皮膜は、その後のカチオン電着塗装によって得られた塗
膜の屋外曝露後の密着性及び耐水二次密着性を向上させ
ると云う優れた効果も奏する。
Claims (1)
- （１）ＮＯ＿２を含む酸性リン酸塩処理液にてアルミニ
ウム材と鉄材とを含む複合構造物を処理する際に、前記
処理液に２ＫＨＦ＿２・ＮａＨＦ＿２水溶液を連続的又
は間欠的に添加しながら前記複合構造物を処理すること
を特徴とする複合構造物用リン酸塩処理方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20059590A JPH0483881A (ja) | 1990-07-27 | 1990-07-27 | 複合構造物用リン酸塩処理方法 |
| US08/957,358 USRE37979E1 (en) | 1989-09-29 | 1997-10-23 | Pyrimidine derivatives and anti-viral agent containing the same as active ingredient thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20059590A JPH0483881A (ja) | 1990-07-27 | 1990-07-27 | 複合構造物用リン酸塩処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0483881A true JPH0483881A (ja) | 1992-03-17 |
Family
ID=16426969
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20059590A Pending JPH0483881A (ja) | 1989-09-29 | 1990-07-27 | 複合構造物用リン酸塩処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0483881A (ja) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5770281A (en) * | 1980-10-20 | 1982-04-30 | Nisshin Steel Co Ltd | Zinc phosphate treatment of zinc hot dipping steel plate |
| JPH02277781A (ja) * | 1989-01-31 | 1990-11-14 | Nissan Motor Co Ltd | 複合構造物用リン酸塩処理液及び処理方法 |
| JPH03240972A (ja) * | 1990-02-17 | 1991-10-28 | Nippon Paint Co Ltd | 金属表面のリン酸亜鉛処理方法 |
| JPH046281A (ja) * | 1990-04-24 | 1992-01-10 | Nippon Paint Co Ltd | 金属表面のリン酸亜鉛皮膜処理方法 |
-
1990
- 1990-07-27 JP JP20059590A patent/JPH0483881A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5770281A (en) * | 1980-10-20 | 1982-04-30 | Nisshin Steel Co Ltd | Zinc phosphate treatment of zinc hot dipping steel plate |
| JPH02277781A (ja) * | 1989-01-31 | 1990-11-14 | Nissan Motor Co Ltd | 複合構造物用リン酸塩処理液及び処理方法 |
| JPH03240972A (ja) * | 1990-02-17 | 1991-10-28 | Nippon Paint Co Ltd | 金属表面のリン酸亜鉛処理方法 |
| JPH046281A (ja) * | 1990-04-24 | 1992-01-10 | Nippon Paint Co Ltd | 金属表面のリン酸亜鉛皮膜処理方法 |
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