JPH0478517A - スチレン系重合体の押出成形方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はスチレン系重合体の押出成形方法に関し、詳し
くは高度なシンジオタクチック構造を有するスチレン系
重合体を溶融押出成形するにあたり、用いるペレットの
形状と押出機の構造との関係を一定範囲に選定すること
によって、押出成形を連続的に安定して行うことのでき
る方法に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕従来か
ら、一般に用いられているスチレン系重合体は、ラジカ
ル重合によって得られ、その立体規則性はアタクチック
構造であり、しかも非品性のものである。このアタクチ
ック構造のスチレン系重合体は、種々の用途に実用化さ
れているが、耐熱性が低く、また耐溶剤性が悪いため、
これらの物性の改善が望まれていた。

先般、本発明者らのグループが提案した高度のシンジオ
タクチック構造を有するスチレン系重合体は、融点が高
く、結晶化速度の大きい樹脂であり、耐熱性及び耐薬品
性に優れているため、種々の用途が期待されている。そ
こで、本発明者らは、更にその延伸フィルム、シート、
ヤーン、糸、不織布に成形することを提案した（特開平
１３１６２４６号公報、同１−１８２３４６号公報。

同２−１４０５５号公報）。

これらの成形品は、溶融押出による連続成形によって得
られることが期待でき、それらの成形工程には、シンジ
オタクチック構造のスチレン系重合体及びその組成物が
ペレットとして供給される。

従来、このペレットについての擢案はなされていない。

しかし、従来法でペレット化したペレットを用いると、
下記のような問題点を生ずる場合がある。

即ち、これらのペレットがガラス転移温度以上に加熱さ
れると、ペレットが粘着性を有するようになり、押出成
形機のフィードゾーンにおいて相互に凝集し、あるいは
押出機のスクリューやバレルの内側に粘着する。その結
果、ペレットの送りが円滑に行われなくなったり、ペレ
ットをホッパー中で加熱して押出成形機に供給する場合
においても、粘着したペレットがホッパー出口に凝集し
たりして連続成形に支障をきたす。またペレットの移送
が円滑に行われなくなった場合には、溶融時の滞留時間
が長くなり、ポリマーの分解による異臭を伴う上、成形
品が発泡し、外観的にも物性的にも実用に通さなくなる
。また、このような問題を伴わずに成形された場合にお
いても、メルトフラクチャーによる外観不良の成形品が
できる場合があった。

そこで、本発明者らは、上記の問題点を解消し、連続的
に安定して、外観、物性のいずれにおいても良好な押出
成形品を得ることができる材料を開発すべく、さらに鋭
意研究を重ねた。その過程において、連続押出成形にあ
たって、素材のペレットの結晶化度を調節することに着
眼して、新たな押出成形用材料を提案した（特願平１−
Ｔ１３２３８号明細書）。

ところが、結晶化ペレットを用いても押出機のスクリュ
ーサイズ等の変更により、押出が不安定になったり、場
合によってはスクリューが停止し、成形出来ない場合が
あった。このような事情から押出安定性の向上を口約と
して、引続き、より一層の研究を重ねた。

〔課題を解決するための手段〕

その結果、上記押出不良現象が、押出過程のフィードゾ
ーンにおけるペレットの輸送性に関連して起こり、輸送
性が悪くなると、ガラス転移温度以上に加熱されたペレ
ットが、スクリューとバレルの間で融点以下の温度で圧
密されることに起因することが判明した。そこで、この
ペレットの輸送性に着目して、さらに検討を重ねた。そ
の結果、単位容積当たりのペレットの個数とスクリュー
径が、一定の関係にあるときに、良好な押出安定性を示
すことがわかった０本発明はかかる知見に基いて完成し
たものである。　すなわち本発明は、高度なシンジオタ
クチック構造を有するスチレン系重合体又はそれを含有
する組成物のペレットを溶融押出成形するにあたり、用
いるペレットの形状と押出機の構造との関係が、式 ％式％（１） （式中、Ｎは容積ｌｄ中に充填できるペレット数を示し
、Ｄは押出機のスクリュー径（ｍｍ）を示す。） を満足することを特徴とするスチレン系重合体の押出成
形方法を提供するものである。

本発明において、成形用材料あるいはその主成分として
用いるスチレン系重合体は、高度なシンジオタクチック
構造を有するものであるが、ここで高度なシンジオタク
チック構造とは、立体化学構造が主としてシンジオタク
チック構造、即ち炭素−炭素結合から形成される主鎖に
対して側鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交互に
反対方向に位置する立体構造を有するものであり、その
タフティシティ−は、同位体炭素による核磁気共鳴法（
”Ｃ−ＮＭＲ法）により定置される。＋３０−ＮＭＲ法
により測定されるタフティシティ−は、連続する複数個
の構成単位の存在割合、例えば２個の場合はダイアツド
、３個の場合はトリアンド。

５個の場合はペンタッドによって示すことができるが、
本発明に言う高度なシンジオタクチック構造を有するス
チレン系重合体とは、通常はラセミダイアツドで７５％
以上、好ましくは８５％以上。

若しくはラセミペンタッドで３０％以上、好ましくは５
０％以上のシンジオタクテイシテイ−を有するポリスチ
レン、ポリ（アルキルスチレン）。

ポリ（ハロゲン化スチレン）、ポリ（アルコキシスチレ
ン）、ポリ（ビニル安息香酸エステル）およびこれらの
混合物、あるいはこれらを主成分とする共重合体を指称
する。なお、ここでポリ（アルキルスチレン）としては
、ポリ（メチルスチレン）、ポリ（エチルスチレン）、
ポリ（イソプロピルスチレン）、ポリ（ターシャリ−ブ
チルスチレン）などがあり、ポリ（ハロゲン化スチレン
）としては、ポリ（クロロスチレン）、ポリ（ブロモス
チレン）、ポリ（フルオロスチレン）などがある。また
、ポリ（アルコキシスチレン）としては、ポリ　（メト
キシスチレン）、ポリ（エトキシスチレン）などがある
。これらのうち特に好ましいスチレン系重合体としては
、ポリスチレン、ポリ（ｐメチルスチレン）、ポリ（ｍ
−メチルスチレン）。

ポリ（Ｐ−ターシャリ−ブチルスチレン）、ポリ（ｐ−
クロロスチレン）、ポリ（ｍ−クロロスチレン）、ポリ
　（ｐ−フルオロスチレン）、更にはスチレンとｐ−メ
チルスチレンとの共重合体をあげることができる（特開
昭６２−１８７７０８号公報）。

本発明では、これらの重合体であれば、各種のものが用
いられるが、特にこれらのうち、３００℃、剪断速度１
０／秒の条件で測定した溶融粘度が、１０３ポアズ以上
１０６ボアズ未満のものが好適に用いられる。ここで１
０３ポアズ未満では、本発明に適するペレット形状が得
られにくく、−方１０”ポアズ以上では溶融押出が困難
となる場合がある。

また、本発明に用いるスチレン系重合体は、分子量につ
いては制限はないが、重量平均分子量がｉｏ、ｏｏｏ以
上のものが好ましく、特に、５０．０００以上のものが
より好ましい。

さらに、分子量分布についてもその広狭は制約がなく、
様々なものを充当することが可能である。

この、高度なシンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体は、融点が１６０〜３１０°Ｃであり、従来の
アタクチック構造のスチレン系重合体に比べて耐熱性が
格段に優れている。

このような高度なシンジオタクチック構造を有するスチ
レン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中または溶
媒の不存在下に、チタン化合物及び水とトリアルキルア
ルミニウムの縮合生成物をＭ媒として、スチレン系単量
体（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を重合す
ることにより製造することができる。

本発明の方法で用いる成形用材料は、上記スチレン系重
合体からなるが、このスチレン系重合体に、一般に使用
されている熱可塑性樹脂、ゴム。

無機充填材、酸化防止剤、核剤、可塑剤、相溶化剤５着
色剤、帯電防止剤などを添加した組成物からなるもので
もよい。

ここで酸化防止剤としては様々なものがあるが、特にト
リス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト
、トリス（モノおよびジ−ノニルフェニル）ホスファイ
ト等のモノホスファイトやジホスファイト等のリン系酸
化防止剤、およびフェノール系酸化防止剤が好ましい。

ジホスファイトとしでは、 一般式 〔式中、Ｂｒ、　　Ｒｔはそれぞれ炭素数１〜２０のア
ルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基あるいは
炭素数６〜２０のアリール基を示す。〕で表わされるリ
ン系化合物を用いることが好ましい。

上記一般式で表わされるリン系化合物の具体例としては
、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト；
ジオクチルペンタエリスリトールジホスファイト；ジフ
ェニルペンタエリスリトールジホスファイト；ビス（２
，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト；ビス（２，６−ジーＬ−ブチル−４−
メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト
：ジシクロへキシルペンタエリスリトールジホスファイ
トなどが挙げられる。

また、フェノール系酸化防止剤としては既知のものを使
用することができ、その具体例としては、２．６−ジー
も一ブチルー４−メチルフェノール；２．６−ジフェニ
ル−４−メトキシフェノール；２２゛−メチレンビス（
６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）ｉ２，２”−
メチレンビス＝（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル）；２゜２゛−メチレンビス（４−メチル−６−（α
−メチルシクロヘキシル）フェノール）ｉｆ、１−ビス
（５−Ｌ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニ
ル）ブタン；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６
−シクロヘキジルフエノール）：２．２゛−メチレンビ
ス−（４−メチル−６−ツニルフエノール）；１，１．
３−１−リス−（５−も−ブチル−４−ヒドロキシ−２
−メチルフェニル）ブタン；２，２−ビス＝（５−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）　−４
−ｎ−ドデシルメルカプトブタン；エチレングリコール
−ビス〔３，３−ビス（３−も−ブチル−４ヒドロキシ
フエニル）ブチレート）；１−１−ビス（３，５−ジメ
チル−２−ヒドロキシフェニル）３−（ｎ−ドデシルチ
オ）−ブタン；４，４’−チオビス（６−む−ブチル−
３−メチルフェノール）ｉｆ、３．５−）リス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４
，６−ドリメチルベンゼン：２．２−ビス（３，５−’
；−ｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンジル）マロン酸ジ
オクタデシルエステル；ｎ−オクタデシル−３−（４−
ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピ
オネート；テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシハイドロシンナメート）〕メタン
などが挙げられる。

上記の酸化防止剤は、前記の高度なシンジオタクチック
構造を有するスチレン系重合体１００重量部に対し、０
．０００１〜２重量部、好ましくはｏ、ｏｏｉ〜１重量
部の割合で配合される。

ここで酸化防止剤の配合割合が０．０００１重量部未満
であると分子量低下が著しく、一方、２重量部を超える
と機械的強度に影響があるため、いずれも好ましくない
場合がある。

また、熱可塑性樹脂としては、例えばアククチツク構造
のポリスチレン、アイソタクチック構造のポリスチレン
、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ＡＳ樹脂、ＡＢ
Ｓ樹脂などのスチレン系重合体をはじめ、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレートなどのポリエステル、ポリカーボネ
ート、ポリフェニレンオキサイド、ポリスルホン　ポリ
エーテルスルホンなどのポリエーテル、ポリアミド、ポ
リフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、　ポリオキシメチ
レンなどの縮合系重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリ
ル酸エステル、ポリメチルメタクリレートなどのアクリ
ル系重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ン、ポリ４−メチルペンテン−１，エチレン−プロピレ
ン共重合体などのポリオレフィン、あるいはポリ塩化ビ
ニル７ボリ塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニリデンなどの
含ハロゲンビニル化合物重合体などが挙げられる。

またゴムとしては、様々なものが使用可能であるが、最
も好適なものはスチレン系化合物をその一成分として含
むゴム状共重合体で、例えば、スチレン−ブタジェンブ
ロック共重合体のブタジェン部分を一部あるいは完全に
水素化したゴム（ＳＥＢＳ）、スチレン−ブタジェン共
重合体ゴム（ＳＢＲ）、アクリル酸メチル−ブタジェン
−スチレン共重合体ゴム、アクリロニトリル−ブタジェ
ン−スチレン共重合体ゴム（ＡＢＳゴム）、アクリロニ
トリル−アルキルアクリレート−ブタジェン−スチレン
共重合体ゴム（ＡＡＢＳ）、メタクリル酸メチル−アル
キルアクリレート−スチレン共重合体ゴム（ＭＡＳ）、
メタクリル酸メチル−アルキルアクリレート−ブタジェ
ン−スチレン共重合体ゴム（ＭＡＢＳ）などが挙げられ
る。これらのスチレン系化合物をその一成分として含む
ゴム状共重合体は、スチレン単位を存するため、高度な
シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体に対
する分散性が良好であり、その結果、物性の改善効果が
著しい。

さらに用いることのできるゴムの他の例としては、天然
ゴム、ポリブタジェン、ポリイソプレン。

ポリイソブチレン、ネオブレン、エチレン−プロピレン
共重合体ゴム、ポリスルフィドゴム、チオコールゴム、
アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、エピク
ロルヒドリンゴム、ポリエーテル・エステルゴム、ポリ
エステル・エステルゴムなどが挙げられる。

さらに無機充填材としては、繊維状のものであると、粒
状、粉状のものであるとを問わない。繊維状無機充填材
としてはガラス繊維、炭素繊維。

アルミナ繊維等が挙げられる。一方、粒状、粉状無機充
填材としてはタルク、カーボンブラックグラファイトニ
酸化チタン、シリカ、マイカ。

炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム。

炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、
オキシサルフェート、酸化スズ、アルミナ。

カオリン、炭化ケイ素、金属粉末等が挙げられる。

本発明の方法に用いる成形用材料は、上記のようなスチ
レン系重合体あるいはそれを含有する組成物からなり、
そのスチレン系重合体部の結晶化度が１５％以上である
ことが好ましく、特に２０％以上であることが最適であ
る。

なお、本発明においてスチレン系重合体を含有する組成
物の場合、スチレン系重合体の含存割合は、各種の状況
により異なり一義的に決定することはできないが、通常
は少なくとも１０重量％以上、好ましくは３０重量％以
上で、特に好ましくは５０重量％以上である。より具体
的には、スチレン系重合体１００重量部に対して、熱可
塑性樹脂２００重量部以下、無機充填材１５０重量部以
下、ゴムまたは相溶化剤１００重量部以下及びその他の
各種添加剤１０重量部以下とすればよい。

このような成形用材料を製造するには、本発明において
は、まず、上記のスチレン系重合体あるいはその組成物
の粉末、ペレット小片等を熔融押出後にペレット化する
。このときの溶融温度はそれぞれのスチレン系重合体あ
るいはその組成物によるが、総じて融点以上、融点より
１００°Ｃ高い温度以下とするのが好ましい。例えば、
スチレン系重合体がポリスチレンであって、酸化防止剤
を合計で０．８重量％乾式混合した粉末である場合には
、２７０〜３３０℃が好ましい。また、このときに用い
る押出機は、−軸、二軸、ベント付きあるいはベント無
しの各種押出機があげられる。

また、ペレタイザーとしては、種々のものを使用しうる
が、アンダーウォーターカット、コールドカット、ホッ
トカットのいずれの方式でも用いることができる。

ここで、押出後に空気中でカットする場合には、他の結
晶化速度を遅延させる樹脂、例えばアイソタクチックポ
リスチレン、アククチツクポリスチレン、ポリフェニレ
ンエーテル等との組成物を除けば、−２０℃〜２４０℃
及び風速５Ｃ１＋／秒以下の雰囲気下で溶融押出し、そ
の後に細断すればよい。

また、押出後に水冷する場合には、急冷されることとな
り、比較的結晶化度の低いペレットが得られる。このペ
レットを加熱することにより有効な結晶度を有するペレ
ットを得ることができる。

ここで加熱する温度は、ガラス転移温度以上で、融点よ
り１０℃以上低い温度であるのが好ましく、例エバ、ス
チレン系重合体がポリスチレンで、酸化防止剤を０．８
重量％含むペレットでは、１００〜２６０℃が好ましく
、１２０〜２３０″Ｃがさらに好ましい。結晶化の時間
は、用いるスチレン系重合体あるいはその組成物により
適宜選定すればよいが、スチレン系重合体は、それを分
解させる成分を含む組成物でなければ、１日以上でも分
解・変色することはない。また、結晶化の雰囲気として
は、空気中、窒素中、二酸化炭素中２その他不活性ガス
中等、様々なものを適宜選定することができる。また、
この結晶化の際に、攪拌等の方法を用い、温度の均一化
、凝集防止をすることにより、より効率的に結晶化させ
ることができる。

このようにして、ペレットを示差走査熱量計で測定した
結晶化度が１５％以上となるように調節すれば効果的で
ある。このような結晶化度を有する材料が押出成形用と
して好適である。

押出成形用材料（ペレット）の形は、特に制限はなく円
柱状、球状、その他類似の形状であってよいが、そのペ
レットを用いて成形する押出機のスクリュー径（Ｄ：ｍ
＋）を考慮して、以下の関係となる様にする。

すなわち、前記（ｒ）式より、 Ｎ≦１００　Ｘ　（５０／Ｄ）””　　であり、好まし
くは　Ｎ≦７０　Ｘ　（５０／Ｄ）””　　であり、よ
り好ましくはＮ≦５０　Ｘ　（５０／Ｄ）’／２　　で
ある。

前述した如く、式中、Ｎは容積ＩＣ−中に充填できるペ
レット数を示し、Ｄは押出機のスクリュー径（＋ｏ）を
示す。

ここで、ペレットのサイズはペレット作成時の条件、例
えばキャピラリーダイの温度、キャピラリーの径、押出
後の冷却条件、押出量、材料の分子量、ストランドカッ
ター刃の間隔により調整すれば良い。

用いるペレットのサイズとスクリュー径との関係が、上
記式（１）を満足しないと、押出が不安定になり成形品
の寸法が一定しなかったり、場合によってはスクリュー
が停止して連続生産ができないという不都合が生ずる。

本発明の方法では、この様にして得られたペレットを用
いて熔融押出をする。ここで溶融押出の方法は、スクリ
ューを備えた押出機を用いて行うことが好ましく、その
押出機は、−軸、二軸のいずれの押出機でも良い。

スクリュー径（Ｄｏｏｍ）とスクリューピッチＰの関係
は特に制限はないが、ＰとＤが等しいものあるいは近接
したものが用いられる場合が多い。

また、このフィードゾーンの溝深さは、スクリュー径、
成形材料等により異なるが、例えばスクリュー径５０Ｉ
Ｉ［ｌＩｌの単軸押出機の場合、２〜１５ＩｎＩＨの範
囲が好ましい。

また、フィードゾーン、コンプレッサーゾーン及びメタ
−リングゾーンのスクリューの形状、長さは、目的とす
る押出量、混線状態等に応じて適宜選ぶことができる。

ここで押出時の温度は、用いるスチレン系重合体又はそ
の組成物の融点以上、融点より１００“Ｃ高い温度以下
が好ましい。例えばシンジオタクチック構造のポリスチ
レンの場合は、２７０〜３７０°Ｃ１好ましくは２８０
〜３５０　”Ｃである。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例および比較例によりさらに詳しく
説明する。

参考例１　（高度なシンジオタクチック構造を存するス
チレン系重合体の製造） 反応容器に、溶媒としてトルエン２７！と、触媒成分で
あるシクロペンタジェニルチタニウムトリクロリド１ミ
リモル、およびメチルアルミノキサンをアルミニウム原
子として０．６モル加え、２０°Ｃにおいてスチレン３
．６１を加えて１時間重合反応を行った。

反応終了後、生成物を塩酸−メタノール混合液で洗浄し
、触媒成分を分解除去した。次いで乾燥して重合体３３
０ｇを得た。

次に、この重合体（ポリスチレン）をメチルエチルケト
ンを溶媒としてソックスレー抽出し、抽出残分９５重量
％を得た。この重合体は重量平均分子量が２９０，００
０、数平均分子量が１５８．０００であり、融点は２７
０°Ｃであり、さらに同位体炭素の核磁気共鳴（”Ｃ−
ＮＭＲ）による分析（溶媒：１．２−ジクロロベンゼン
）からシンジオタクチック構造に基因する１　４５．３
５ｐｐｍに吸収が認められ、そのピーク面積から算出し
たラセミペンタッドでのシンジオタクテイシテイ−は９
６％のものであった。このパウダーを３００°Ｃ５剪断
速度１０／秒の条件で測定した溶融粘度は５Ｘ１０”ポ
アズであった。

参考例２（高度なシンジオタクチック構造を有するスチ
レン系重合体の製造） 反応容器に、溶媒としてトルエン２１と触媒成分として
テトラエトキシチタニウム５ミリモルおよびメチルアル
ミノキサンをアルミニウム原子として５００ミリモル加
え、５０°Ｃにおいてこれにスチレン１５２を加え、４
時間重合反応を行った。

反応終了後、生成物を塩酸−メタノール混合液で洗浄し
、触媒成分を分解除去した。ついで乾燥し、スチレン系
重合体（ポリスチレン）２．５ｋｇを得た。つぎに、こ
の重合体をメチルエチルケトンを溶媒としてソックスレ
ー抽出し、抽出残分９５重量％を得た。このものの重量
平均分子量は８００．０００であった。また、１３Ｃ−
ＮＭＲによる分析（溶媒：１．２−ジクロロベンゼン）
から、シンジオタクチック構造に基因する１　４５．３
５ｐｐ−に吸収が認められ、そのピーク面積から算出し
たラセミペンタッドでのシンジオタクテイシテイ−は９
６％であった。このパウダーを参考例１と同様に測定し
た溶融粘度は５ｘｉｏ’ポアズであった。

参考例３ ポリ（２，６−シメチルー１，４−フェニレン）エーテ
ル（ＰＰＯ）（アルドリッチ社製、カタログＮｏ、１８
１７８−１）　　１００重量部に対し、無水マレイン酸
（和光純薬■製、Ｓグレード）５重量部をヘンシェルミ
キサーにて混合後、３００〜３２０°Ｃの温度下で二軸
押出機により加熱溶解し、混練し、無水マレイン酸変性
ＰＰＯを得た。得られた変性ＰＰＯをトルエンに溶解後
、メタノール中へ滴下再沈することにより精製した。精
製変性ＰＰＯをプレス成形後、赤外線（ＩＲ）測定する
ことによりカルボニル基に基づくピークを観測し、無水
マレイン酸が変性されていることを確認した。

実施例１ 上記参考例１で得られたポリスチレンに対し、酸化防止
剤として（２，６−ジーｔ−ブチルメチルフェニル）ペ
ンタエリストールジホスファイト（商品名：　ＰＥＰ−
３６，アデカ・アーガス化学■製）及びテトラキス［メ
チレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロピオネート］メタン（商品名：　Ｉｒｇａ
ｎｏｘ　１０１０　。

日本チバガイギー社製）をそれぞれ０．１重量％となる
様にトライブレンドした。

このパウダーをベント付−軸押出機で、３００℃にて押
出し、空冷（室温３０℃、風速０．０１ｍ／秒）したス
トランドを、ペンタイザーにてペレットとした。

この際、次工程の押出機のスクリュー径を５０園と想定
し、ペレットのサイズを調整した。

このペレットを１００ｄの容器に入れ、重量を測定し、
嵩密度（ＡＤ）を求めたところ０．５２３ｇ／ｄであっ
た。またこれらのペレットを任意に３０個選び、サイズ
を測定したところ、平均径は０．３１２Ｃ１１、平均長
さは、０．２５Ｃ１ｍであった。またこのペレットの密
度を密度勾配管法にて測定したところ１．０４ｇ／ｃｉ
ｉであった。また、このペレットは２６個／Ｃ−（即ち
、容積Ｉｄ中に充填できるペレット数は２６個）であっ
た。

また、このペレットを用い、田辺プラスチック機械製の
単軸押出機（口径５０ｍ＋）、フィードゾーンのスクリ
ューピッチ５０ｍ、溝深さ５＋＋＋ｍのフルフライトス
クリューを用いて、フィードゾーン３２０℃、コンプレ
ッサーゾーン３１５°Ｃ１メタ−リングゾーン３１０°
Ｃに設定し、４００ｍ幅のＴ−ダイを取り付け、二軸延
伸用低結晶化度（１４％）の原反を作成した。

押出量１０ｋｇ／ｈｒ、原反平均厚み１５０μｍの場合
、押出量の変動が２％、原反の長さ方向の厚みむらが１
．５％であった。

実施例２ 実施例１と同様にして、ペレットを作成した。

この際、次工程での押出機のスクリュー径を２０ｍと想
定して、ペレットのサイズを調整した。

このペレットの性状を表に示す、なお、このペレットは
７８個／ｄであった。

このペレットを用い、また東洋精機製の単軸押出機（口
径２０＋ｓ）、フィードゾーンのスクリューピッチ２０
閣、溝深さ３．７閣のフルフライトスクリューを用いて
フィードゾーン３２５°Ｃ，コンプレッサーゾーン３２
０°Ｃ，メタ−リングゾーン３１０°Ｃに設定し、直径
０．４ｍのキャピラリー１４０本のダイを取りつけ、紡
糸した。

押出量２ｋｇ／ｈｒ、糸径３０μｍの場合、押出量の変
動が３％、糸径のむらが２．５％であった。

実施例３ 実施例１と同様にして、参考例２のスチレン系重合体を
用いてペレットを作成した。

この際、次工程での押出機のスクリュー径を６５閣と想
定して、ペレットのサイズを調整した。

このペレットの性状を表に示す。なお、このペレットは
２０個／ｄであった。

次に、このペレットを用い、また単軸押出機（口径６５
ｓｍ）、　　フィードゾーンのスクリューピッチ６５■
、溝深さ６■のフルフライトスクリューを用いて、フィ
ードゾーン３２５°Ｃ、コンプレッサーゾーン３２０°
Ｃ，メタ−リングゾーン３１０℃に設定し、４００閣幅
のＴ−ダイを取り付け、二輪延伸用低結晶化度（１２％
）の原反シートを作成した。

押出量３０ｋｇ／ｈｒ、原反平均厚み６００μｍの場合
、押出量の変動が２．５％、シートの厚みむらは３％で
あった。

実施例４ 参考例２で得られたスチレン系重合体１００重量部、ガ
ラスファイバー（０３Ｔ−４８８，日本電気硝子■製、
平均直径１４ａｍ、平均長さ３ＩＩＩｍ）５重量部、参
考例３で得られた無水マレイン酸変性ポリ（２，６−シ
メチルー１．４−フェニレン）エーテル３重量部、カー
ボンブラック０，３重量ＩＩ、　　（２，６−ジーｔ−
ブチルメチルフェニル）ペンタエリストールジホスファ
イト（ＰＥＰ−３６、アデカアーガス化学■製）０．１
重量部及びテトラキス〔メチレン（３，５−ジーも一ブ
チルー４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネートコメ
タン（Ｉｒｇａｎｏｘ　１０１０．日本チバガイギー社
製）０．１重量部を、３００°Ｃにて溶融混線後、押出
し、スクリュー径６５１ＩＩ１１を想定し、ペレットを
作成した。

このペレットを用いて、実施例３と同様にしてスタンパ
ブルシート川原反を作成した。結果を表に示す。

比較例１ ペレタイズ時にキャピラリーダイ温度を上げ、引き取り
速度を上げたことの他は、実施例１と同様の操作を行っ
た。成形に用いたペレットの性状を表に示す。なお、こ
のペレットは１８４個／　ｃｄであった。

実施例１と同じ条件にて押出しようとしたところフィー
ドゾーンに圧密され、３分後にスクリューが停止した。

その結果、この押出機の復旧に１日かかった。

比較例２ 実施例１と比較例１の中間の大きさのペレットを、実施
例１と同様にして作成し、以下、実施例１と同様の操作
を行った。成形に用いたペレットの性状及び押出安定性
の結果を表に示す。この表より、押出量の変動の度合い
が大きいことがわかる。

比較例３ 比較例１で作成したペレットを用いて、実施例２と同様
の操作を行った。結果を表に示す。この表より、押出量
の変動の度合いが大きいことがわかる。

（以下余白） 〔発明の効果〕 上述の如く、本発明の押出成形方法によれば、溶融押出
成形時のスクリュー停止が無く、また押出量の変動を１
０％以内に抑えることができ、押出成形を連続的に安定
して行うことができる。

また、本発明の方法は、押出機の先端のグイとしてキャ
ピラリーダイ、Ｔ−ダイ、円環グイ等を付けることで、
シート成形、フィルム成形、二軸延伸用原反成形（フィ
ルム、シートパリソン）紡糸、不織布製造、射出成形、
プロー成形において有用に活用でき、押出安定性に優れ
ているため製品の精度が向上し、連続運転が安定に行え
る等、品質の向上を計ることができるとともに経済性に
優れたものである。

したがって、本発明の方法は、各種成形品の工業的に有
利な製造方法として、その利用価値は高い。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）高度なシンジオタクチック構造を有するスチレン
   系重合体又はそれを含有する組成物のペレットを溶融押
   出成形するにあたり、用いるペレットの形状と押出機の
   構造との関係が、 式 Ｎ≦１００×（５０／Ｄ）＾１＾／＾２ （式中、Ｎは容積１ｃｍ＾２中に充填できるペレット数
   を示し、Ｄは押出機のスクリュー径（ｍｍ）を示す。） を満足することを特徴とするスチレン系重合体の押出成
   形方法。