JPH0482894A

JPH0482894A - 含リン金属錯体の製造方法

Info

Publication number: JPH0482894A
Application number: JP17873990A
Authority: JP
Inventors: Toshimitsu Noda; 利光野田; Naoki Yokoyama; 直樹横山
Original assignee: Daihachi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Daihachi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1990-07-05
Filing date: 1990-07-05
Publication date: 1992-03-16
Anticipated expiration: 2014-06-14
Also published as: JP2904882B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（イ）産業上の利用分野本発明は、光安定剤や熱安定剤等の用途に有用な含リン
金属錯体の製造方法に関する。

（ロ）従来の技術従来、この種の化合物の合成方法としては■水に不溶な
ベンセン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素
に有機リン化合物を溶かし、金属塩の水溶液と接触させ
て目的物を得る方法、■前記溶剤中、有機リン酸と単体
の金属を高温下で反応させて目的物を得る方法が代表的
な方法であった。しかしながら、上記の方法については
各々欠点があった。例えば、■の方法については一種の
抽出反応であるため反応が不十分であり、反応後の純度
が極めて悪かった。また■の方法については高温で長時
間反応させるため、原料物質である有機リン化合物及び
目的物質である含リン金属錯体の変色、劣化、分解が避
けられず、そのため収率が低く、生成物が褐色に着色し
、高純度の目的物が得られなかった。

（ハ）発明が解決しようとする課題本発明は上記の事情に鑑みてなされたものであり、その
目的とするところは該含リン金属錯体を、容易に、かっ
高収率、高純度で合成できる製造方法を提供することに
ある。

（ニ）課題を解決するための手段本発明者らは、高収率で、高純度の該含リン金属錯体を
合成するために鋭意研究を進めた結果、水または／およ
び水に可溶な有機溶剤中で反応させることにより、容易
に高収率で高純度の含リン金属錯体の製造が可能である
ことを見出すに至った。

本発明によれば、一般式（Ｉ）（式中りは水素原子、アルカリ金属またはアンモニウム
、Ｚは酸素原子または硫黄原子、Ｒは有機残基でＲ同志
が連なかった環状構造を有してもよい）で示される有機
リン化合物と、一般式（ＩＩ）Ｍ　ｅ　Ｘ　２　　　　
　　（ｎ　）（式中Ｍｅは２価の金属、Ｘは２価の金属と塩を形成し
うる無機または有機の酸残基）の金属塩またその水和物
を、水または／および水に可溶な有機等剤中で反応させ
ることを特徴とする一般式（式中各記号は上記の同一意
味）で示される含リン金属錯体の製造方法が提供される
。

上記一般式（ＩＩＩ）および一般式（Ｉ）において、Ｒ
は有機残基を意味する。有機残基としては、直鎖または
分枝状のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基
、了り−ル基が挙げられる。アルキル基およびアリール
基は置換されていてもよく、またＲ同志が連なかった環
状構造を宵してもよい。

一般式（ＩＩ［）および一般式（ＩＩ）において、Ｍｅ
は２価の金属を示すが、具体的はコバルト、ニッケル、
銅、亜鉛などが挙げられる。一般式（ＩＩ）におけるＸ
は、２価の金属と塩を形成しうる無機または有機の酸残
基を意味するが、具体的にはハロゲン、ＳＯ２，Ｎｏ３
、ＣＯ２のような無機酸残基、ＨＣＯＯｌＣＩ（３ＣＯ
Ｏ１ＣＨ３ＣＨ２ＣＯＯなどの有機酸残基が好ましい例
である。

本発明の方法においては、水または／および水に可溶な
有機溶剤が用いられる。水に可溶な有機溶剤としては、
メタノール、エタノール、イソプロピルアル−コルのよ
うなアルコール類、アセトンのようなケトン類、酢酸メ
チル、酢酸エチルのようなエステル類、メチルセロソル
ブのようなエーテル類、ジメチルホルホキントのような
スルホキシド類、ジメチルホルムアミドのようなアミド
類が挙げられる。これらの有機溶剤は単独または水との
任意の割合での混合物として用いることができる。複数
の有機溶剤を組合せることもできる。

これらの溶剤は少なくとも原料の一般式（ｒ）または（
ＩＴ）の化合物を溶解するに足る量用いられる。

一般式（Ｉ）および一般式（ＩＩ）の化合物は、当モル
量かまたは一般式（Ｉ［）の化合物を若干過剰量用いら
れる。

反応は常温ないし使用した溶剤の沸点の間好ましくは３
０〜５０℃で行うことができる。反応時間は一般に３０
分〜数時間である。

反応か終了すると目的とする一般式（ＩＩＩ）の含すン
金属錯体は、一般に固体と反応系より析出する。

これを濾取し、反応に使用したと同一か類似の溶剤で１
〜数回洗浄するのが望ましい。それによって再結晶を行
ったと同じかそれ以上の純度の目的物を得ることができ
る。

なお、本発明に使用される一般式（Ｉ）および−船底（
ＩＩ）の化合物は、工業的に入手可能な化合物であるか
、公知の方法によって容易に作り得るものである。

次に本発明によって得られる好ましい化合物の代表例を
第１表に示◆。

（以下余白）第１表本発明の目的とする含リン金属錯体は、光安定剤、熱安
定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、潤滑油添加剤などと
して有用な化合物である。

（ホ）実施例以下、実施例により本発明の含リン金属錯体の製造方法
について更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施
例により限定されるものではない。

実施例１ジエチルジチオリン酸ナトリウム塩２０．８９（０，１
モル）の５０％水溶液にＮｉＣ１，・８１（２０１３，
１ｇＣ０，０５５モル）の５０％水溶液を加え、３０〜
４０℃にて３時間撹拌した。反応後、析出した固体を濾
取し、水で３回洗浄し、乾燥すると２１．１９（収率９
８゜５％、純度１００％）の紫色結晶であるジエチルジ
チオリン酸ニッケル錯体が得られた。

実施例２ジエチルジチオリン酸１８．６　（０，１モル）をエタ
ノール１５０ｍρに溶かし、ＮｉＣ１，−８）［２０１
３，１ｇ（０，０５５モル）をエタノール５０１Ｑに溶
かした溶液を加え、３０〜４０℃、４時間撹拌した。反
応後、析出した固体を濾取し、エタノールで３回洗浄し
、乾燥すると２１．２９（収率９９．０％、純度１００
％）の紫色固体であるジエチルジチオリン酸ニッケル錯
体が得られた。

実施例３ジイソプロピルジチオリン酸ナトリウム塩２３．６ｇ（
０１モル）の５０％水溶液にＣｕ５Ｏ，・５Ｈ，０１３
，７ｇ（０，０５５モル）の５０％水溶液を加え、３０
〜４０℃にて３時間撹拌した。反応後、析出した固体を
濾取し、水で３回洗浄し、乾燥すると２４．２ｇ（収率
９８８％、純度１００％）の白色結晶であるジイソプロ
ピルジチオリン酸銅錯体が得られた。

実施例４ジイソプロピルジチオリン酸２１．３ｇ（０，１モル）
をエタノール−水１５釦ρ（１：　２Ｖ／Ｖ）に溶かし
、Ｚｎ（ＣＨ２ＣＯＯ）＝４Ｈ２０１２，１ｇ（０，０
５５モル）をエタノール−水５０ｍＱＣＩ　：　２Ｖ／
Ｖ）　）　ニ溶かした溶液を加え、３０〜４０℃、４時
間撹拌した。反応後、析出した固体を濾取し、エタノー
ル−水（１：２ｖ／Ｖ）で３回洗浄し、乾燥すると２４
．２９（収率９８．３％、純度１００％）の白色結晶で
あるジイソプロピルジチオリン酸亜鉛錯体が得られた。

実施例５ジフェニルジチオリン酸ナトリウム塩３０．４９（０゜
１モル）をＬ’０−ルー水１５０ｘＱ（２：　Ｉ　Ｖ／
Ｄ　ｌ：溶かし、ＣＯＣｌ２−６Ｈ２０１３，１ｇ（０
，０５５モル）をエタノール−水１５０ｍ１２（２＋　
ＩＶ／ｖ）ｔ、：溶かした溶液を加え、４０〜５０℃、
３時間撹拌した。反応後、析出した固体を濾取し、エタ
ノール−水（２１、Ｖ／Ｖ）で３回洗浄し、乾燥すると
３０．３ｇ（収率９７．６％、純度１００％）の緑色結
晶であるノフェニルジチオリン酸コバルト錯体が得られ
た。

比較例１ジエチルジチオリン酸１８．８ｇ（０，１モル）をトル
エ：／　１５０ｉ１２１：溶かし、１ｌｉｃ１．−６Ｈ
２０１３，１９（０，０５５−［−ル）の３０％水溶液
を加え、３０〜４０°Ｃ，３時間撹拌した。反応後、水
洗し、トルエンを除去すると１７．９９（収率８３５％
）の紫色固体であるジエチルジチオリン酸ニッケル錯体
が得られた。これは純度９０．１％で、さらに純度を１
００％に上げるには２回の再結晶が必要であった。

比較例２ジイソプロピルジチオリン酸２１．３９　（０，１モル
）をトルエンＬ５０１１（２に溶かし、ＣｕＳＯ４・５
）１ｚｏ　１３．７ｇ（００５５モル）の３０％水溶液
を加え、３０〜４０℃、３時間撹拌した。反応後、水洗
し、トルエンを除去すると２０．（１（収率８１．６％
）の白色固体であるジイソプロピルジチオリン酸銅錯体
が得られた。

これは純度９２．３％で、さらに純度を１００％に上げ
るには２回の再結晶が必要であった。

（へ）発明の効果　　　　轡本発明によれば、水または／および水に可溶な有機溶剤
を用いることによって、光安定剤や熱安定剤として有用
な含リン金属錯体が従来より容易に、かつ、高収率、高
純度に合成することができる。

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中Ｌは水素原子、アルカリ金属またはアンモニウム
、Ｚは酸素原子または硫黄原子、Ｒは有機残基でＲ同志
が連ながった環状構造を有してもよい）で示される有機
リン化合物と、一般式（II）ＭｅＸ＿２（II）（式中Ｍｅは２価の金属、Ｘは２価の金属と塩を形成し
うる無機または有機の酸残基）の金属塩またその水和物
を、水または／および水に可溶な有機溶剤中で反応させ
ることを特徴とする一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III）（式中各記号は上記の同一意味）で示される含リン金属
錯体の製造方法。２、一般式（III）の金属錯体が反応時に用いた水また
は／および水に可溶な有機溶剤と同一又は類似の溶剤系
で精製される請求項１に記載の製造方法。３、一般式（ I ）においてＬが水素原子、Ｚが硫黄原
子又は酸素原子、Ｒはメチル基、エチル基またはイソプ
ロピル基である有機リン化合物と一般式（II）において
Ｍｅがコバルトまたはニッケル、Ｘがクロル原子の金属
塩またはその水和物が使用される請求項１または２に記
載の製造方法。４、水に可溶な有機溶剤がメタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコール、アセトン、酢酸メチル、酢酸エ
チル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドま
たはメチルセロソルブである請求項１〜３の何れか１つ
に記載の製造方法。