JPH0475232B2

JPH0475232B2 -

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Publication number: JPH0475232B2
Application number: JP58162699A
Authority: JP
Priority date: 1982-09-07
Filing date: 1983-09-06
Publication date: 1992-11-30
Also published as: ZA836592B; EP0104389A2; DE3364520D1; DD213349A5; UA7017A1; HU191612B; MD4C2; BR8304840A; DE19775011I2; DE3233089A1; DK162217C; EP0104389B1; DK405083D0; ATE20738T1; CS244678B2; CS650083A2; DK405083A; MD4B1; US4715889A; NL971003I1

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、新規なキノリン誘導体、その製法、
この化合物を有効物質として含有する除草剤なら
びにこれを希望しない植物の生長を抑制するため
に使用することに関する。置換されたキノリンが除草作用を有すること
は、西ドイツ特許出願公開2322143号及び米国特
許2661276号明細書により知られている。本発明者らは、次式［式中Ｘは５位又は７位にある塩素原子、ｎは
１又は２の数を表わし、

【式】はカルボキシル基、

【式】

【式】もしくは

【式】又はハロゲン化メチル基を表わし、R²はハロゲン原子により置換
されていてよいC₁〜C₄−アルキル基、トリフエ
ニルホスホニウムメチル基又はカルボキシル基を
表わす］のキノリン誘導体が、有効な除草作用を
有し、そして特定の栽培植物に対し良好な融和性
を有する点で優れていることを見出した。式の好ましいキノリン誘導体は、Ｘが７位の
塩素原子、ｎが１、R¹が水素原子又は基−OM
（Ｍは水素原子、当量のアルカリ金属イオン又は
アルキル基中に１〜４個の炭素原子を有するジア
ルキルアンモニウムイオンを意味し、R²がC₁〜
C₄−アルキル基そしてＹが酸素原子を意味する
ものである。 R¹が水素原子でＹが水酸基である場合に、R²
が水素原子でない式のキノリン誘導体は新規物
質である。式のキノリン誘導体は、次式（式中Ｘ，ｎ及びR²は前記の意味を有する）
の化合物を、ラジカル開始剤の存在下に40〜140
℃の温度でハロゲン化剤を用いてハロゲン化し
て、次式（式中Ｘ，ｎ及びR²は前記の意味を有し、Ｒ
はハロゲンメチル基を意味する）の化合物とし、
場合により式中のR¹がハロゲン原子を意味せず、
かつＹが２個の水素原子又は２個の塩素原子を表
わさない式の化合物に変換することにより製造
される。式の化合物のハロゲン化は、好ましくはハロ
ゲン供与体例えばＮ−クロル−又はＮ−ブロムこ
はく酸イミドを用いて、ラジカル生成体の存在下
に行われる。この場合Ｒがクロルメチル基又はブ
ロムメチル基である式の化合物が得られる。ハ
ロゲン化は、不活性溶剤例えばクロロホルム、四
塩化炭素又は塩素化ベンゾールの中で、ラジカル
開始剤例えばアゾイソブチロニトリル又はベンゾ
イルパーオキシドの存在下に、40〜140℃好まし
くは60〜100℃の温度で行われる。式の化合物の式の化合物への変換は、好ま
しくは常法により硝酸の存在下に硫酸中で酸化的
に加水分解することにより行われる。 R¹が基−OM（この場合Ｍは水素原子を意味す
る）、Ｙが酸素原子で、Ｘ，ｎ及びR²が前記の意
味を有する式のキノリン誘導体は、次式（式中のＸ及びｎは前記の意味を有する）の化
合物を、次式（式中のR²は前記の意味を有する）のアルデ
ヒドと反応させることによつて得られる。アントラニル酸のスクラウプ閉環反応によるキ
ノリンカルボン酸の合成は公知である（モナ−ツ
ヘフテ２巻518頁1981年）。しかし特に８−キノリ
ンカルボン酸の場合の収率は低く、これは反応条
件下で一部脱カルボキシル化が起こることによつ
て説明される（Gazz.Chim.Ital.16巻366頁1887
年）。それゆえ式の化合物と式の不飽和アルデヒ
ドの反応によつて、式の８−キノリンカルボン
酸が良好な収率と純度において得られることは予
想外であつた。反応は、強鉱酸例えば塩酸、燐酸
又は硫酸の存在下に行われる。好ましくは35〜95
重量％特に40〜70重量％の濃度を有する硫酸が用
いられる。反応温度は80〜160℃好ましくは100〜
150℃の範囲にある。Ｙが酸素原子を意味する式のキノリン誘導体
は、対応するジクロル化合物を、強酸例えば濃硫
酸又は濃塩酸を用いて、50〜150℃の温度で処理
することによつて得られる。 R¹が−ＯＮ H₂［（CH₂）₂−OH］₂もしくは−
ＯＮ H₃［（CH₂）₂−OH］である式の化合物
は、対応するカルボン酸をアミンと、例えばアル
コール、ジメチルホルムアミド又はジメチルスル
ホキシドの中で、50〜150℃で反応させることに
よつて得られる。 R¹がカルボキシル基である式の化合物は、
例えば対応するニトリルを濃硫酸を用いてけん化
することによつて得られる。 R¹がOHである式の化合物は、対応する塩素
化合物を、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム
と反応させることによつて得られる。 R²がブロムメチル基又はジブロムメチル基で
ある式の化合物は、次式（式中Ｘ，ｎ，R¹及びＹは前記の意味を有す
る）の化合物を、臭素供与剤例えばＮ−ブロムこ
はく酸イミドと反応させることによつて得られ
る。反応は式の化合物のハロゲン化について説
明した条件において行われる。実施例１８−ブロムメチル−７−クロル−３−メチルキ
ノリン（化合物１）７−クロル−３，８−ジメチルキノリン48g，
Ｎ−ブロムこはく酸イミド89g及びアゾビスイソ
ブチロニトリル0.5gを、四塩化炭素950g中で76℃
で24時間攪拌する。冷後、沈殿したこはく酸イミ
ドを吸引過し、液を減圧下で蒸発乾固する。
残留物をメタノールと混合し、再度吸引過す
る。収量30g（理論値の56％）、融点140℃（エタ
ノールから）。実施例２７−クロル−３−メチル−８−キノリンカルボ
ン酸（化合物２） 70％硫酸100g中の８−ブロムメチル−７−ク
ロル−３−メチルキノリン13gの溶液に、100℃
で65％硝酸10gを滴加する。この温度で４時間攪
拌したのち、反応液を氷上に添加し、濃苛性ソー
ダ液で中和する。沈殿を吸引過し、水洗いして
乾燥する。収量5g（理論値の45％）、融点244℃
（ジメチルホルムアミドから）。実施例３７−クロル−３−メチル−８−キノリンカルボ
ン酸（化合物２） 57％硫酸100g中の６−クロルアントラニル酸
17g及びｍ−ニトロベンゾールスルホン酸ナトリ
ウム19gの混合物に、100℃でメタクロレイン14g
を滴加する。添加の終了後、130℃で１時間攪拌
したのち、水450g中に移し、吸引過する。
液を冷却しながら濃苛性ソーダ液でPH２〜３にす
る。沈殿した固形物質を吸引過し、水洗して乾
燥する。収量16g（理論値の72％）、融点244℃
（ジメチルホルムアミドから）。実施例４７−クロル−３−エチル−８−キノリンカルボ
ン酸（化合物３）エチルアクロレイン16.8gを、57％硫酸200g中
の６−クロル−アントラニル酸17g及びｍ−ニト
ロベンゾールスルホン酸ナトリウム19gの溶液
に、100℃で滴加する。130℃で１時間攪拌したの
ち、反応溶液を水450gで希釈し、冷却しながら
濃苛性ソーダ液でPH２〜３にする。沈殿した固形
物質を吸引過し、水洗して乾燥する。収量15g
（理論値の64％）、融点200℃（エタノールから）。実施例５５−クロル−３−メチル−８−キノリンカルボ
ン酸（化合物４） 57％硫酸200g中の４−クロルアントラニル酸
17g及びｍ−ニトロベンゾールスルホン酸ナトリ
ウム19gの溶液に、100℃でメタクロレイン14gを
滴加する。130℃で１時間攪拌したのち水450gで
希釈し、熱時吸引過する。液を冷却しながら
濃苛性ソーダ液でPH２〜３となし、沈殿した固形
物質を吸引過し、水洗して乾燥する。収量14g
（理論値の64％）、融点165℃。実施例６５，７−ジクロル−３−メチル−８−キノリン
カルボン酸（化合物５） 57％硫酸200g中の４，６−ジクロルアントラ
ニル酸20.6g及びｍ−ニトロベンゾールスルホン
酸ナトリウム19gの溶液に、100℃でメタクロレ
イン14gを滴加する。130℃で１時間攪拌したの
ち水450gで希釈し、熱時吸引過する。液を
冷却しながら濃苛性ソーダ液でPH２〜３となし、
沈殿した固形物質を吸引過し、水洗して乾燥す
る。収量13g（理論値の50％）、融点220℃。同様にして下記の式の化合物を製造できる。

【表】 ○−

36 〃〃 O NH_３
〓(CH_２)_２OH〓 CH_３

【表】式の化合物は、例えば直接に噴射しうる溶
液、粉末、懸濁液又は高濃度の水性、油性その他
の懸濁液又は分散液、乳化液、油分散液、ペース
ト、微粉剤、散布剤又は顆粒の形で、噴射、噴
霧、散粉、散布又は注加により適用することがで
きる。適用形態はその使用目的に依存するが、い
ずれの場合にもその形態は、本発明の有効物質の
できるだけ微細な分布を保証すべきである。直接に噴射しうる溶液、乳化液、ペースト又は
油分散液を製造するためには、中等ないし高度の
沸点の鉱油留分、例えばケロシン又はデイーゼル
油、さらにタール油ならびに植物性又は動物性の
油脂、脂肪族、環状及び芳香族の炭化水素、例え
ばベンゾール、トリオール、キシロール、パラフ
イン、テトラヒドロナフタリン、アルキル化ナフ
タリン又はその誘導体、例えばメタノール、エタ
ノール、プロパノール、ブタノール、クロロホル
ム、四塩化炭素、シクロヘキサノール、シクロヘ
キサノン、クロルベンゾール、イソホロン、強度
極性溶剤例えばジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、水等が用
いられる。水性の使用形態は、乳濁液濃厚物、ペースト又
は湿潤可能な粉末（噴射用粉末、油分散液）か
ら、水の添加により調製できる。乳化液、ペース
ト又は油分散液を製造するためには、これらの物
質をそのままで又は油もしくは溶剤に溶解して、
湿潤剤、粘着剤、分散剤又は乳化剤により水中に
均質化する。しかし有効物質、湿潤剤、粘着剤、
分散剤又は乳化剤及び場合により溶剤又は油から
成り、水で希釈するに適する濃厚物も製造され
る。界面活性剤としては次のものが用いられる。リ
グニンスルホン酸、ナフタリンスルホン酸、フエ
ノールスルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土
類金属塩及びアンモニウム塩、アルキルアリール
硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸
塩、ジブチルナフタリンスルホン酸のアルカリ金
属塩及びアルカリ土類金属塩、ラウリルエーテル
硫酸塩、脂肪アルコール硫酸塩、脂肪酸のアルカ
リ金属塩及びアルカリ土類金属塩、硫酸化したヘ
キサデカノール、ヘプタデカノールもしくはオク
タデカノールの塩、硫酸化脂肪アルコールグリコ
ールエーテルの塩、スルホン化ナフタリン及びナ
フタリン誘導体のホルムアルデヒドによる縮合生
成物、ナフタリン又はナフタリンスルホン酸のフ
エノール及びホルムアルデヒドによる縮合生成
物、ポリオキシエチレンオクチルフエノールエー
テル、エトキシ化したイソオクチルフエノール、
オクチルフエノール、ノニルフエノール、アルキ
ルフエノールポリグルコールエーテル、トリブチ
ルフエニルポリグリコールエーテル、アルキルア
リールポリエーテルアルコール、イソトリデシル
アルコール、脂肪アルコールエチレンオキシド縮
合物、エトキシ化ひまし油、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、エトキシ化ポリオキシプロピ
レン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテ
ルアセタール、ソルビツトエステル、リグニン、
亜硫酸廃液及びメチルセルロース。粉剤、散布剤及び微粉剤は、有効物質を固体の
担体物質と混合し又は均質に粉砕することにより
製造できる。顆粒例えば被覆−、含浸−及び均質顆粒は、有
効物質を固体の担体物質上に結合することにより
製造できる。固体担体は鉱土類例えばシリカゲ
ル、珪酸、珪酸塩類、タルク、カオリン、アタク
レー、石灰石、石灰、白亜、膠塊粘土、石灰質黄
色粘土、粘土、ドロマイト、珪藻土、硫酸カルシ
ウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、粉
砕された合成樹脂、肥料例えば硫酸アンモニウ
ム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿
素、植物性物質例えば穀物粉末、樹皮粉、木粉、
堅果粉末、セルロース粉末及びその他の固体担体
物質である。製剤は、有効物質を0.1〜95重量％好ましくは
0.5〜90重量％含有する。製剤例を次に示す。 No.１の化合物90重量部を、Ｎ−メチル−α−
ピロリドン10重量部と混合すると、小滴の形で
使用するに適する溶液が得られる。 No.２の化合物20重量部を、キシロール80重量
部、オレイン酸−Ｎ−モノエタノールアミド１
モルへのエチレンオキシド８〜10モルの付加生
成物10重量部、ドデシルベンゾールスルホン酸
カルシウム５重量部及びひまし油１モルへのエ
チレンオキシド40モルの付加生成物５重量部か
ら成る混合物に溶解する。この溶液を水100000
重量部に注加して微細に分散させると、有効物
質0.02重量％を含有する水性分散液が得られ
る。 No.３の化合物20重量部を、シクロヘキサノン
40重量部、イソブタノール30重量部、イソオク
チルフエノール１モルへのエチレンオキシド７
モルの付加生成物20重量部及びひまし油１モル
へのエチレンオキシド40モルの付加生成物10重
量部から成る混合物に溶解する。この溶液を水
100000重量部に流入して微細に分散させると、
有効物質0.02重量％を含有する水性分散液が得
られる。 No.４の化合物20重量部を、シクロヘキサノー
ル25重量部、沸点210〜280℃の鉱油留分65重量
部及びひまし油１モルへのエチレンオキシド40
モルの付加生成物10重量部から成る混合物に溶
解する。この溶液を水100000重量部に流入して
微細に分散させると、有効物質0.02重量％を含
有する水性分散液が得られる。 No.２の化合物20重量部を、ジイソブチルナフ
タリン−α−スルホン酸のナトリウム塩３重量
部、亜硫酸廃液からのリグニンスルホン酸ナト
リウム17重量部及び粉末状珪酸ゲル60重量部と
よく混和し、ハンマーミル中で磨砕する。この
混合物を水20000重量部に微細に分布させると、
有効物質0.1重量％を含有する噴霧用液が得ら
れる。 No.24の化合物３重量部を、微細なカオリン97
重量部と混和すると、有効物質３重量％を含有
する微粉剤が得られる。 No.49の化合物30重量部を、粉末状珪酸ゲル92
重量部及びこの珪酸ゲルの表面に噴霧されたパ
ラフイン油８重量部からの混合物とよく混和す
ると、良好な粘着性を有する有効物質の製剤が
得られる。 No.５の化合物20重量部を、ドデシルベンゾー
ルスルホン酸カルシウム２重量部、脂肪アルコ
ール−ポリグリコールエーテル８重量部、フエ
ノール−尿素−ホルムアルデヒド縮合物のナト
リウム塩２重量部及びパラフイン系鉱油68重量
部とよく混和すると、安定な油性分散液が得ら
れる。有効物質又はその製剤は、発芽前使用方法でも
発芽後使用方法でも適用される。有効物質が栽培
植物に対し融和しにくいときは、敏感な栽培植物
の葉にはなるべく触れないで、生長する希望しな
い植物の葉又は露出する土壌表面に有効物質が到
達するように、この除草剤を噴霧器により噴霧す
る散布技術を適用することもできる（ポストダイ
レクト、レイバイ）。有効物質の使用量は、除草目的、季節、希望植
物及び生長段階によつて、0.05〜５Kg／ha好まし
くは0.5〜３Kg／haである。式の化合物の殺草作用は温室試験により示さ
れる。栽培容器として内容300cm³のプラスチツク製植
木鉢を用い、腐植約1.5％を含むローム質砂土を
充填する。稲においては、より良好な生長を達す
るためにより大きな鉢を使用する。供試植物の種
子を種類による間隔に離して一様に播種する。次
いで除草剤の発芽前処理では除草剤を土壌表面に
直接に施す。そのため有効物質製剤を、分布剤と
しての水に懸濁又は乳化させ、そして微細分布ノ
ズルにより噴射する。この適用法での使用量は、
例えば１ヘクタール当り有効物質0.5Kg又は2.0Kg
である。薬剤の施用後、発芽及び生長を促進するため、
鉢に軽く水を散布する。次いで鉢をプラスチツク
の透明なふたで植物が生長するまで覆う。こうし
て供試植物が有効物質により害されない限り供試
植物を均一に発芽させる。発芽後処理のためには、供試植物をその生長形
態によつて３〜15cmの草丈けとなるまで栽培した
のち、薬剤処理する。その際処理される鉢に播種
された植物に直接に、あるいは鉢に植え替えられ
た別に栽培された植物に、処理が行われる。この
処理法ではふたをしない。使用量は１ヘクタール
当り有効物質0.5、1.0又は3.0Kgである。供試鉢は温室内に置かれ、高温を好む種類のも
のにはより高い温度（20〜35℃）が、そして適度
の気候のものには10〜25℃が好ましい。試験期間
は２〜４週間にわたる。その間植物を手入れし、
個々の処理についての植物の反応を評価する。評
価は０〜100の評点に格付けし、０は損傷なし又
は正常な発芽、100は植物の生長なし又は少なく
ともその地上部分の完全な死滅を意味する。温室試験に用いられる植物は下記のものから選
ばれる。アピウム・グラベオレンス（セロリー）、アベ
ナ・サテイバ（からすむぎ）、ブラシカ・ナプス
（あぶらな）、ベータ・ブルガリス（てんさい）、
カシア・トラ、センタウレア・シアヌス（やぐる
まぎく）、ダウクス・カロータ（にんじん）、ガリ
ウム・アパリネ（やえむぐら）、ホルデウム・ブ
ルガーレ（おおむぎ）、イポモエア（さつまい
も）、ラミウム・アムプレクシカウレ（おどりこ
そう）、メンタ・ピペリタ（はつか）、オリザ・サ
テイバ（いね）、セカーレ・セレアーレ（らいむ
ぎ）、ソラヌム・ニグルム（くろいぬほおずき）、
トリチクム・アステイブム（こむぎ）、ベロニカ
（くがいそう）、ベロニカ・ペルシカ（ぺるしやく
がいそう）、ゼア・マイス（とうもろこし）。比較物質としては下記の置換キノリン誘導体が
用いられる。その使用量は各実験において本発明の化合物の
それに相当する。発芽前使用：化合物２は、例えば有効物質0.5Kg／haで、代
表的雑草に対し良好な殺草作用を示し、繖形科植
物の代表としての栽培植物にも有効である。同時
にこの化合物は多数の農業用栽培植物に対し良好
な融和性を示す。化合物３も同様であつて、これ
は有効物質2.0Kg／haで、栽培植物に対し選択的
に希望しない植物を抑制する。発芽後使用：殺草作用試験において、例えば化合物２は１ヘ
クタール当り0.5、1.0及び3.0Kgで、希望しない植
物をよく抑制し、栽培植物例えばからす麦、あぶ
らな及び大麦を全く侵さない。化合物24は１ヘク
タール当り0.5Kgで、てんさい、とうもろこし及
び小麦に対し同様な選択性を示し、特にやえむぐ
らに対し有効である。化合物３は広葉雑草に対し
有効で、この場合１ヘクタール当り有効物質0.5
Kgであぶらな及び大麦に対し障害がないが、栽培
からす麦は１ヘクタール当り有効物質3.0Kgで死
滅する。さらに例えば化合物４及び５は、１ヘク
タール当り3.0Kgで顕著な殺草作用を示す。

【表】

【表】比較剤とする化合物Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ及びＥは、
殺草作用において式のキノリン誘導体より著し
く劣る。比較化合物Ａは構造的に式のキノリン
誘導体に最も近い化合物である。第３表の試験結
果は化合物Ａに比較して式の化合物が有利な除
草作用を有することを示す。多数の広葉その他の栽培植物に対する良好な融
和性及び適用法の多様性を考慮すると、本発明の
有効物質又はこれを含有する製剤は、なお他の多
数の栽培植物においても、希望しない植物の生長
を抑制するために使用することができる。その栽
培植物は例えば下記のものである。学名日本（又はドイツ）名リウム・セパたまねぎアナナス・コモススパインアツプルアスパラグス・オフイシナリスアスパラガスアベナ・サテイバからすむぎベータ・ブルガリス・アルテイシマてんさいベータ・ブルガリス・ラパフエツターリユーベブラシカ・ナパス・バル・ナパスあぶらなブラシカ・ナパス・バル・ナポブラシカ
かぶらはぼたんブラシカ・ナパス・バル・ラパかぶらブラシカ・ラパ・バル・シルベストリス
あぶらなカメリア・シネンシスちやの木カルタムス・テインクトリウスべにばなカリア・イリノイネンシスペカヌスバウムシトルス・リモンレモンシトルス・マキシマざぼんシトルス・レチキユラータぽんかんシトルス・シネンシスオレンジの１種コフエア・アラビカ（コフエア・カネホラ、コ
フエア・リベリカ）コーヒーの木シノドン・ダクチロンバーミユダグラスエラエイス・ギネエンシスあぶらやしフラガリア・ベスカえぞへびいちごグリシネ・マクスだいずゴシピウム・ヒルスツム（ゴシピウム・ヘルバ
セウム、ゴシピウム・ビチホリウム）わたの木ヘリアンツス・アヌウスひまわりヘリアンツス・ツベロースきくいもヘベア・ブラジリエンシスパラゴムの木ホルデウム・ブルガレおおむぎフルムス・ルプルスホツプイポモエア・バタータスさつまいもユグランス・レギアてうちぐるみリヌム・ウシタチシムムあまリコペルシコン・リコペルシクムトマトマルス属りんごマニホート・エスクレンタいもの木メンタ・ピペリタはつかムサ属バナナの１種ニコチアナ・タバクム（ニコチアナ・ルスチ
カ）たばこオレア・ユーロペアオリーブの木オリザ・サテイバいねパニクム・ミリアセウムきびペニセツム・グラウクムしんじゆしばピセア・アビエスあかはりもみアビエス・アルバドイツもみピヌス欧州あかまつピスム・サチブムえんどうプルヌス・アビウムせいようみざくらプルヌス・ドメスチカすももプルヌス・ヅルシスへんとうじゆプルヌス・ペルシカももピルス・コムニス西洋なしリベス・シルベストル赤すぐりリベス・ウバクリスパすぐりリシヌス・コムニスとうごまサツカルム・オフイシナルムさとうきびセカール・セレアレらいむぎセザムム・インデイクムごまソラヌム・ツベロスムじやがいもソルグム・ビコロール（ブルガーレ）もろこしソルグム・ドクナさとうもろこしスピナシア・オレラセアほうれんそうテオブロマ・カカオカカオの木トリホリウム・プラテンセむらさきつめくさトリチクム・アスチブムこむぎバクシニウム・コリムボスム栽培こけももバクシニウム・ビテイスーイデアこけももビシア・フアバそらまめビグナ・シネンシス（ビグナ・ウイングイクラ
ータ）ささげビテイス・ビニフエラぶどうゼア・マイスとうもろこし作用スペクトルを拡大し、かつ相乗効果を達成
するために、本発明の化合物を他の代表的な除草
剤又は生長調節作用を有する有効物質と混合し
て、併用することができる。混合されるものとし
ては、例えばジアジン、4H−３，１−ベンゾオ
キサジン誘導体、ベンゾチアジアジノン、２，６
−ジニトロアニリン、Ｎ−フエニルカルバメー
ト、チオールカルバメート、ハロゲンカルボン
酸、トリアジン、アミド、尿素、ジフエニルエー
テル、トリアジノン、ウラシル、ベンゾフラン誘
導体等が用いられる。適当な併用されるものは、特に尿素誘導体例え
ば３−（３−クロル−４−メチルフエニル）−１，
１−ジメチル−尿素又は３−（４−イソプロピル
フエニル）−１，１−ジメチル−尿素である。こ
の尿素誘導体は、Ｘが７−位のCl，ｎが１，R¹
がＨ又はOM（ＭはＨ、アルカリ金属の当量又は
アルキル基中に１〜４個の炭素原子を有するジア
ルキルアンモニウムイオンを意味する）、R²がC₁
〜C₄−アルキル基そしてＹが酸素原子である式
のキノリン誘導体と組み合わせることが好まし
い。例えば３−メチル（又は３−エチル−７−ク
ロル−８−カルボキシ−キノリンと前記尿素誘導
体とを含有する混合物は、きわめて良好な除草作
用を有する。そのほか下記の有効物質が好ましく併用され
る。３−（１−メチルエチル）−1H−２，１，３−
ベンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−オン−２，２−
ジオキシド及び塩３−（１−メチルエチル）−８−クロル−1H−
２，１，３−ベンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−オ
ン−２，２−ジオキシド及び塩３−（１−メチルエチル）−８−フルオル−1H
−２，１，３−ベンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−
オン−２，２−ジオキシド及び塩３−（１−メチルエチル）−８−メチル−1H−
２，１，３−ベンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−オ
ン−２，２−ジオキシド及び塩１−メトキシメチル−３−（１−メチルエチル）
−２，１，３−ベンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−
オン−２，２−ジオキシド１−メトキシメチル−８−クロル−３−（１−
メチルエチル）−２，１，３−ベンゾチアジアジ
ン−４（３Ｈ）−オン−２，２−ジオキシド１−メトキシメチル−８−フルオル−３−（１
−メチルエチル）−２，１，３−ベンゾチアジア
ジン−４（３Ｈ）−オン−２，２−ジオキシド１−シアン−８−クロル−３−（１−メチルエ
チル）−２，１，３−ベンゾチアジアジン−４（３
Ｈ）−オン−２，２−ジオキシド１−シアン−８−フルオル−３−（１−メチル
エチル）−２，１，３−ベンゾチアジアジン−４
（３Ｈ）−オン−２，２−ジオキシド１−シアン−８−メチル−３−（１−メチルエ
チル）−２，１，３−ベンゾチアジアジン−４（３
Ｈ）−オン−２，２−ジオキシド１−アジドメチル−３−（１−メチルエチル）−
２，１，３−ベンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−オ
ン−２，２−ジオキシド３−（１−メチルエチル）−1H−（ピリド〔３，
２−ｅ〕−２，１，３−チアジアジン−(4)−オン
−２，２−ジオキシド１−シアン−３−（１−メチルエチル）−２，
１，３−ベンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−オン−
２，２−ジオキシドＮ−（１−エチルプロピル）−２，６−ジニトロ
−３，４−ジメチルアニリンＮ−（１−メチルエチル）−Ｎ−エチル−２，６
−ジニトロ−４−トリフルオルメチル−アニリンＮ−ｎ−プロピル−Ｎ−β−クロルエチル−
２，６−ジニトロ−４−トリフルオルメチル−ア
ニリンＮ−ｎ−プロピル−Ｎ−シクロプロピルメチル
−２，６−ジニトロ−４−トリフルオルメチル−
アニリンＮ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピル−２，６−ジニトロ
−３−アミノ−４−トリフルオルメチル−アニリ
ンＮ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピル−２，６−ジニトロ
−４−メチル−アニリンＮ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピル−２，６−ジニトロ
−４−メチルスルホニル−アニリンＮ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピル−２，６−ジニトロ
−４−アミノスルホニル−アニリンＮ，Ｎ−ジ−β−クロルエチル−２，６−ジニ
トロ−４−メチル−アニリンＮ−エチル−Ｎ−（２−メチルアリル）−２，６
−ジニトロ−４−トリフルオルメチル−アニリンＮ−メチルカルバミン酸−３，４−ジクロルベ
ンジルエステルＮ−メチルカルバミン酸−２，６−ジ三級ブチ
ル−４−メチルフエニルエステルＮ−フエニルカルバミン酸イソプロピルエステ
ルＮ−３−クロルフエニルカルバミン酸イソプロ
ピルエステルＮ−３−クロルフエニルカルバミン酸−ブチン
−１−イル−３−エステルＮ−３−クロルフエニルカルバミン酸−４−ク
ロル−ブチン−２−イル−エステル N3，４−ジクロルフエニルカルバミン酸メチ
ルエステルＮ−（４−アミノベンゾールスルホニル）−カル
バミン酸メチルエステルＯ−（Ｎ−フエニルカルバモイル）−プロパノン
オキシムＮ−エチル−２−（フエニルカルバモイル）−オ
キシプロピオン酸アミド 3′−Ｎ−イソプロピル−カルバモイルオキシ−
プロピオンアニリドエチル−Ｎ−〔３−（N′−フエニルカルバモイ
ルオキシ）−フエニル〕−カルバメートメチル−Ｎ−〔３−（N′−メチル−N′−フエニ
ルカルバモイルオキシ）−フエニル〕−カルバメー
トイソプロピル−Ｎ−〔３−（N′−エチル−N′−
フエニルカルバモイルオキシ）−フエニル〕−カル
バメートメチル−Ｎ−〔３−（N′−３−メチルフエニル
カルバモイルオキシ）−フエニル〕−カルバメートエチル−Ｎ−〔３−（N′−３−クロル−４−フ
ルオルフエニルカルバモイルオキシ）−フエニル〕
−カルバメートエチル−Ｎ−〔３−（N′−３，４−ジフルオル
フエニルカルバモイルオキシ）−フエニル〕−カル
バメートＮ，Ｎ−ジエチル−チオールカルバミン酸−ｐ
−クロルベンジルエステルＮ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピル−チオールカルバミ
ン酸エチルエステルＮ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピル−チオールカルバミ
ン酸−ｎ−プロピルエステルＮ，Ｎ−ジイソプロピル−チオールカルバミン
酸−２，３−ジクロルアリルエステルＮ，Ｎ−ジイソプロピル−チオールカルバミン
酸−２，３，３−トリクロルアリルエステルＮ，Ｎ−ジイソプロピル−チオールカルバミン
酸−３−メチル−５−イソオキサゾリル−メチル
エステルＮ，Ｎ−ジイソプロピル−チオールカルバミン
酸−３−エチル−５−イソオキサゾリル−メチル
エステルＮ，Ｎ−ジ二級ブチル−チオールカルバミン酸
エチルエステルＮ，Ｎ−ジ二級ブチル−チオールカルバミン酸
ベンジンエステルＮ−エチル−Ｎ−シクロヘキシル−チオールカ
ルバミン酸エチルエステルＮ−エチル−Ｎ−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチル
−チオールカルバミン酸エチルエステルＳ−エチル−ヘキサヒドロ−1H−アゼピン−
１−カルボチオレートＳ−エチル−３−メチル−ヘキサヒドロ−1H
−アゼピン−１−カルボチオレートＮ−エチル−Ｎ−ｎ−ブチル−チオールカルバ
ミン酸−ｎ−プロピルエステルＮ，Ｎ−ジメチル−ジチオカルバミン酸−２−
クロルアリルエステルＮ−メチル−ジチオカルバミン酸ナトリウムト
リクロル酢酸ナトリウム α，α−ジクロルプロピオン酸ナトリウム α，α−ジクロル酪酸ナトリウム α，α，β，β−テトラフルオルプロピオン酸
ナトリウム α−メチル−α，β−ジクロルプロピオン酸ナ
トリウム α−クロル−β−（４−クロルフエニル）−プロ
ピオン酸メチルエステル α，β−ジクロル−β−フエニルプロピオン酸
メチルエステルベンズアミドオキシ酢酸２，３，５−トリヨード安息香酸（塩、エステ
ル、アミド）２，３，６−トリクロル安息香酸（塩、エステ
ル、アミド）２，３，５，６−テトラクロル安息香酸（塩、
エステル、アミド）２−メトキシ−３，６−ジクロル安息香酸
（塩、エステル、アミド）２−メトキシ−３，５，６−トリクロル安息香
酸（塩、エステル、アミド）３−アミノ−２，５，６−トリクロル安息香酸
（塩、エステル、アミド）Ｏ，Ｓ−ジメチル−テトラクロル−チオテレフ
タレートジメチル−２，３，５，６−テトラクロル−テ
レフタレートジナトリウム−３，６−エンドキソヘキサヒド
ロ−フタレート４−アミノ−３，５，６−トリクロル−ピコリ
ン酸（塩）２−シアン−３−（Ｎ−メチル−Ｎ−フエニル）
−アミノ−アクリル酸エチルエステル２−〔４−（4′−クロルフエノキシ）−フエノキ
シ〕−プロピオン酸イソブチルエステル２−〔４−（2′，4′−ジクロルフエノキシ）−フ
エノキシ〕−プロピオン酸メチルエステル２−〔４−（4′−トリフルオルメチルフエノキ
シ）−フエノキシ〕−プロピオン酸メチルエステル２−〔４−（2′−クロル−4′−トリフルオルフエ
ノキシ）−フエノキシ〕−プロピオン酸ナトリウム２−〔４−（3′，5′−ジクロルピリジル−２−オ
キシ）−フエノキシ〕−プロピオン酸ナトリウム２−（Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−（３，４−ジクロル
フエニル）−アミノ）−プロピオン酸エチルエステ
ル２−（Ｎ−ベンゾイル−３−クロル−４−フル
オルフエニルアミノ）−プロピオン酸メチルエス
テル２−（Ｎ−ベンゾイル−３−クロル−４−フル
オルフエニルアミノ）−プロピオン酸イソプロピ
ルエステル２−クロル−４−エチルアミノ−６−イソプロ
ピルアミノ−１，３，５−トリアジン２−クロル−４−エチルアミノ−６−（アミノ
−2′−プロピオニトリル）−１，３，５−トリア
ジン２−クロル−４，６−ビスエチルアミノ−１，
３，５−トリアジン２−クロル−４，６−ビスイソプロピルアミノ
−１，３，５−トリアジン２−クロル−４−イソプロピルアミノ−６−シ
クロプロピルアミノ−１，３，５−トリアジン２−アジド−４−メチルアミノ−６−イソプロ
ピルアミノ−１，３，５−トリアジン２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−イソ
プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−三級
ブチルアミノ−１，３、５−トリアジン２−メチルチオ−４，６−ビスエチルアミノ−
１，３，５−トリアジン２−メチルチオ−４，６−ビスイソプロピルア
ミノ−１，３，５−トリアジン２−メトキシ−４−エチルアミノ−６−イソプ
ロピルアミノ−１，３，５−トリアジン２−メトキシ−４，６−ビスエチルアミノ−
１，３，５−トリアジン２−メトキシ−４，６−ビスイソプロピルアミ
ノ−１，３，５−トリアジン４−アミノ−６−三級ブチル−３−メチルチオ
−４，５−ジヒドロ−１，２，４−トリアジン−
５−オン４−アミノ−６−フエニル−３−メチル−４，
５−ジヒドロ−１，２，４−トリアジン−５−オ
ン４−イソブチリデンアミノ−６−三級ブチル−
３−メチルチオ−４，５−ジヒドロ−１，２，４
−トリアジン−５−オン１−メチル−３−シクロヘキシル−６−ジメチ
ルアミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジ
オン３−三級ブチル−５−クロル−６−メチルウラ
シル３−イソプロピル−５−ブロム−６−メチルウ
ラシル３−二級ブチル−５−ブロム−６−メチルウラ
シル３−シクロヘキシル−５，６−トリメチレンウ
ラシル２−メチル−４−（3′−トリフルオルメチルフ
エニル）−テトラヒドロ−１，２，４−オキサジ
アジン−３，５−ジオン２−メチル−４−（4′−フルオルフエニル）−テ
トラヒドロ−１，２，４−オキサジアジン−３，
５−ジオン３−アミノ−１，２，４−トリアゾール１−（４−クロルフエノキシ−３，３−ジメチ
ル−１−（Ｈ−１，２，４−トリアゾリル）−２−
ブタノンＮ，Ｎ−ジアリルクロルアセトアミドＮ−イソプロピル−２−クロルアセトアニリドＮ−（１−メチル−プロピン−２−イル）−２−
クロルアセトアニリド２−メチル−６−エチル−Ｎ−エトキシメチル
−２−クロルアセトアニリド２−メチル−６−エチル−Ｎ−（２−メトキシ
−１−メチルエチル）−２−クロルアセトアニリ
ド２−メチル−６−エチル−Ｎ−（イソプロポキ
シカルボニルエチル）−２−クロルアセトアニリ
ド２−メチル−６−エチル−Ｎ−（ピラゾリルメ
チル）−２−クロルアセトアニリド２，６−ジメチル−Ｎ−（ピラゾリルメチル）−
２−クロルアセトアニリド２，６−ジメチル−Ｎ−（４−メチルピラゾリ
ルメチル）−２−クロルアセトアニリド２，６−ジメチル−Ｎ−（１，２，４−トリア
ゾリルメチル）−２−クロルアセトアニリド２，６−ジメチル−Ｎ−（３，５−ジメチルピ
ラゾリルメチル）−２−クロルアセトアニリド２，６−ジメチル−Ｎ−（１，３−ジオキソラ
ン−２−イル−メチル）−２−クロルアセトアニ
リド２，６−ジメチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）
−２−クロルアセトアニリド２，６−ジメチル−Ｎ−イソブトキシメチル−
２−クロルアセトアニリド２，６−ジエチル−Ｎ−メトキシメチル−２−
クロルアセトアニリド２，６−ジエチル−Ｎ−（ｎ−ブトキシメチル）
−２−クロルアセトアニリド２，６−ジエチル−Ｎ−エトキシカルボニルメ
チル−２−クロルアセトアニリド２，３−ジメチル−Ｎ−イソプロピル−２−ク
ロルアセトアニリド２，６−ジエチル−Ｎ−（２−ｎ−プロポキシ
エチル）−２−クロルアセトアニリド α−（２−メチル−４−クロルフエノキシ）−Ｎ
−メトキシアセトアミド２−（α−ナフトキシ）−Ｎ，Ｎ−ジエチルプロ
ピオンアミド２，２−ジフエニル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド α−（３，４，５−トリブロムピラゾリル）−
Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドＮ−（１，１−ジメチルプロプ−２−イル）−
３，５−ジクロルベンズアミドＮ−ナフチル−１−フタルアミド酸プロピオン酸−３，４−ジクロルアニリドシクロプロパンカルボン酸−３，４−ジクロル
アニリドメタクリル酸−３，４−ジクロルアニリド２−メチルペンタンカルボン酸−３，４−ジク
ロルアニリド５−アセトアミド−２，４−ジメチルトリフル
オルメタン−スルホアニリド５−アセトアミド−４−メチル−トリフルオル
メタン−スルホアニリド２−プロピオニルアミノ−４−メチル−５−ク
ロルチアゾール０ー（メチルアミノスルホニル）−グリコール
酸ヘキサメチレンイミド２，６−ジクロル−チオベンズアミド２，６−ジクロル−ベンゾニトリル３，５−ジブロム−４−ヒドロキシ−ベンゾニ
トリル（塩）３，５−ジヨード−４−ヒドロキシ−ベンゾニ
トリル（塩）３，５−ジブロム−４−ヒドロキシ−０−２，
４−ジニトロフエニル−ベンズアルドキシム
（塩）ペンタクロルフエニル−ナトリウム塩２，４−ジクロルフエニル−4′−ニトロフエニ
ルエーテル２，４，６−トリクロルフエニル−4′−ニトロ
フエニルエーテル２−フルオル−４，６−ジクロルフエニル−
4′−ニトロフエニルエーテル２−クロル−４−トリフルオルメチルフエニル
−4′−ニトロフエニルエーテル２，４−ジニトロ−４−トリフルオルメチル−
ジフエニルエーテル２，４−ジクロルフエニル−3′−メトキシ−
4′−ニトロ−フエニルエーテル２−クロル−４−トリフルオルメチルフエニル
−3′−エトキシ−4′−ニトロ−フエニルエーテル２−クロル−４−トリフルオルメチルフエニル
−3′−カルボキシ−4′−ニトロ−フエニルエーテ
ル（塩）２，４−ジクロルフエニル−3′−メトキシカル
ボニル−4′−ニトロ−フエニルエーテル２−（３，４−ジクロルフエニル）−４−メチル
−１，２，４−オキサジアゾリジン−３，５−ジ
オン２−（３−イソプロピルカルバモイル−オキシ
フエニル）−４−メチル−１，２，４−オキサジ
アゾリジン−３，５−ジオン２−フエニル−３，１−ベンゾキサジノン−(4) ３−（４−ブロムフエニル）−３，４，５，９，
10−ペンタアザテトラシクロ〔5.4.1.0^2,6 _.0^8,11〕ド
デカ−３，９−ジエン２−エトキシ−２，３−ジヒドロ−３，３−ジ
メチル−５−ベンゾフラニル−メタンスルホナー
ト２−メチル−４，６−ジニトロフエノール
（塩、エステル）３−（４−クロルフエニル）−３，４，５，９，
10−ペンタアザテトラシクロ〔5.4.1.0^2,6 _.0^8,1〕ド
デカ−３，９−ジエン２−二級ブチル−４，６−ジニトロフエノール
（塩、エステル）２−二級ブチル−４，６−ジニトロフエノール
−アセテート２−三級ブチル−４，６−ジニトロフエノール
−アセテート２−三級ブチル−４，６−ジニトロフエノール
（塩）２−三級ブチル−５−メチル−４，６−ジニト
ロフエノール（塩）２−三級ブチル−５−メチル−４，６−ジニト
ロフエノール−アセテート２−二級アミル−４，６−ジニトロフエノール
（塩、エステル）１−（α，α−ジメチルベンジル）−３−（４−
メチルフエニル）−尿素１−フエニル−３−（２−メチルシクロヘキシ
ル）−尿素１−（４−クロルフエニル）−３，３−ジメチル
−尿素１−（４−クロルフエニル）−３−メチル−３−
（ブチン−１−イル−３）−尿素１−（３，４ジクロルフエニル）−３，３−ジメ
チル−尿素１−（３，４ジクロルフエニル）−３−メチル−
３−ｎ−ブチル−尿素１−（３−トリフルオルメチルフエニル）−３，
３−ジメチル−尿素１−（α，α，β，β−テトラフルオルエトキ
シフエニル）−３，３−ジメチル−尿素１−（３−三級ブチルカルバモイルオキシ−フ
エニル）−３，３−ジメチル−尿素１−（３−クロル−４−メトキシ−フエニル）−
３，３−ジメチル−尿素１−〔４−（4′−クロルフエノキシ）−フエニル〕
−３，３−ジメチル−尿素１−〔４−（4′−メトキシフエノキシ）−フエニ
ル〕−３，３−ジメチル−尿素１−シクロオクチル−３，３−ジメチル−尿素１−（ヘキサヒドロ−４，７−メタンインダン
−５−イル）−３，３−ジメチル−尿素１−〔１−又は２−（3a，４，５，７，7a−ヘ
キサヒドロ）−４，７−メタノインダニル〕−３，
３−ジメチル−尿素１−（４−クロルフエニル）−３−メチル−３−
メトキシ−尿素１−（４−ブロムフエニル）−３−メチル−３−
メトキシ−尿素１−（３，４−ジクロルフエニル）−３−メチル
−３−メトキシ−尿素１−（３−クロル−４−ブロムフエニル）−３−
メチル−３−メトキシ−尿素１−（２−ベンゾチアゾリル）−１，３−ジメチ
ル−尿素１−（２−ベンゾチアゾリル）−３−メチル−尿
素１−（５−トリフルオルメチル−１，３，４−
チアジアゾリル）−１，３−ジメチル−尿素イミダゾリジン−２−オン−１−カルボン酸−
イソブチルアミド１，２−ジメチル−３，５−ジフエニルピラゾ
リウム−メトスルフアート１，３−ジメチル−４−（３，４−ジクロルベ
ンゾイル）−５−（４−メチルフエニルスルホニル
オキシ）−ピラゾール２，３，５−トリクロル−ピリジノール−(4) １−メチル−３−フエニル−５−（3′−トリフ
ルオルメチルフエニル）−ピリドン−(4) １−メチル−４−フエニル−ピリジニウムクロ
リド１，１−ジメチルピリジニウムクロリド１，1′−ジメチル−４，4′−ジピリジリウム−
ジメチルスルフアート１，1′−ジ−（３，５−ジメチルモルホリン−
カルボニルメチル）−４，4′−ジピリジリウム−
ジクロリド１，1′−エチレン−２，2′−ジピリジリウム−
ジブロミド３−〔１−（Ｎ−エトキシアミノ）−プロピリデ
ン〕−６−エチル−３，４−ジヒドロ−２−Ｈ−
ピラン−２，４−ジオン３−〔１−（Ｎ−アリルオキシアミノ）−プロピ
リデン〕−６−エチル−３，４−ジヒドロ−２−
Ｈ−ピラン−２，４−ジオン２−〔１−（Ｎ−アリルオキシアミノ）−プロピ
リデン〕−５，５−ジメチルシクロヘキサン−１，
３−ジオン（塩）２−〔１−（Ｎ−アリルオキシアミノ）−ブチリ
デン〕−５，５−ジメチルシクロヘキサン−１，
３−ジオン（塩）２−〔１−（Ｎ−アリルオキシアミノ）−ブチリ
デン〕−５，５−ジメチル−４−メトキシカルボ
ニル−シクロヘキサン−１，３−ジオン（塩）２，４−ジクロルフエノキシ酢酸（塩、エステ
ル、アミド）２−メチル−４−クロルフエノキシ酢酸（塩、
エステル、アミド）３，５，６−トリクロル−２−ピリジニル−オ
キシ酢酸（塩、エステル、アミド） α−ナフトキシ酢酸メチルエステル２−（２，４−ジクロルフエノキシ）−プロピオ
ン酸（塩、エステル、アミド）２−（２−メチル−４−クロルフエノキシ）−プ
ロピオン酸（塩、エステル、アミド）４−（２，４−ジクロルフエノキシ）−酪酸
（塩、エステル、アミド）４−（２−メチル−４−クロルフエノキシ）−酪
酸（塩、エステル、アミド）９−ヒドロキシフルオレン−カルボン酸−(9)
（塩、エステル、）２，３，６−トリクロルフエニル−酢酸（塩、
エステル）４−クロル−２−オキソ−ベンゾチアゾリン−
３−イル−酢酸（塩、エステル）ギベレリン酸（塩）メチルアルゾン酸ジナトリウムメチルアルゾン酸モノナトリウムＮ−ホスホンメチル−グリシン（塩）Ｎ，Ｎ−ビス−（ホスホンメチル）−グリシン
（塩）２−クロルエタンホスホン酸−２−クロルエチ
ルエステルエチルカルバモイル−ホスホン酸アンモニウムＯ，Ｏ−ジ−ｎ−ブチル−（１−ｎ−ブチルア
ミノ−シクロヘキシル）−ホスホナートトリチオブチルホスフイートＯ，Ｏ−ジイソプロピル−５−（２−ベンゾー
ルスルホニルアミノ−エチル）−ホスホルジチオ
エート５−三級ブチル−３−（２，４−ジクロル−５
−イソプロポキシフエニル）−１，３，４−オキ
サジアゾロン−(2) ４，５−ジクロル−２−トリフルオルメチル−
ベンゾイミダゾール（塩）１，２，３，６−テトラヒドロピリダジン−
３，６−ジオン（塩）こはく酸−モノ−Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラジド
（塩）（２−クロルエチル）−トリメチル−アンモニ
ウムクロリド（２−メチル−４−フエニルスルホニル）−ト
リフルオルメタンスルホンアニリドロダンアンモニウムカルシウムシアナミド２−クロル−４−トリフルオルメチルフエニル
−3′−エトキシカルボニル−4′−ニトロフエニル
エ−テル１−（４−ベンジルオキシフエニル）−３−メチ
ル−３−メトキシ−尿素２−〔１−（２，５−ジメチルフエニル）−エチ
ルスルホニル〕−ピリジン−Ｎ−オキシドＮ−ベンジル−Ｎ−イソプロピル−トリメチル
アセトアミド２−〔４−（4′−クロルフエノキシメチル）−フ
エノキシ〕−プロピオン酸メチルエステル２−〔４−（5′−ブロムピリジル−２−オキシ）
−フエノキシ〕−プロピオン酸エチルエステル２−〔４−（5′−インドピリジル−２−オキシ）
−フエノキシ〕−プロピオン酸−ｎ−ブチルエス
テル２−クロル−４−トリフルオルメチルフエニル
−3′−（２−フルオルエトキシ）−4′−ニトロフエ
ニルエ−テル２−クロル−４−トリフルオルメチルフエニル
−3′−エトキシカルボニルメチルチオ−4′−ニト
ロフエニルエ−テル２，４，６−トリクロルフエニル−3′−エトキ
シカルボニル−メチルチオ−4′−ニトロフエニル
エ−テル２−〔１−（Ｎ−エトキシアミノ）−ブチリデン〕
−５−（２−エチルチオプロピル）−３−ヒドロキ
シ−シクロヘキセン−(2)−オン−(1)（塩）２−〔１−（Ｎ−エトキシアミノ）−ブチリデン〕
−５−（２−フエニルチオプロピル）−３−ヒドロ
キシ−シクロヘキセン−(2)−オン−(1)（塩）４−〔４−（4′−トリフルオルメチル）−フエノ
キシ〕−ペンテン−２−カルボン酸エチルエステ
ル２−クロル−４−トリフルオルメチル−3′−メ
トキシカルボニル−4′−ニトロフエニルエーテル２，４−ジクロルフエニル−3′−カルボキシ−
4′−ニトロフエニルエ−テル（塩）４，５−ジメトキシ−２−（３−α，α，β−
トリフルオル−β−ブロムエトキシフエニル）−
３−（2H）−ピリダジノン２，４−ジクロル−3′−〔２−（２−エトキシ−
エトキシ）−エトキシ〕−4′−ニトロ−ジフエニル
エ−テル２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−５−ベ
ンゾフラニル−エタンスルホナートＮ−〔４−メトキシ−６−メチル−１，３，５
−トリアジン−２−イル−アミノカルボニル〕−
２−クロルベンゾールスルホンアミド１−（３−クロル−４−エトキシフエニル）−
３，３−ジメチル−尿素２−メチル−４−クロルフエノキシ−チオ酢酸
エチルエステル２−クロル−３，５−ジヨード−４−アセトキ
シピリジン１−（４−〔２−（４−メチルフエニル）−エトキ
シ〕−フエニル）−３−メチル−３−メトキシ−尿
素２，６−ジメチル−Ｎ−（ピラゾリル−メチレ
ンオキシメチル）−２−クロルアセトアニリド２−メチル−６−エチル−Ｎ−（ピラゾリル−
エチレンオキシメチル）−２−クロルアセトアニ
リド α−２，４−ジクロルフエノキシ−プロピオン
酸−（３−メトキシカルボニルアミノ）−アニリド１−（α−２−ブロム−４−クロルフエノキシ
−プロピオン酸）−３−（Ｏ−メチルカルバモイ
ル）−アニリド２−メチル−６−エチル−Ｎ−（ピラゾリル−
エチレンオキシメチル）２−クロルアセトアニリ
ド２−（３−トリフルオルメチル−フエニル）−
4H−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン２−（３−ペンタフルオルエトキシ−フエニル）
−4H−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン２−（３−トリフルオルメチルチオ−フエニル）
−4H−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン２−（３−ジフルオルクロルメトキシ−フエニ
ル）−4H−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン５−ニトロ−２−（３−トリフルオルメチル−
フエニル）−4H−３，１−ベンゾオキサジン−４
−オン５−クロル−２−（３−トリフルオルメトキシ
−フエニル）−4H−３，１−ベンゾオキサジン−
４−オン５−クロル−２−（３−α，α，β，β−テト
ラフルオルエトキシ−フエニル）−4H−３，１−
ベンゾオキサジン−４−オン５−フルオル−２−（３−α，α，β，β−テ
トラフルオルエトキシ−フエニル）−4H−３，１
−ベンゾオキサジン−４−オン５−クロル−２−（４−ジフルオルクロルメト
キシ−フエニル）−4H−３，１−ベンゾオキサジ
ン−４−オン５−フルオル−２−（４−ジフルオルクロルメ
トキシ−フエニル）−4H−３，１−ベンゾオキサ
ジン−４−オン５−フルオル−２−フエニル−4H−３，１−
ベンゾオキサジン−４−オン５−フルオル−２−（３−ジフルオルメトキシ
−フエニル）−4H−３，１−ベンゾオキサジン−
４−オン５−クロル−２−フエニル−4H−３，１−ベ
ンゾオキサジン−４−オンＮ−３−クロル−４−イソプロピルフエニル−
チオールカルバミン酸メチルエステル６−メチル−３−メトキシ−５，６−ジヒドロ
−１，２，４，６−チアトリアジン−５−オン−
１，１−ジオキシド、ナトリウム塩６−メチル−３−エトキシ−５，６−ジヒドロ
−１，２，４，６−チアトリアジン−５−オン−
１，１−ジオキシド５−アミノ−４−クロル−２−フエニル−３
（２Ｈ）−ピリダジノン５−アミノ−４−ブロム−２−フエニル−３
（２Ｈ）−ピリダジノン５−メチルアミノ−４−クロル−２−（３−ト
リフルオルメチルフエニル）−３（２Ｈ）−ピリダ
ジノン５−メチルアミノ−４−クロル−２−（３−α，
α，β，β−テトラフルオルエトキシ−フエニ
ル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン５−ジメチルアミノ−４−クロル−２−フエニ
ル−３（２Ｈ）−ピリダジノン４，５−ジメトキシ−２−フエニル−３（２Ｈ）
−ピリダジノン１−〔3′−（2″−クロル−4″−トリフルオルメチ
ル−フエノキシ）〕−フエニル−４，５−ジメトキ
シ−ピリダジノン−６１−〔4′−（3″−トリフルオルメチル−フエノキ
シ）〕−フエニル−４，５−ジメトキシ−ピリダジ
ノン−６Ｎ−〔４−（4′−メトキシ−フエノキシ）−３−
クロル−フエニル〕−カルバミン酸メチルエステ
ルＮ−〔４−（4′−ジフルオルメトキシ−フエノキ
シ）−３−クロル−フエニル〕−チオカルバミン酸
メチルエステルＮ−〔４−（4′−ジフルオルメトキシ−フエノキ
シ）−フエニル〕−チオカルバミン酸メチルエステ
ル１−〔４−（4′−メチルフエニル−プロピル）−
フエニル〕−３−メチル−３−メトキシ尿素１−〔３−（4′−クロルフエニル−プロピル）−
フエニル〕−３−メチル−３−メトキシ尿素１−〔４−（３−フエニル−２−メチル−プロピ
ル）−フエニル〕−３−メチル−３−メトキシ尿素１−〔４−（３−（4′−クロルフエニル）−２−メ
チル−プロピル）−フエニル〕−３−メチル−３−
メトキシ尿素１−〔４−（３−（4′−メチルフエニル）−２−メ
チル−プロピル）−フエニル〕−３−メチル−３−
メトキシ尿素２−〔１−（Ｎ−エチルオキシアミノ）−ブチリ
デン〕−５−（４−エチルフエニル）−３−ヒドロ
キシ−シクロヘキセン−(2)−オン−(1)（塩）２−〔１−（Ｎ−エチルオキシアミノ）−ブチリ
デン〕−５−（４−フルオルフエニル）−３−ヒド
ロキシ−シクロヘキセン−(2)−オン−(1)（塩）２−〔１−（Ｎ−エチルオキシアミノ）−ブチリ
デン〕−５−（４−クロルフエニル）−３−ヒドロ
キシ−シクロヘキセン−(2)−オン−(1)（塩） 2′−（２，４，６−トリクロルフエニル）−ヒド
ラジノ−２−シアノアクリル酸メチルエステル２−〔１−（Ｎ−エチルオキシアミノ）−ブチリ
デン〕−５−（１，３，３−トリメチル−シクロヘ
キセン−１−イル−２）−３−ヒドロキシ−シク
ロヘキセン−(2)−オン−(1)（塩）２−〔１−（Ｎ−エチルオキシアミノ）−ブチリ
デン〕−５−（２，４，４−トリメチル−シクロヘ
キセン−１−イル−３）−３−ヒドロキシ−シク
ロヘキセン−(2)−オン−(1)（塩）２−〔１−（Ｎ−３−クロルアリル−オキサミ
ノ）−ブチリデン〕−５−（１−メチル−シクロヘ
キセン−１−イル−４）−３−ヒドロキシ−シク
ロヘキセン−(2)−オン−(1)（塩）３−イソブトキシ−５−メチル−４−メトキシ
カルボニル−ピラゾール５−アミノ−１−（２，４，６−トリクロルフ
エニル）−４−シアノ−ピラゾール５−アミノ−１−（２，４，６−トリブロムフ
エニル）−４−シアノ−ピラゾール５−アミノ−１−（２，４，６−トリクロルフ
エニル）−４−メトキシカルボニル−ピラゾール５−アミノ−（２，４，−ジクロル−６−ブロム
フエニル）−４−メトキシカルボニル−ピラゾー
ル５−アミノ−（２，６，−ジクロル−４−ブロム
フエニル）−４−メトキシカルボニル−ピラゾー
ル５−クロル−２−（３−トリフルオルメチル−
フエニル）−4H−３，１−ベンズオキサジン−４
−オン５−フルオル−２−（３−トリフルオルメチル
−フエニル）−4H−３，１−ベンズオキサジン−
４−オン２−（３−テトラフルオルエトキシフエニル）−
4H−３，１−ベンズオキサジン−４−オン５−クロル−２−（4′−フルオルフエニル）−
4H−３，１−ベンズオキサジン−４−オン５−フルオル−２−（4′−フルオルフエニル）−
4H−３，１−ベンズオキサジン−４−オン５−フルオル−２−（3′−フルオルフエニル）−
4H−３，１−ベンズオキサジン−４−オン５−クロル−２−（3′−フルオルフエニル）−
4H−３，１−ベンズオキサジン−４−オン５−クロル−２−（3′ジフルオルクロルメチル
−フエニル）−4H−３，１−ベンズオキサジン−
４−オン５−フルオル−２−（3′−ジフルオルクロルメ
チル−フエニル）−4H−３，１−ベンズオキサジ
ン−４−オン６−メチル−３−メトキシ−５−（4′−ニトロ
フエノキシ）−6H−１，２，４，６−チアトリア
ジン−１，１−ジオキシド６−メチル−３−メトキシ−５−（プロパルギ
ルオキシ−6H−１，２，４，６−チアトリアジ
ン−１，１−ジオキシド６−メチル−３−メトキシ−５−（２，４−ジ
クロルベンゾキシ）−6H−１，２，４，６−チア
トリアジン−１，１−ジオキシド２−（2′，4′−ジクロルフエノキシ）−２−フル
オルプロピオン酸（塩、エステル）２−〔４−（5′−トリフルオルメチルピリジル−
２−オキシ）−フエノキシ〕−プロピオン酸ブチル
エステル２−〔４−（3′−クロル−5′−トリフルオルメチ
ルピリジル−２−オキシ）−フエノキシ〕−プロピ
オン酸（塩、エステル）２−〔４−（６−クロルキノキサリル−２−オキ
シ）−フエノキシ〕−プロピオン酸ペンチルエステ
ル２−〔４−（６−クロルキノキサリル−２−オキ
シ）−フエノキシ〕−プロピオン酸メチルエステル２−〔４−（６−クロルベンゾチアゾリル−２−
オキシ）−フエノキシ〕−プロピオン酸（塩、エス
テル）２−〔４−（６−クロルベンゾオキサゾリル−２
−オキシ）−フエノキシ〕−プロピオン酸（塩、エ
ステル）１−〔５−（３−フルオルベンジルチオ）−チア
ジアゾリル−２〕−１−メチル尿素２−メトキシカルボニル−Ｎ−（３，５−ジメ
チルピリミジニル−２−アミノカルボニル）−ベ
ンゾールスルホンアミド α−（３，５，６−トリクロル−２−ピリジル
−オキシ）−酢酸（塩、エステル） α−（４−アミノ−３，５−ジクロル−６−フ
ルオル−２−ピリジル−オキシ）−酢酸（塩、エ
ステル）Ｓ−〔Ｎ−（４−クロルフエニル）−Ｎ−イソプ
ロピル−カルバモイル−メチル〕−Ｏ，Ｏ−ジメ
チル−ジチオホスフアートアンモニウム−（３−アミノ−３−カルボキシ
−プロピル）−メチルホスフイナート（ヒドロキ
シ）−（メチル）−ホスフイニル−Ｌ−α−アミノ
ブチリル−Ｌ−アラニル−ナトリウム塩４−トリフルオルメチル−ジフエニルエーテル２−（３，５−ジクロルフエニル）−２−（2′，
2′，2′−トリクロルエチル）−オキシラン２，４−ジアミノ−５−メチルチオ−６−クロ
ル−ピリミジンＮ−（４−エチルチオ−２−トリフルオルメチ
ル−フエニル）−メチルスルホンアミド３−メトキシ−４−メチル−５−（３−メチル
−２−ブテニルオキシ）−１，２−ジ（ヒドロキ
シメチル）−ベンゾール２−（３，５−ジメチルフエノキシ）−２−（１，
２，４−トリアゾリル−１）−酢酸−Ｎ−三級ブ
チルアミド２−（３，５−ジクロルフエノキシ）−２−（１，
２，４−トリアゾリル−１）−酢酸−Ｎ−三級ブ
チルアミド３，７−ジクロル−８−キノリンカルボン酸
（塩、エステル）５−（２−クロル−４−トリフルオルメチル−
フエノキシ）−Ｎ−（１−メトキシカルボニルエト
キシ）−ベンズアミドＮ−〔３−（１−エチル−１−メチルプロピル）
−イソオキサゾリル−５〕−２，６−ジメトキシ
ベンズアミド 2′−メトキシエチル−２−〔５−（２−クロル−
４−トリフルオルメチル−フエノキシ）−２−ニ
トロフエノキシ〕−プロピオネートメチル−６−（４−イソプロピル−４−メチル
−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−
３−メチルベンゾエートメチル−６−（４−イソプロピル−４−メチル
−５−オキソ−２−イミドジン−２−イル）−４
−メチルベンゾエートベンジルトリメチルアンモニウムクロリド１−〔α−（４−トリフルオルメチル−フエノキ
シ）−フエノキシ−プロピオン酸〕−３−（Ｏ−メ
チルカルバモイル）−アニリド１−ドデシル−シクロヘプタン−２−オンＮ−〔２−クロル−４−メチルスルホニル−フ
エニル〕−クロルメタンスルホンアミドＮ−〔２−ブロム−４−エチルスルホニル−フ
エニル〕−クロルメタンスルホンアミドＮ−〔２，３−ジクロル−４−エチルスルホニ
ル−フエニル〕−クロルメタンスルホンアミド２−〔１−（Ｎ−エトキシアミノ）−プロピリデ
ン〕−５−（ピリジル−３）−３−ヒドロキシ−シ
クロヘキセン−２−オン−１（塩）２，４，５−トリクロルフエノキシ酢酸（塩、
エステル、アミド）２−〔１−（Ｎ−エトキシアミノ）−ブチリデン〕
−５−（テトラヒドロピラン−３−イル）−３−ヒ
ドロキシ−シクロヘキサン−２−オン−１（塩）２−〔１−（Ｎ−エトキシアミノ）−ブチリデン〕
−５−（４−メチル−テトラヒドロピラン−３−
イル）−３−ヒドロキシ−シクロヘキセン−２−
オン−１（塩）２−〔１−（Ｎ−エトキシアミノ）−ブチリデン〕
−５−（テトラヒドロチオピラン−３−イル）−３
−ヒドロキシ−シクロヘキセン−２−オン−１
（塩）２−〔１−（Ｎ−エトキシアミノ）−プロピリデ
ン〕−５−（ピリジル−３）−３−ヒドロキシ−シ
クロヘキセン−２−オン−１（塩）２−〔１−（Ｎ−アリルオキシアミノ）−プロピ
リデン〕−５−（ピリジル−３）−３−ヒドロキシ
−シクロヘキセン−２−オン−１（塩）２−〔１−（Ｎ−エトキシアミノ）−ブチリデン〕
−５−（ピリジル−３）−３−ヒドロキシ−シクロ
ヘキセン−２−オン−１（塩）２−〔１−（Ｎ−アリルオキシアミノ）−ブチリ
デン〕−５−（ピリジル−３）−３−ヒドロキシ−
シクロヘキセン−２−オン−１（塩）２−〔４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−イ
ソプロピル−５−オキソ−1H−イミダゾール−
２−イル〕−３−キノリンカルボン酸２−〔４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−イ
ソプロピル−５−オキソ−1H−イミダゾール−
２−イル〕−ニコチン酸イソプロピルアミン塩２−クロル−2′−メチル−6′−エチル−Ｎ−
（N′−１−メトキシカルボニル）−ウレイドメチ
ルアセトアニリド２−クロル−2′，6′−ジエチル−Ｎ−（N′−１
−メトキシカルボニル）−ウレイドメチルアセト
アニリド２−クロル−2′，6′−ジメチル−Ｎ−（N′−１
−メトキシカルボニル）−ウレイドメチルアセト
アニリド２−クロル−６−ニトロ−３−フエノキシアニ
リンＮ−ホスホノメチル−グリシン−トリメチルス
ルホニウム塩５−（２−クロル−４−トリフルオルメチル−
フエノキシ）−２−ニトロ−Ｎ−メタンスルホニ
ル−ベンズアミド５−（３−クロル−４−トリフルオルメチル−
フエノキシ）−２−ニトロ安息香酸−１−エトキ
シカルボニルエチル）−エステルそのほか新化合物は、単独で又は他の除草剤と
組み合わせて、植物保護剤例えば害虫又は植物病
原性の真菌もしくは細菌を駆除する薬剤と一緒に
使用することもできる。また栄養及び微量成分の
不足防止に役立つ鉱物質塩の溶液と混合できるこ
とも有利である。植物毒性のない油又は油濃厚物
を添加することもできる。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式［式中Ｘは５位又は７位にある塩素原子、ｎは
１又は２の数を表わし、【式】はカルボキシル基、【式】【式】もしくは【式】又はハロゲン化メチル基を表わし、R²はハロゲン原子により置換
されていてよいC₁〜C₄−アルキル基、トリフエ
ニルホスホニウムメチル基又はカルボキシル基を
表わす］のキノリン誘導体。２３−メチル−７−クロル−８−カルボキシキ
ノリンである特許請求の範囲第１項記載の化合
物。３一般式′ ［式中Ｘは５位又は７位にある塩素原子、ｎは
１又は２の数を表わし、Halはハロゲン原子を表
わし、R²はハロゲン原子により置換されていて
よいC₁〜C₄−アルキル基、トリフエニルホスホ
ニウムメチル基又はカルボキシル基を表わす］の
キノリン誘導体を製造するために、一般式［式中、Ｘ，ｎ及びR²は前記のものを表わす］
の化合物を、ラジカル開始剤の存在下に40〜140
℃の温度でハロゲン化剤を用いてハロゲン化する
ことを特徴とする一般式′のキノリン誘導体の
製法。４一般式″ ［式中Ｘは５位又は７位にある塩素原子、ｎは
１又は２の数を表わし、R²はハロゲン原子によ
り置換されていてよいC₁〜C₄−アルキル基、ト
リフエニルホスホニウムメチル基又はカルボキシ
ル基を表わす］のキノリン誘導体を製造するため
に、一般式［式中、Ｘ，ｎ及びR²は前記のものを表わす］
の化合物を、ラジカル開始剤の存在下に40〜140
℃の温度でハロゲン化剤を用いてハロゲン化し、
このようにして得られた一般式′ ［式中、Ｘ，ｎ及びR²は前記のものを表わし、
Halはハロゲン原子を表わす］の化合物を硝酸の
存在下に硫酸中で酸化的に加水分解することを特
徴とする一般式″のキノリン誘導体の製法。５一般式［式中Ｘは５位又は７位にある塩素原子、ｎは
１又は２の数を表わし、【式】はカルボキシル基、【式】【式】もしくは【式】又はハロゲン化メチル基を表わし、R²はハロゲン原子により置換
されていてよいC₁〜C₄−アルキル基、トリフエ
ニルホスホニウムメチル基又はカルボキシル基を
表わす］のキノリン誘導体を有効成分として含有
する除草剤。