CS244678B2

CS244678B2 - Herbicide agent and production method of its effective compound

Info

Publication number: CS244678B2
Application number: CS836500A
Authority: CS
Inventors: Helmut Hagen; Rolf-Dieter Kohler; Juergen Markert; Bruno Wuerzer
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1982-09-07
Filing date: 1983-09-07
Publication date: 1986-08-14
Also published as: DD213349A5; DE19775011I2; CA1230877A; ATE20738T1; MX9203313A; DE3233089A1; DK162217B; MD4C2; NL971003I2; UA7017A1; JPH0475232B2; EP0104389A2; DK405083D0; ZA836592B; EP0104389A3; JPS5976061A; HU191612B; DK162217C; EP0104389B1; GEP19960414B

Description

Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden derivát chinolinu obecného vzorce I

R¹-C=O v němž obecné symboly mají dále uvedený význam.

Dále se popisuje způsob přípravy účinných látek.

Předložený vynález se týká herbicidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku deriváty chinolinu. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto účinných látek.

Z DE-OS 23 22 143 a z amerického patentního spisu 2 661 276 jsou známé substituované chinoliny, které mají herbicidní vlastnosti.

Nyní bylp zjištěno, že herbicidní prostředek, který obsahuje jako účinnou složku deriváty chinolinu obecného vzorce I

v němž

X znamená chlor v polohách 5,6 nebo 7 a n znamená číslo 1, 2 nebo 3,

3 4

R znamená vodík, kyanoskupinu, skupinu -NR R , ve které

R^ a R⁴ j_Sou stejné nebo různé a znamenají vodík, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo

4

R a R společně znamenají tetrametylenovou nebo pentametylenovou skupinu, přičemž jedna skupina -CH₂~ je popřípadě nahrazena atomem kyslíku nebo atomem dusíku nebo skupinu N(CH₃), dále znamená skupinu OM, ve které

M znamená ekvivalent alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy, vodík, alkylovou + 34 skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo skupinu H₂NR R , ve které

4

R a R mají shora uvedené významy a

R znamená vodík, popřípadě halogenem, trialkylfosfoniovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové skupině nebo trifenylfosfoniovou skupinou v (!) -poloze substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo znamená karboxylovou skupinu, s tím, že R neznamená vodík, jestliže X znamená chlor v poloze 6 a n znamená číslo 1, má herbicidní účinek a současně se vyznačúje dobrou snáŠitelností pro určité kulturní rostliny.

3 4

V obecném vzorci I znamená symbol R vodík, kyanoskupinu, skupinu -NR R , ve které

R^ a R⁴ jsou stejné nebo různé a znamenají vodík, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, výhodně alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy 3 4 uhlíku, výhodně hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo R a R tvoří společně tetrametylenovou skupinu nebo pentametylenovou skupinu, ve které může být jedna skupina CH₂ nahrazena atomem kyslíku nebo atomem dusíku nebo skupinou N(CH₃).

4

Jako příklady zbytků vzorce .-NR R lze uvést aminoskupinu, dietylaminoskupinu, dietanolaminoskupinu, N-metyl-N-n-butylaminoskupinu, mořfolin-4-ylovou skupinu a pyrrolidinylovou skupinu.

R¹ v obecném vzorci I může kromě toho znamenat skupinu OM. Přitom znamená M vodík, ekvivalent kationtu alkalického kovu nebo kovu, alkalické zeminy, např. sodného nebo vápenatého iontu, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, výhodně alkylovou skupinu s 1 až + 3 4 3 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo skupinu vzorce H₂N R R , ve které R a R mají shora uvedené významy, výhodně však znamenají alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, např. metylovou skupinu, etylovou skupinu, n-butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, sek.butylovou skupinu, n-pentylovou skupinu, n-hexylovou skupinu a 2-hydroxyetylovou skupinu.

R znamená v obecném vzorci I vodík, popřípadě halogenem, trialkylfosfoniovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části nebo trifenylfosfoniovou skupinou v ω -poloze substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, výhodně alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, zejména metylovou skupinu, např. brommetylovou skupinu, dibrommetylovou skupinu, trimetylfosfoniummetylovou skupinu, trifenylfosfoniummetylovou skupinu, dále karboxylovou skupinu.

Výhodnými deriváty chinolinu obecného vzorce I jsou takové sloučeniny obecného vzorce I, v němž X znamená chlor v poloze 7, n znamená číslo 1, R znamená vodík nebo skupinu OM, přičemž M znamená vodík, ekvivalent iontu alkalického kovu nebo dialkylamoniovou sku- pinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových zbytcích, a R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.

Předmětem předloženého vynálezu je herbicidní prostředek, který vedle inertních přísad obsahuje 0,1 až 95 % hmotnostních alespoň jednoho derivátu chinolinu shora uvedeného a definovaného obecného vzorce I.

Podle vynálezu se deriváty chinolinu obecného vzorce I připravují reakcí sloučenin obecného vzorce II

‘2

CH3 (II) v němž

X^, n a R² mají shora uvedené významy, s halogenačním činidlem v přítomnosti iniciátoru radikálové reakce, jako například azoiso^but^yronⁱtr^ilu ne^bo tenzo^eroxMu ^při te^plotě mez^{i 40} a ¹⁴⁰ θί, a takto získan^é sloučeniny obecného vzorce III x

R

v němž

X^, n a R² mají shora uvedené významy a znamená halogenmetylovou skupinu, se podrobují oxidační hydrolýze v kyselině sírové v přítomnosti kyseliny dusičné.

Halogenace sloučenin vzorce II se provádí účelně působením činidel poskytujících halogen, jako působením N-chlor- popřípadě N-bromsukcinimidů, v přítomnosti látek tvořících radikály. Přitom se získají sloučeniny vzorce III’ v němž R znamená chlprmetylovou skupinu popřípadě brommetylovou skupinu. Halogenace se provádí v inertním rozpouštědle, jako např. v chloroformu, tetrachlormetanu nebo v chlorovaných benzenech, v přítomnosti iniciátoru radikálové reakce, jako např. azoisobutyronitrilu nebo benzoylperoxidu, při teplot^ách mezi ⁴⁰ a^{ž 140} °^ výho^dn^{ě při} te^plotác^h mezi. ⁶⁰ a ¹⁰⁰ °C.

Převádění sloučenin vzorce III na sloučeniny vzorce I se účelně děje o sobě obvyklým způsobem oxidační hydrolýzou v kyselině sírové v přítomnosti kyseliny dusičné.

Kromě postupem podle vynálezu je možno deriváty chinolinu obecného vzorce I, v němž 1 2

R znamená skupinu OM, ve které M znamená vodík a X, n a R mají shora uvedené významy, získat reakcí sloučeniny obecného vzorce IV

(IV) v němž mají shora uvedené významy, s aldehydem obecného vzorce V

H₂C=C-CHO

(V) v němž

má shora uvedený význam.

Syntéze chinolinkarboxylových kyselin Skraupeho cyklizací anthranilových kyselin je známa (srov. Monath. 518 (1981)). Výtěžky, zvláště pak v případě 8-chinolinkarboxylových kyselin, jsou však často nízké, což se vysvětluje částečnou dekarboxylací za reakčních podmínek (srov. Gazz. Chim. Ital., 16, 366 (1887)). Bylo tudíž překvapující, že reakce sloučenin vzorce IV s nenasycenými aldehydy vzorce V skýtá 8-chinolinkarboxylové kyseliny vzorce I v dobrém výtěžku a čistotě. Tato reakce se může provádět v přítomnosti silných minerálních kyselin, jako například chlorovodíkové kyseliny, fosforečné kyseliny nebo sírové kyseliny. Výhodně se používá sírové kyseliny o koncentraci 35 až 95 % hmotnostních, v^ýhod^{ně 40} až ⁷0 % ^hmotnos^tn^íc^^hi. ^Rea^kčn^í te^plo^ty se pohy^buj^í v rozmezí. mezi 8⁰ a ¹⁶⁰ °C, vý^hodně v rozmezí ¹⁰⁰ a^{ž 150} °C.

Deriváty chinolinu vzorce I se získávají reakcí odpovídajících dichlorderivátů se silnými kyselinami, jako o koncentrovanou sírovou kyselinou nebo koncentrovanou chlorovo^díkovou ^kyselinou, ^{při t}e^plo^tác^h mez^{i 50} a ¹5⁰ °C. .

Deriv^áty c^hinolⁱnu otecráho vzorce ^I, v n^ěm^ž R¹ znamen^{á k}yanosku^pinu, se zfískávají reakcí odpovídajícího chlorderivátu s kyanidem draselným nebo kyanidem sodným v rozpouštědle, jako v dimetylformamidu enbo dimetylsulfoxidu, zahříváním na teploty 100 až ²⁰0 °^C v ^přítomnos^ti ma^lého množstv^í jodidu ^draselného.

^Slou^čeniny o^becn^ého vzorce v n^ěm^{ž R R} znamená s^ku^pinu -NR^r^ se zfískávají rea^kc^íod^poví^dajícíc^h am^idů s ^přís^lu^šným c^hlor^deriv^átem ^při te^plotác^{h 3}0 až 100 °C v ^přítomnsoti nebo za nepřítomnosti rozpouštědel, jako alkoholů, éterů nebo dimetylsulfoxidu.

^Slou^čeniny o^becného vzorce v n^ěm^{ž rR} znamená stopinu H²N⁺R³r\ se zístovaj^í reakcí odpovídajících torboxylových kyselin s aminy, například v alkoholu, dimetylformamidu nebo dimetylsulfoxidu, při teplotách 50 až 150 °C.

^Slou^čeniny obecné^ho vzorce v n^ěmž ^rR znamená ^hydrox^ylovou stopinu^, se získavaj^íreakcí odpovídajících chlorderivátů s hydroxidem sodným nebo s hydroxidem draselným.

Deriváty chinolinu obecného vzorce I, v němž R znamená brommetylovou skupinu nebo dibrommetylovou skupinu, se získávají reakcí sloučeniny obecného vzorce VI

v němž

X, n a R¹ mají shora uvedené významy, s činidlem poskytujícím brom, např. s N-bromsukcinimidem. Tato reakce se provádí za podmínek popsaných pro halogenaci sloučenin vzorce II. '

Výrobu derivátů chinolinu vzorce I objasňují následující příklady.

Příklad 1

8-brommetyl-7-chlor-3-metylchinolin (sloučenina č. 1) g 7-chlor-3,8-dimetylchinolinu, 89 g N-bromsukcinimidu a 0,5 g azo-bis-isobutyronⁱtr^ilu se míc^há v ^{950 g} te^acHormetanu ^{24 h}o^din ^při tohoto ⁷⁶ °C. Po oc^hlazen^í se vyloučený sukcinimid odfiltruje a filtrát se zahustí za sníženého tlaku k suchu. Zbytek se suspenduje v emtanolu a suspenze se znovu z filtruje.

Výtěžek: 30 g (tj. 56 % teorie). Te^plota tání: I⁴⁰ °C (z etanoilu) .

Příklad 2

7- coior-3-mety8-8-chinoliararbyxylává kyselina (sloučenina č. 2)

K roztoku 13 g 8-blOIзmetyt-7-8-lir-3-metylc-iholChu ve 100 g 70% sírové kyseliny se ^přika^pe ^přc te^ptom^{ě 100} °C ^{10 g 65}% ^iese^tcn^e dusané. ^po 4 ^^п^^- m^íc^-áh^{í při} ^to teplotě se reakční roztok vylCje na led a směs se zheutralczuje iyncenmlyvaným hydroxidem sodným. Sraženina se odfiltruje, promyje se vodou a vysuší se.

Výtěžek: 5 g (45 % teorie).

Teplota tání: 244 °C (z dCeзmetforIзaIзidu) .

Příklad Г

8- c'01or-3-meCo8-8-chinclinrbibynylová kyselina (sloučenina č. 2)

Ke směsi 17 g 6-chtolanmhlanilové kyseliny a 19 g m-hCt.libehzensulfynámu sodného ve ¹⁰⁰ g ⁵⁷% s^ově se ^přika^pe ^{při t}e^plo^{tě 100} °C ^{14 g} metoa^ol-ei-nu. ^po ^přídav^ku se r^,eak^čn^í sm^ěs m^íc^{há 1 h}odⁱnu ^{přc t}e^plot^{ě 130} °C, potom se v^^e na ^{450 g} vod^e a směs se zfi^^uje. Filtrát se upraví za chlazení působením koncentrovaného hydroxidu sodného na pH 2 až 3. Vyloučená pevná látka se odfiltruje, promyje se vodou a vysuší se.

Výtěžek: 16 g (72 % teorie).

Teplota tání: ²⁴⁴ °C (z d^etyilformamidu) .

Příklad 4

7-chlor-3-etyl-8-chinolinkarboxylová kyselina (sloučenina č. 3)

16,8 g etylakroleinu se přikape při teplotě 100 °C к roztoku 17 g 6-chloranthranilové kyseliny a 19 g natrium-m-nitrobenzensulfonátu ve 200 g 57% kyseliny sírové. Po jednohodinovém míchání při teplotě 130 °C se reakční roztok zředí 450 g vody a za chlazení se upraví hydroxidem sodným na pH 2 až 3. Vyloučená pevná látka se odfiltruje, promyje se vodou a vysuší se.

Výtěžek: 15 g (64 % teorie).

Teplota tání: 200 °C (z etanolu).

Příklad 5

5-chlor-3-metyl-8-chinolinkarboxylová kyselina (sloučenina č. 4)

К roztoku 17 g 4-chloranthranilové kyseliny a 19 g natrium-m-nitrobenzensulfonátu ve 200 g 57% kyseliny sírové se přikape při teplotě 100 °C 14 g methakroleinu. Po jednohodinovém míchání při teplotě 130 °C se reakční směs zředí 450 g vody a směs se za horka zfiltruje. Za chlazení se pomocí koncentrovaného hydroxidu sodného upraví hodnota pH na 2 až 3. Vyloučená pevná látka se odfiltruje, promyje se vodou a vysuší se.

Výtěžek: 14 g (64 % teorie).

Teplota tání: 165 °C.

Příklad 6

5,7-dichlor-3-metyl-8-chinolinkarboxylová kyselina (sloučenina č. 5)

К roztoku 20,6 g 4,6-dichloranthranilové kyseliny a 19 g natrium-m-nitrobenzensulfonátu ve 200 g 57% sírové kyseliny se přikape při teplotě 100 °C 14 g methakroleinu. Po jednohodinovém míchání při teplotě 130 °C se reakční směs zředí 450 g vody a směs se za horka zfiltruje. Za chlazení ledem se pomocí koncentrovaného hydroxidu sodného upraví hodnota pH na 2 až 3. Vyloučená pevná látka se odfiltruje, promyje se vodou a vysuší se.

Výtěžek: 13 g (50 % teorie).

Teplota tání: 220 °C.

Analogickým způsobem se vyrobí následující sloučeniny vzorce I:

Sloučenina číslo	x_n	R¹	R	Teplota tání (°0
6	7-C1	^CH3°	ch₃
7	7-C1	c₂h₅o	CH₃	113
8	7-C1	n-C₄H_gO	^CH3	94
9	7-C1	п-С₅Н_Х1О	CH₃
10	7-C1	п-^с _б ^н1з°	• CH₃
11	7-C1	°^CH3	^C2^H5	90
12	7-C1	OC-He	C,H_K

X n	7	244678 Teplota tání (^OC)
^r1	R²
7-C1	ONa⁺	^CH3 ·	56 ·
*7-C1	O^-Na⁺ +	C2H5
7-C1	Q NH₃[(CH2)2QH]	CH₃
7-C1	QNH₂ QcH₂) 2θ^Η] ₂	CH3	170
7-C1	qnh₃ [(ch₂) 20J	C2H5	176
7-C1	QNH₂ QcH₂) 2QH] ₂	C2H5	134
7-C1	nh₂	CH3	106
7-C1	N^5)2	CH3	232
7-C1	— N__N-CH3	CH₃
7-C1	N(CH₂-CH₂OH)₂	^CH3
	^^CH3
7-C1	-N	CH3

n-C₄H₉

7-C1	OH	CH2Br	220
7-C1	QCH3	Cb^Br
7-C1	°-^C2H5	C^Br
5,7-Cl2	OCH3	^CH3
5,7-Cl2	^OCA	A
⁵'^7-Cl2	n-C₄HgO	CH3
5,7-Cl2	n-CgH^O	CH3
5'7-Cl2	n-CgH^	A
5/7-C12	CH3O	C2H5
5/7-C12	C2H5	C2H5
⁵'^7-Cl ₂	O~Na⁺	CH₃
5'7-Cl2	O~Na⁺ _+ _{r n}	^C2^H5
5,7-012	o NH3 H^qh₂) 2QH]	CH3
5,7-012	0~nh₂ [(ch₂)₂ohJ ₂	CH3
5'7-C12	O_NH3 [(Cl^) 2^0H]	C2H5
5'7-C1₂	onh₂ [(ch₂) ²Qh] ₂	^C2^
5^-½	A	CH3
5'7-C12	^N(C2H5»2	CH3
⁵'^7-C12	/---\ —N N—CH3	^CH3

5,7-Cl₂

N(CH₂CH₂QH)2 ^CH3

244678	^r1	8	^r2	Teplota tání (^OC)
Sloučenina číslo	^Xn
			CH3
44	5,7-Cl₂	-N		^ch3
			'n-C^g
45	5,7-Cl₂	OH		CHgBr
46	5,7-Cl2	ch₃		CHgBr
47	5,7-Cl2	OC^		CHgBr
48	7-C1	OH		COOH	260
49	7-C1	OH			200
50	7-C1	OH		CH^*^^)³Br	260
51	7-C1	OH		H	244
52	7-C1	fenoxy		^C2H5	85
53	7-C1	OC(CH₃)	•3	^C2H₅	63

Herbicidní prostředky podle vynálezu se mohou aplikovat například ve formě přímo rozstřikovatelných roztoků, prášků, suspenzí, a to i vysoceprocentních vodných, olejových nebo jiných suspenzí nebo disperzí, emulzí, olejových disperzí, past, popráší, posypů nebo granulátů, a to postřikem, zamlžováním, poprašováním, posypem nebo formou zálivky.

Aplikační formy těchto prostředků se zcela řídí účely použití. V každém případě mají zajistit pokud možno co nejjemnější rozptýlení prostředků podle vynálezu.

' Pro výrobu přímo rozstřikovatelných roztoků, emulzí, past a olejových disperzí přicházejí v úvahu frakce minerálního oleje o střední až vysoké teplotě varu, jako je petrolej nebo Dieselův olej, dále dehtové oleje, jakož i oleje rostlinného nebo živočišného původu, alifatické, cyklické a aromatické uhlovodíky, např. benzen, toluen, xylen, parafin, tetrahydronaftalen, alkylové naftaleny nebo jejich deriváty, např. metanol, etanol, propanol, butanol, chloroform, tetrachlormetan, cyklohexanol, cyklohexanon,¹ chlorbenzen, isoforn, silně polární rozpouštědla, například dimetylformamid, dimetylsulfoxid, N-metylpyrrolidin, voda.

Vodné aplikační formy se mohou připravovat u emulzních koncentrátů, past nebo ze smáčitelných prášků či olejových disperzí přídavkem vody. Pro přípravu emulzí, past nebo olejových disperzí se mohou látky jako takové nebo rozpuštěny v oleji nebo rozpouštědle homogenizovat pomocí smáčedel, adheziv, dispergátorů nebo emulgátorů ve vodě. Mohou se . však připravovat také koncentráty, sestávající z účinné látky, smáčedla, adheziva, dispergátoru nebo emulgátoru a eventuálně rozpouštědla nebo olejem, které jsou vhodné k ředění vodou.

Z povrchově aktivních látek lze jmenovat:

soli kyseliny ligninsulfonové s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin a soli amoniové, odpovídající soli kyseliny naftalensulfonové, fenolsulfonové, alkylarylsulfonáty, alkylsulfáty, soli kyseliny dibutylnaftalensulfonové s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, lauryletersulfát, sulfatované mastné alkoholy, dále soli mastných kyselin s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, soli sulfatovaných hexadekanolů, heptadekanolů, oktadekanolů, soli sulfatovaných glykoléterů mastných alkoholů, kondenzační produkty sulfonované naftalenu a derivátů naftalenu s formaldehydem, kondenzační produkty naftalenu, popřípadě kyselin naftalensulfonových· s fenolem a formaldehydem, polyoxyetylenoktyfenol étery, etoxylovaný isooktylfenol, oktylfenol, nonylfenol, alkylfenolpolyglykolétery, tributylfenylpolyglykolétery, alkylarylpolyéteralkoholy, isotridecylalkohol, kondenzační produkty mastných alkoholů s etylenoxidem, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyetylenalkylétery, ethoxylovaný polyoxypropylen, laurylalkoholpolyglykoléteracetal, estery sorbitu, lignin, sulfitové odpadní louhy a metylcelulóza.

Prášky, posypy a popraše se mohou vyrábět smísením nebo společným rozemletím účinných látek s pevnou nosnou látkou.

Granuláty, například obalované granuláty, impregnované granuláty a homogenní granuláty, se mohou vyrábět vázáním účinných látek na pevné nosné látky. Pevnými nosiči jsou například minerální hlinky, jako je silikagel, kyseliny křemičité, silikáty, mastek, kaolin, attaclay, vápenec, vápno, křída, bolus, spraš, jíl, dolomit, křemelina, síran vápenatý a síran' hořečnatý, kysličník hořečnatý, mleté umělé hmoty, hnojivá, jako je například síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močoviny a rostlinné produkty', jako je obilná moučka, moučka z kůry stromů, dřevná moučka a moučka z ořechových skořápek, prášková celulóza a další pevné nosné látky.

Herbicidní prostředky obsahují mezi 0,1 až 95 % hmotnostními účihné látky, výhodně mezi 0,5 až 90 % hmotnostními.

V následující části jsou uvedeny příklady složení a přípravy prostředků podle vynálezu.

I. 90 dílů hmotnostních účinné látky č. 1 se smísí s 10 díly hmotnostními N-metyl-a -pyrrolidonu a získá se roztok, který je vhodný pro použití ve formě minimálních kapek.

II. 20 dílů hmotnostních účinné látky č. 2 se rozpustí ve směsi, která sestává z 80 dílů hmotnostních xylenu, 10 dílů hmotnostních adičního produktu 8 až 10 mol etylenoxidu s 1 mol N-monoetanolamidu olejové kyseliny, 5 dílů hmotnostních vápenaté soli dodecylbenzen.* sulfonové kyseliny a 5 dílů hmotnostních adičního produktu 40 mol etylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím a jemným rozptýlením tohoto roztoku ve 100 000 dílech hmotnostních vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 % hmotnosTní účinné látky.

III. 20 dílů hmotnostních účinné látky č. 3 se rozpustí ve směsi, která sestává ' ze ^{40 dílů h}motnostn^íc^h cyklotexanon^ ,3Í ^dílů hmo-tnos^ích isobutanolu, ²0 ^{dílů h}motnostních adičního produktu 7 mol etylenoxidu s 1 . mol isooktylfenolu a 10 dílů hmotnostních adičního produktu 40 mol etylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím a jemným rozptýlením tohoto roztoku ve 100 000 dílech hmotnostních vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 % hmotnostního účinné látky.

IV. 20 dílů hmotnostních účinné látky č. 4 se rozpustí ve směsi, která sestává z 25 dílů hmotnostních cyklohexanolu, 65 dílů hmotnostních frakce minerálního oleje a te^plot^ě varu ²¹⁰ a^{ž 280} °C a ^{10 dí}lů ^hmotnostních ad^ičního ^pro^duktu ⁴⁰ mo^l et^ylenoxi^du s 1 mol ricinového oleje. Vylitím a jemným rozptýlením tohoto roztoku ve 100 000 dílech hmotnostních vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 % hmotnostního účinné látky.

V. 20 dílů hmotnostních účinné látky č. 2 se dobře smísí se 3 díly hmotnostními sodné soli diisobutylnaftalen-a-sulfonové kyseliny, 17 díly hmotnostními sodné soli lignin· sulfonové kyseliny ze sulfitových odpadních louhů a 60 díly hmotnostními práškovitého silikagelu a směs se\rozemele na kladivovém mlýnu. Jemným rozptýlením směsi ve 20 000 dílech hmotnostních vody se získá postřiková suspenze, obsahující 0,1 % hmotnostního účinné látky.

VI. 3 díly hmotnostní účinné látky č. 24 se smísí s 97 díly hmotnostními jemně dispergovaného kaolinu. Tímto způsobem se získá popraš, která obsahuje 3 % hmotnostní účinné látky.

VII. 30 dílů hmotnostních účinné látky č. 49 se důkladně smísí se směsí 92 dílů hmotnostních práškovitého silikagelu a 8 dílů hmotnostních parafinového oleje, který byl nastříkán na povrch tohoto silikagelu. Tímto způsobem se získá účinný přípravek s dobrou adhezí.

VIII. 20 dílů účinné látky č. 5 se důkladně smísí se 2 díly vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny, 8 díly polyglykoléteru mastného alkoholu, 2 díly sodné soli kondenzačního produktu fenolu, močoviny a formaldehydu a 68 díly parafinického minerálního oleje. Získá se stabilní olejová disperze.

Apikace prostředků podle vynálezu se může provádět preemergentně nebo postemergentně.

Jsou-li určité kulturní rostliny vůči účinným látkám méně tolerantní, pak se mohou používat také takové způsoby aplikace, při kterých se herbicidní prostředky pomocí postřikovačů přivádějí tak, aby listy citlivých kulturních rostlin zůstaly podle možnosti postřikem nezasaženy, přičemž postřik směřuje na listy nežádoucích rostlin, které rostou pod těmito kulturními rostlinami nebo na nepokrytý povrch půdy (post directed, lay-by).

Použité množství účinné látky činí podle cíle hubení, ročního období, ošetřovaných rostlin a růstového stídia 0,05 až 5 kg/ha, výhodně 0,5 až 3 kg/ha.

Herbicidní účinek herbicidních prostředků podle vynálezu je ilustrován následujícími pokusy, které byly prováděny ve skleníku:

Jako nádoby pro pěstování kultur slouží květináče z plastické hmoty o obsahu 300 ml naplněné jílovitou písčitou půdou s obsahem asi 1,5 % humusu. V případě rýže se přidává větší podíl rašeliny, aby se zajistil lepší růst. Semena pokusných rostlin se vysévají odděleně podle druhů. Bezprostředně potom se při preemergentním ošetření aplikují herbicidní prostředky na povrch půdy. Za tím účelem se herbicidní prostředky suspendují ve vodě jako dispergačním pp>etředí a aplikují se postřikem za použití jemně rozptylujících trysek. Aplikovaná množství přitom činí například 0,5 až 2,0 kg účinné látky/ha.

Po aplikaci herbicidních prostředků se nádoby mírně zavlažují, aby nastalo klíčení a růst. Potom'se nádoby přikryjí průhlednou fólií z plastické hmoty až do doby, kdy rostliny začnou růst. Tímto přikrytím se dosáhne rovnoměrného klíčení pokusných rostlin, pokud tyto rostliny ještě nebyly ovlivněny účinnými látkami.

Za účelem postemergentního ošetření se pokusné rostliny vždy podle formy růstu pěstují až k dosažení výšky vzrůstu od 3 do 15 cm a potom se ošetřují. Pro účely postemergentního ošetření se volí bud přímo zaseté a ve stejných nádobách vyrostlé rostliny, nebo rostliny, které se pěstují nejdříve jako klíční rostliny v secích miskách odděleně, a několik dnů před ošetřením se přesazují do pokusných nádob. Při postemergentním ošetřování se přikrytí fólií z plastické hmoty neprovádí. Aplikované množství pro postemergentní ošetření Činí například 0,5, 1,0 a 3,0 kg účinné látky na 1 ha.

Pokusné nádoby se umístí do skleníku, přičemž pro teplomilné druhy se volí teplejší m^ísta (s teplotou ²⁰ až ³⁵ °C) a ^pro ty ^dru^hy ros^in, ^kterým se ^daří v m^írn^ějším ^po^dne^bím pásmu^, jsou vý^hodn^é te^plot^y o^{d 10 d}o ²⁰ °C. Doba pokusu činí ² a^ž 4 tý^dny. Během ^této doby se rostliny ošetřují a vyhodnocuje se jejich reakce na jednotlivá ošetření. Hodnocení se provádí podle stupnice od 0 do 100. Přitom znamená 0 žádné poškození nebo normální růst a 100 znamená že rostliny nevzešly, popřípadě došlo k úplnému zničení alespoň nadzemních částí rostlin.

Rostliny použité při pokusech ve skleníku jsou voleny z následujících druhů:

celer (Apium graveolens), oves setý (Avena sativa), řepka (Brassica napus), cukrová řepa (Beta vulgaris), Cassia tóra, chrpa modrák (Centaurea cyanus),·mrkev (Daucus catora), svízel přítula (Galium aparine), ječmen (Hordeum vulgarej, povíjnice (Ipomoea spec.), hluchavka objímavá (Lamium amplexicaule), máta peprná, (Mentha piperita), rýže (Oryza sativa), žito (Secale cereale), lilek černý (Solanum nigrům), pšenice (Triticum aestivum), rozrazil (Veronica spec.), Veronica persica, kukuřice (Zea mays).

/

Jako srovnávacích prostředků bylo použito herbicidních prostředků, které obsahují následující substituované deriváty chinolinu:

COOH

(srov. americký patentní spis 4 036 963), (srov.. americký patentní spis 2 661 276),

(srov. DE-OS 23 22 143)

Aplikovaná množství těchto srovnávacích prostředků odpovídají při příslušných pokusech aplikovaným množstvím herbicidních prostředků podle vynálezu.

Preemergentní aplikace:

Herbicidní prostředky, které obsahují sloučeninu č. 2, vykazují napříkald při aplikaci 0,5 kg účinné látky na 1 ha dobrou herbicidní účinnost proti typickým plevelům nebo také proti druhům kulturních rostlin představujícím zástupce čeledi okoličnatých rostlin (Unúbelliferae). Současně jsou tyto prostředky dobře snášeny řadou zemědělsky důležitých kulturních rostlin. Totéž platí pro herbicidní prostředky, které obsahují sloučeninu č. 3a které při použití 2,0 kg účinné látky na 1 ha jsou selektivní vůči kulturním rostlinám a které rovněž potírají nežádoucí rostliny.

Postemergentní ošetření:

Při testování herbicidního účinku hubí dobře například herbicidní prostředky, které obsahují sloučeninu č. 2, při aplikovaném množství 0,5, 1,0 a 3,0 kg účinné látky na 1 ha, nežádoucí rostliny, aniž by poškozovaly kulturní rostliny, jako oves, řepku nebo ječmen. Herbicidní prostředky·se sloučeninou č. 24 jsou při aplikovaném množství

244678 12

0,5 kg/ha při současné selektivitě v cukrové řepě, kukuřici a pšenici zvláště účinné proti Galium aparine (svízel přítula). Herbicidní prostředky obsahující sloučeninu č. 3 jsou dobře účinné proti širokolistým plevelům, přičemž 0,5 kg účinné látky/ha je dobře snášeno řepkou a ječmenem, zatímco oves setý toleruje dokonce 3,0 kg účinné látky/ha.

Dále vykazují pozoruhodný herbicidní účinek napříkald herbicidní prostředky, které obsahují jako účinnou složku sloučeniny č. 4 nebo 5, při použití 3,0 kg účinné látky/ha.

Herbicidní prostředky, které obsahují jako účinné složky sloučeniny A, B nebo C a které se používají ke srovnání s prostředky . podle vynálezu, mají ve srovnání s herbicidními prostředky podle vynálezu, které obsahují jako účinné složky deriváty chinolinu vzorce I, daleko nižší herbicidní účinek.

Výsledky testů herbicidní účinnosti prostředků podle vynálezu a srovnávacích prostředků jsou shrnuty v následujících tabulkách 1 až 7.

Tabulka 1

Hubení nežádoucích rostlin při poštemergentní aplikaci 0,5 kg účinné látky č. 2 na 1 ha (pokus vé skleníku) *

Pokusné rostliny

Poškození v %

Brassica napus Hordeum vulgare Oryza sativa Secale cereale Triticum aesťivum Cassia tóra Galium aparine Solanum nigrům

X) Daucus carota A^pium ^gravio^leus ³

100

Vysvětlivky k tabulce 1:

X) ' kulturní druh mrkve ^xx) kulturní druh celeru jako zástupce -čeledi mrkvovitých

Tabulka 2

Hubení nežádoucích rostlin při poštemergentní aplikaci 1,0 kg účinné látky č. 2/ha (pokus ve skleníku)

Pokusné rostliny

Poškození v %

Brassica napus 0 Hordeum vulgare 0 Oryza sativa 10 Triticum aestivum 0 Galium aparine 90 Veronica spec. 100

Tabulka 3

Srovnávání herbicidního účinku účinných látek podle vynálezu a známé sloučeniny 6-chlor-8-karboxychinolinu (A) při postemergentní aplikaci 3,0 kg účinné látky/ha (pokus ve skleníku)

Účinná Pokusné rostliny a poškození v %

látka č.	Avena sativa	Centaurea cyanus	Galium aparine
A	0	0	0
3	0	100	100
2	0	95	100
4	10	95	95
24	0	85 ^r	100

Tabulka 4

Srovnání herbicidního účinku účinných látek podle vynálezu a známých sloučenin 2-karboxy-4-hydroxy-7-chlorchinolinu (B) a 7-chlorchinolinu (C) při postemergentní aplikaci 0,5 kg účinné látky/ha (pokus ve skleníku)

Účinná Pokusné rostliny a poškození v %

látka č.	Brassica napus	Hordeum vulgare	Galium aparine	Lamium amplexicaule	Veronica persica
C	0	0	7	0	0
B	0	0	3	0	0
2	0	0	92	80	90 '
3	0	0	93	95	75

Tabulka 5

Hubení nežádoucích rostlin při preemergentní aplikaci 2,0 kg účinné látky č.3/ha (pokus ve·skleníku)

Pokusné rostliny

Poškození v %

Hordeum vulgare	0
Oryza sativa	0
Triticum aestivum	5
Daucus carota	100
Galim aparine	98
Ipomoea spec.	95
Solanum nigrům	95

Tabulka 6 t

Hubení Galium aparine (svízel přítula) v různých kulturních rostlinách při postemergentní aplikaci za použití 0,5 kg účinné látky č. 24/ha (pokus ve skleníku)

Pokusné rostliny

Poškození v %

Beta vulgaris10

Triticum aestivum0

Zea mays10

Galium aparine

Tabulka 7

Hubení nežádoucích rostlin při postemergentní aplikaci 3,0 kg účinné látky č. 5/ha (pokus ve skleníku)

Pokusné rostliny Poškození v %

Galium aparine100

Centaurea cyanus70

Mentha piperita80

Vzhledem к dobré snášitelnosti četnými širokolistými kulturními rostlinami a dalšími kulturními rostlinami a s přihlédnutím к mnohostrannosti aplikačních metod mohou se účinné látky podle vynálezu používat к odstraňování nežádoucího růstu rostlin v daleko větším počtu kulturních rostlin.

V úvahu přicházejí například následující kulturní rostliny:

Botanický název

Český název

Allium сера Ananas comosus

Asparagus officin^lis

Avena sativa

Beta vulgaris	spec.	altissima
Beta vulgaris	spec.	rapa
Brassica napus	var.	napus
Brassica napus	var.	napobrassica
Brassica napus	var.	rapa
Brassica rapa	var.	silvestris
Camellia sinensis

Carthamus tinctorius

Carya illinoinensis

Citrus limon

Citrus maxima

Citrus reticulata

Citrus sinensis

Coffea arabica (Coffea canephora,

Coffea liberica)

Cynodon dactylon

Elaeis guineensis

Fragaria vesca cibule ananas chřest oves setý cukrová řepa krmná řepa řepka tuřín bílá řepa řepka olejka čajovník světlice barvířská ořechovec pekan citroník citroník největší mandarinka pomeranč kávovník troskut kokosová palma jahodník obecný

Botanický název	Český název
Glycine max	sója
Gossypium hirsutum	bavlník
(Gossypium arboreum	bavlník
Gossypium herbaceum	bavlník
Gossypium vitifolium)	bavlník
Helianthus annuus	slunečnice
Helinathus tuberosus	topinambur
Hevea brasiliensis	kaučovník
Hordeum vulgare	ječmen
Humulus lupulus	chmel
Ipomoea batatas	sladký brambor
Juglans regia	vlašský ořech
Linum usitalissimum	len
Lycopersicon lycopersicum	rajské jablíčko
Malus spec.	jabloň
Manihot esculenta	tapioka
Mentha piperita	máta peprná
Musa spec.	banánovník
Nicotiana tabacum (N. rustica)	tabák
Olea europaea	oliva
Oryza sativa	rýže
Panicům miliaceum	proso
Pennisetum glaucum
Picea abies	smrk
Abies alba	jedle bělokorá
Pinus spec.	borovice
Pisum sativum	hrách
Prunus avium	třešeň
Prunus domestica	švestka
Prunus dulcis	mandloň
Prunus persica '	broskvoň
Pyrus communis	hrušeň
Ribes sylvestre	rybíz červený
Ribes uva-crispa	angrešt
Ricinus communis	skočec
Sacharum officinarum	cukrová třtina
Secale cereale	žito
Sesamum· indicum	sesam
Solanum tuberosum	brambory
Sorghum bicolor (s. vulgare)	čirok dvojbarevný
Sorghum dochna	čirok
Spinacia oleracea	Špenát
Theobroma cacao	kakovník
Trifolium pratense	jetel
Triticum aestivum	pšenice
Vaccinium corymbosum	borůvky
Vaccinium vitis-idaea	brusinky
Vicia faba	bob koňský
Vigna sinensis (V. unguiculata)	bob
Vitis vinifera	vinná réva
Zea mays	kukuřice

K rozšíření účinnostního spektra a k dosažení synergických efektů se mohou prostředky podle vynálezu mísit s četnými zástupci dalších herbicidně účinných látek nebo se skupinami látek, které regulují růst rostlin, a poté se mohou tyto směsi společně aplikovat. Jako složky takovýchto směsí přicházejí v úvahu například díaziny, deriváty 4H-3,1-benzoxazinu, benzothiadiazinony, 2,6-dinitroaniliny, N-fenylkarbamáty, thiolkarbamáty, halogenkarboxylové kyseliny, triaziny, amidy, močoviny, difenylétery, triazinony, uráčily, deriváty benzofuranu a další.

Vhodnými složkami těchto směsí jsou zejména deriváty močoviny, jako 3-(3-chlor-4-metylfenyl)-1,1-dimetylmočovina nebo 3-(4-isopropylfenyl)-1,1-dimetylmočovina. Tyto močoviny se kombinují výhodně s deriváty chinolinu vzorce I, v němž X znamená chlor v poloze 7, n znamená číslo 1, к znamená vodík nebo skupinu OM, přičemž M znamená vodík, ekvivalent iontu alkalického kovu nebo dialkylamoniového iontu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových skupinách, R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a Y znamená kyslík.

Velmi dobrý herbicidní účinek mají například herbicidní prostředky, které obsahují směsi 3-metyl-7-chlor-8-karboxychinolinu nebo 3-etyl-7-chlor-8-karboxychinolinu a jedné ze dvou shora uvedených močovin.

Jako složky směsi přicházejí dále v úvahu následující účinné látky;

3-(1-metyletyl)-lH-2,1,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid a jeho soli,

3-(1-rnetyletyl)-8-chlor-lH-2,1,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid a jeho soli, 3-(1-rnetyletyl)-8-fluor-lH-2,1,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid a jeho soli, 3-31-metyletyl)-8-metyl-lH-2,1,3-benzothiadiazin-433H)-on-2,2-dioxid a jeho soli, l-metoxemetyl-31(1-metylelyl)-2,1,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid, l-metyxemetyl-8-chlor-3- -1-ι^1-^1)1) -2,1,3ob-nzolhiadiazin“4(ЗH)-on-2,2-dioxid, 1ymetoxymetyl-8tfluory31 (1-metyletyl) -2,1,3-benzolhia diazin-4 (3H) -on-2,2-ldi(^:KÍd, loayol-8-t01or-31(1-metyletyl)-2,1,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2odioxid, lokyolof f luor-r-(1o^-lyl-l:el) -2,1, r-benzot-iadiazin-4 ( 3H)-on-2,2-dioxid, leanono1-^etyro3-(1-^eteletyl)-2,1,3-benzothiadiazin-4(3H)-οη-2,2-diexid, loazexemetyr-3-(1-meteletyl)-2,1,3obenzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid,

3- ( 1-1Х-1у1-1у l) -1H- (pyridine [3,2-е[ -2,1,3-thiadia2in-4oen-2,2-dioxid, l-knon-31(1-metyletyl)-2,1,3obenzolhiadiazin-4(rн)-on-2,2ydiexid,

N-(1yetylpropyl)-2,S-dinitro-3,4ydimetelanilin,

N-(1-xetyletyl)-N-etyl-2,6-dinitro-4-lrifluormelelanilin, Nyn-prepyloNy|i-yh-tert^y1-2,6odinilre-4olrifluormelylanilin,

N-nopropyl-N-cyklopropylmetyl-2,6-dinilroo4-trifluorm-tylanilin,

N,N-di-n-propyl-2,6-dinitro-3-ainino-4-trifluorinetylanilin,

N,N-di-n-propyl-2,6-dinitro-4-metylanilin,

N,N-di-n-propyl'2,6-dinitro-4-metylsulfonylanilin,

N,N-di-n-propyl-2,6-dinitro-4-aminosulfonylanilin,

N,N-di-p-chloretyl-2,6-dinitro-4-nietylanilin,

N-etyl-N-(2-metylallyl)-2,6-dinitro-4-trifluormetylanilin,

3,4-dicoioebeyzylester-N-metylkarbamové kyseliny,

2,. buty1-4-metyl fenylester-N-metylkarbamové kyseliny, -scpropylester-N-fenylkarbamcvé kyseliny, isopropylester N-3-dilorfenylkarbamové kyseliny, but-l-in^-ylester N-3-dilorfenylkarbamové kyseliny, d-chloubu2-ibinySesrer N^-dilorfenylkarbamové kyseliny, metylester N-3,4-didilolfenylkal0amové kyseliny, metylester N~(4-am-nobenzensulfonyl)karbamové kyseliny, 0-(N-feny1kal0amoyl)plopanoboxim, ,

N-etyl-2-(fenylkarOamoyl)oxyplopiobamid, 3'-N-isopropylkarOamoyloxypropionabilid, et^yl-N- ^-(N^met^^W^eny^a^amc^lox^y) feny^ karbamát, metyl-N- (3-(N'-met^yl-N'-fenylkalOamo^ylcx^y)fen^yl]kalbamát, i^^o^l-N- [ϊ- (Ν' -etyl-N'-fen^ylkarbamo^ylox^y) fenylQ kartami^{, me}t^yl-N- Ε^-ίΝ' -metylfenyRarbanK^loxi) feny:] kartentét, et^yl-N- Γ·3~ (W -3-chlor-4-fluorfen^ylkarbamoylox^y) ^nyl] Icartanát, .

^et^yl-N-[3-(N’ -3,4-d^ifluor^fen^ylkal⁰amo^ylox^y)fenyl^] ka^atytót, p~dilclOenzylester Ν,Ν~d-etylti-okalbamcvé kyseliny, etylester N,N-di~n-propylti-ckarOamové kyseliny, b~plcpylestel N,N~d--n~plopylti-okarbamové kyseliny, 2,3~d-dilclallylester N,N-di~isopropyltiiokalbamové kyseliny, 2.3,3~tridilorallylester N,N~d---sopropyltiiolkarOamové kyseliny, 3~met^yl~5-iscxazolylmetylestel N,N-di-isoplopyl-ti-olkalOamové kyseliny,

3-etyl-5-isoxazolylmetylester N,N-di-isopropylthiolkarbamové kyseliny, etylester N,N-di-sek.butylthiolkarbamové kyseliny, benzyleeter N,N-di-sek.butylthiolkarbamové kyseliny, etylester N-etyl-N-cyklohexylthiolkarbamové kyseliny, etylester N-etyl-N-bicyklo[2,2,Д heptylthiolkarbamové kyseliny, S-etylhexahydro-lH-azepin-l-karbothiolát, S-etyl-3-metylhexahydro-l-H-azepin-l-karbothiolát, n-propylester N-etyl-N-n-butylthiolkarbamové kyseliny,

2-chlorallylester N,N-dimetyldithiokarbamové kyseliny, sodná sůl N-metyldithiokarbamové kyseliny, sodná sůl trichloroctové kyseliny, sodná sůl a,a-dichlorpropionové kyseliny, sodná sůl a ,α-dichlormáselné kyseliny, sodná sůlα,α,β,β-tetrafluorpropionové kyseliny, sodná sůla -metyl-a,3-dichlorpropionové kyseliny, metylester a-chlor-β-(4-chlorfenyl)propionové kyseliny, metylestera #β dichlor-p-fenylpropionové kyseliny, benzamidooxyoctová kyselina,

2.3.5- trijodbenzoová kyselina, její soli, estery a amidy,

2.3.6- trichlorbenzoová kyselina, její soli, estery a amidy,

2.3.5.6- tetrachlorbenzoová kyselina, její soli, estery a amidy,

2-metoxy-3,6-dichlorbenzoová kyselina, její soli, estery a amidy,

2- metoxy-3,5,6-trichlorbenzoová kyselina, její soli, estery a amidy,

3- amino-2,5,6-trichlorbenzoová kyselina, její soli, estery a amidy, θ/S-dimetyltetrachlorthiotereftalát, dimetyl-2,3,5,6-tetrachlortereftalát, dinatrium-3,6-endoxohexahydroftalát,

4- amino-3,5,6-trichlorpikolinová kyselina a její soli etylester 2-kyan-3-(N-metyl-N-fenyl)aminoakrylové kyseliny, isobutylester 2- β-(4'-chlorfenoxy)fenoxy]propionové kyseliny, rnetylester 2-[4- ⁽²'_/4'-dichlorfenoxy)fenox^j]propionové kyseliny, metylester ^2- ^4-(4'^-trifluorme^ty^lfenox^y)fenox^y]^pro^pionové k^yselin^{y, sodná s}ůl ²-[4-(² ' -c^hlor^-4 '^-tr^if korfenoxy) ^fenoxJ ^pro^pionové kysenn^ ^so^{dná sůl 2-} [4-(3·, 5'-dichlor^pyridyl-2-oxy^)fenoxy] ^pro^pionové kyseliny^,etylester 2-(N-benzoyl-N-(3,4-dichlorfenyl)amino)propionové kyseliny, metylester 2-(N-benzoyl-3-chlor-4-fluorfenylamino)propionové kyseliny, isopropylester 2- (N-benzoyi-S-chlor-^-fluorfenylamino^ropionové kyseliny, 2-chlor-4-etylamino-6-iso^pro^pylamino-l,3,5-triazin,

2-lhlor-4-etylamino-6-(amino-2'-propionitril)-1^3,5-triazin, 2-сСЬэг-4,6-bis-etylamino-l,3,5-triazin, 2-cdor-4,6-bis-isopropylamino-l ,3,5-triazin, 2-cChlr-4iihOlrp^pyCamino-6-cyklo^pro^pylamino-1,3,5-triazin, 2-azido-4-metylamino-6-isopropylamino-1,3,5-triazin, 2-metylthio-4-etylamino-6-isopropylarnino-1,3,5-triazin, 2-metylthio-4-etylamino-6-terc.butylamino-1,3,5-triazin, 2-metyCthio-4,6-bis-etylamino-l,3,5-triazin, 2-metylthio-4,6-bis-ish^plO^pyCamino-C,3,5-triazin, 2-metoxy-4-etylamino-6-isopropylamino-l,3,5-triazin, 2-metoxy~4,6-bis-etylamino-C,3,5-triazin,

2- metoxy-4,6-bis-isopropylamino-C,3,5-triazin,

4-ат0по-6-^егс.butyl-3-metyCthio-4,5-dihy^dro-l,2,4-triazin-5-hn, 4-amino-6-fenyl-3-metyl-4,5-dihy^dro-l,2,4-triazаn-5-on, а-hSobutyli^denamino-6-terc.butyl-3-metyltdo-4, 5-dáhydro-l, 2,4-6rаazin-5-on, C-I-etyl-3-cyklohexyC-6-^dime6ylamаno-C,3,5-6liazin-2,4-dion,

3- terc.butyl-5-cdor-6-metyluracil, i-osopropy1—5—brom—6—me tyluracil,

3-sek.butyl-5-brom-6-metyluracil, 3-cykhohexyl-5,6-6lаmetyCenulacаc,

2-metyl—4— (3 ' -6lifCuhrmetylfeny1) tetrahydKo-l, 2,4-oxadiazin-3,5-dio^n

2- metyl-4-(4'-fluorfenyl)tetrahydro-1,2,4-oxadiazin-3,5-dion,

3- amino-i _r2,4-triazol,

1- (4-chlorfenoxy-3,3-dimetyl-l-(H-l,2,4-triazolyl)-2-butanon,

N,N-diallylchloracetamid,

N-isopropyl-2-chloracetanilid,

N-(l-metylprop-2-inyl)-2-chloracetanilid,

2- metyl-6-etyl-N-etoxymetyl-2-chloracetanilid,

2-metyl-6-etyl-N-(2-metoxy-l-metyletyl)-2-chloracetanilid,

2-metyl-6-etyl-N-(isopropoxykarbonyletyl)-2-chloracetanilid,

2-metyl-6-etyl-N-(pyrazolylmetyl)-2-chloracetanilid,

2.6- dimetyl-N-(pyrazolylmetyl)-2-chloracetanilid,

2.6- dimetyl-N-(4-metylpyrazolylmetyl)-2-chloracetanilid,,

2.6- dimetyl-N-(1,2,4-triazolylmetyl)-2-chloracetanilid,

2.6- dimetyl-N-(3,5-dimetylpyrazolylmetyl)-2-chloracetanilid,

2.6- dimetyl-N-(1,3-dioxalan-2-ylmetyl)-2-chloracetanilid,

2.6- dimetyl-N-(2-metoxyetyl)-2-chloracetanilid,

2.6- diemtyl-N-isobutoxymetyl-2-chloracetanilid,

2.6- diety1-N-metoxyety1-2-chloracetanilid,

2.6- dietyl-N-(n-butoxymetyl)-2-chloracetanilid,

2.6- dietyl-N-etoxykarbonylmetyl-2-chloracetanilid,

2,3-dimet-N-Nsisoopop-l-2hcoiacetatanilid,

2.6- diityt-N-(2-t-propoxyityt)-2-chloracetanNlid, a-(2-metyt-4-chlorfenoxy)-N-metoxyacetamNd,

2- (x-naftoxy)-N,N-liitylplopiotamNd,

2,lNditУt-liN,dNdimyCylitedNmid, a-(3,4,5-tribrompyrazoly1)-N,N-dNmitytplopNonamid,

N-(1,l-dimetylprop-2-Ntyt)-3,5-dichtorbitzamNd,

N-taft-t-yl-ftaladidova kyselina,

3,4-dirhloranilid propionové kyseliny,

3.4- dirhloranilid cykdoprophnkhrbixydové kyseliny,

3,n-did01hrodinid metakrylové kyseliny,

3.4- nichlirhniran 2-metylpenthkhrboxylové kyseliny,

5-etetamido-2,4-nametyltrafruirmethnsulfonhnili^d,

5-etatanid4-4-mertlarrfiuormhtsuruifhnadi3id,

2rprapionytamino-t-meryl-5-chlorahiazol, hexhmetylenata3 0-(metylaminosulfinyl)glykolové kyseliny,

2.6- dichrorthaobenzatad,

2.6- nachlirbenzonitril,

3.5- nibrim-4-hynroxybenzonitril a jeho soli,

3.5- najod-4-hynroxybenzonitral a jeho soli,

3.5- nabrim-4-hydroxy-0-2,4-danatrofenyrbenzhrnixam a jeho soli, sodná sůl pentachlorfenylu,

2.4- nóchlorfen^yl-4¹-nátrofenyléter,

2.4.6- tróchlorfenyl-4'-nitrofenyléter,

2-fluor-4,6-3óchlorfen^y1-4'-nitrofenyléter,

2-chlor-4-trafluormetylfenyl-4'-nitrofenyléter,

2,4'-nanitro-4-trifluirmetylnafenyléter,

2.4- 3óchlorfeny1-3 ' -metoxy--4' -nitrofenyléter,

2-chlor-4-trifluormetylfenyl-3'-etoxy-4'-natrifenyléter,

2-chlor-4-trafluormet^y lfen^y 1-3'-^^οχγ-4'-nitrofenyléter a jeho soli,

2.4- nachlorfenyl-3'-metoxykarbonyl-4'-nitrofenyléter,

2-(3,4-nachlirfenyr)-4-mety1-1,2,4-iXhniazolidin-3,5-3ion,

2- (3 - i sopropy 1 ka r bamoyloxyf eny 1) -4-metyl-l, 2,4-oxhdaazoladin-3,5-dion,

2- fen^yl-3,l-benzoxhzin-4-on,

3- (4-bromfen^yl)-3^,4,5,9¹0-^pentahzatetrac^yklo 05,4,1,02,^,0^8,1^⁹ nidekh-3^,9-nien^,

2-etox^y-2,3-П0Ьу<Зг<^-3,3-nimetyl-5-benzofuranylmethnsulfonát,

I

244678 22

2— metyl-4,6-dinitrofenol, jeho soli a estery,

3- (4-chlorfenyl)-3,4,5,9,10-pentaazatetracykloБ,4,1,0²'⁶,0⁸'¹] dodeka-3,9-dien,

2-sek.butyl-4,6-dinitrofenol, jeho soli a estery,

2-sek.butyl-4,6-dinitrofenol-acetát,

2-terc.butyl-4,6-dinitrofenol-acetát,

2-tero*. butyl-4,6-dinitrofenol a jeho soli,

2-terc.butyl-5-metyl-4,6-dinitrofenol a jeho soli,

2-terc.butyl-5-metyl-4,6-dinitrofenol-acetát,

2-sek.amyl-4,6-dinitrofenol a jeho soli a estery,

1-(α,α-dinetylbenzyl)-3-(4-metylfenyl)močovina, l-fenyl-3-(2-metylcyklohexyl)močovina,

1-(4-chlorfenyl)-3,3-dimetylmočovina,

1-(4-chlorfenyl)-3-metyl-3-(but-l-in-3-yl)močovina,

1-(3,4-dichlorfenyl)-3,3-dimetylmočovina,

1-(3,4-dichlorfenyl)-3-metyl-3-n-butylmočovina,

1-(3-trifluormetylfenyl)-3,3-dimetylmočovina, l-( a»a f Д/3-tetraf luoretoxyfenyl) -3,3-diemtylmočovina,

1-(3-terc.butylkarbamoyloxyfenyl)-3,3-dimetylmočovina,

1-(3-chlor-4-metoxyfenyl)-3,3-dimeťylmočovina,

1- [4-(4 ’-chlorfenoxy) fenyí| -3,3-dimetylmočovina,

1-[4-(4'-metoxyfenoxy)fenylj -3,3-dimetylmočovina, l-cyklooktyl-3,3-dimetylmočovina,

1-(hexahydró-4,7-metanindan-5-yl)-3,3-dimetylmočovina,

1-Q- nebo 2-(3a,4,5,7,7a-hexahydro)-4,7-metanoindanyl| -3,3-dimetylmočovina,

1-(4-chlorfenyl)-3-metyl-3-metoxymočovina,

1-(4-bromfenyl)-3-metyl-3-metoxymočovina,

1-(3,4-dichlorfenyl)-3-metyl-3-metoxymočovina,

1-(3-chlor-4-bromfenyl)-3-mety1-3-metoxymočovina,

1-(2-benzthiazolyl)-1,3-dimetylmočovina,

1-(2-benzthiazolyl)-3-metylmočovina,

1)- (5-trifluormetyl-1,3,4-thiadiazolyl) -1,3-dimetylmočovina, isobutylamid imidazolid-2-in-l-onkarboxylové kyseliny,

1.2- dimetyl-3,5-difenylpyrazoliummetylsulfát,

1.3- dimety1-4-(3,4-dichlorbenzoyl)-5-(4~metylfenylsulfonyloxy)pyrazol,

2.3.5- trichlorpyridin-4-ol,

1-mety1-3-feny1-5-(3'-trifluormetylfeny1)pyrid-4-on,

1- metyl-4-fenylpyridiniumchlorid,

1,1-dimetylpyridiniumchlorid,

1,1'-dimetyl-4,4'-dipyridyliumdimetylsulfát,

1,1'-di-(3,5-dimetylmorfolinkarbonylmetyl)-4,4'-dipyridyliumdichlorid,

1,1'-etylen-2,2’-dipyridyliumdibromid, ³-Q-(N-etoxyamino)prop^ylidenj -^6-e^tyl^-3,4-dⁱhy^dro-²-^H-pyran-^2,4-dion,

3- £l-(N-all^ylox^yamⁱno)^pro^pylⁱderj -⁶-et^yl~³,4-^dih^ydro-²-H-^pyran-²,4-dion, ²- [l-ÍN-all^ox^i^noJfjrop^l^en] -⁵,^5-diIne^ty^lc^yklohexan-l,^3-dron^, a je^ho soli, ²-[l-(N-all^ylox^yaminobut^yli^deⁿ -^5,5-^dime^tylc^yklo^hexan-l^,3-dion a jeho sol^ ²- Ql- (N-aHylox^nunotuit^^en] ^-5,^5-dime^tyl-4-metox^ykarbon^ylc^yklohexan-l, ³~dⁱon a jeho soli,

2.⁴- dřchlorfenox^yoctová kyselina, její soli, estery a amidy,

2-metyl-⁴-chlorfenoxyoctová kyselina, její soli, estery a amidy, ³.5.6- trifh0tr-2-^pyrrdiny0oxyotttvl kyselina, její soli, estery a amidy, metylester a -naftoxyoctové kyseliny,

2-(2,4-dřchlorfenoxy)pro^pionová kyselina, její soli, estery a amidy,

2-(²-metyl-4-chlorfenoxy)propionová kyselina, její soli, estery a amidy,

4- (2,4-dřchlorfenoxy)máselná kyselina, její soli, estery a amidy,

4-(2-metyl-⁴-chlorfenoxy)máselná kyselina, její soli, estery a amidy,

9-hydroxyfluoren-9-karboxylová kyselina, její soli a estery.

2,i,6-tricnioofeoyloctová kyselina, její soli a estery,

4- chlor-2-oxobenzothiazolin-3-yloctová kyselina, její soli a estery, gibelerová kyselina a její soli, dinatrium-metylarsonát, monosodná sůl metylarsonové kyseliny,

N-fosfonmetylglycin a jeho soli,

N, N-bis-(fosfonmetyl)glycin a jeho soli,

2-chloretylester 2-chloretanfosfonové kyseliny, amoniumetylkarbamoylfosfonát,

O, O-di-n-buty1-(1-n-butylaminocyklohexy1)fosfonát, trithiobutylfosfit,

0,0-diisopropyl-5-(2-benzensulfonylaminoetyl)fosfordithioát,

5- terc-butyl-3-(2,4-dichlor-5-isopropoxyfenyl)-1,3,4-oxadiazol-2-on,

4,5-dichlor-2-trifluormetylbenzimidazol a jeho soli,

1.2.3.6- tetrahydropyridazin-3,6-dion a jeho soli, mono-N,N-diemtylhydrazid jantarové kyseliny a jeho soli, (2-chloretyl)trimetylamoniumchlorid, (2-metyl-4-fenylsulfonyl)trifluormetansulfonamilid, rhodanid amonný, kyanamid vápenatý:

2-chlor-4-trifluormetylfenyl-3'-etoxykarbonyl-4’-nitrofenyléter,

1- (4-benzyloxyfenyl)-3-metyl-3-metoxymočovina,

2- Q- (2,5-dimetylfuranyl) etylsulfonyl] pyridin-N-oxid,

N-benzyl-N-isopropyltrimetylacetamid, metylester 2-[4-(4'-chlorfenoxymetyl)fenoxy]propionové kyseliny, etylester 2- [jl-(5 '-bropyrid-2-yloxy) fenoxyj propionové kyseliny, n-butylester 2-Q-(5'-jodpyrid-2-yloxy)fenoxyj propionové kyseliny,

2-chlor-4-trifluormetylfenyl-3'-(2-fluoretoxy)-4'-nitrofenyléter,

2-chlor-4-trifluormetylfenyl-3'-etoxykarbonylmetylthio-4'-nitrofenyléter,

2.4.6- trichlorfeny1-3’-etoxykarbonylmetylthio-4'-nitrofenyléter,

2-[l-(N-etoxyamino)butyliden] -5-(2-etylthiopropyl)-3-hydroxycyklohex-2-en-l-on a jeho soli,

-J”-(N-etoxyamino) butyliden]-5“(2“fenylthiopropyl)-3-hydroxycyklohex^-2-en-l-on a jeho soli, et^ylester ⁴- [i- (⁴ ’-tr^ifluorme^tyl) ^fenox^y]penten-²~^kar^box^ylové ^kyseli.n^y,

2-chlor-4-trifluormet^yl-3'-metoxykarbonyi-4'-nitrofenyléter,

2.4- dichlorfenyl-3'-karboxy-4'-nitrofenyléter a jeho soli,

4.5- dimetoxy-2- (3- ακι ,//-trif luor-//-brometoxyfenyl) -3 (2H) -pyridazinon,

2^,4-5-<^1ογ-3 £2-(2-etox^yetox^)etox^y] -4 ' -n^rod^enyléter,

2,3-dih^ydro-3,3tdimetyl-5tbenzofuranyletansulfoňát,

N- Q-metoxy-6-met^yl-l^, 3^, ^'triazin^^laminoXiartoni'¹] ^t2-c^-lO1^benzens^—^onamid,

1- (3-chlor-4-etoxyfenyl)-3,3-^dimetylmočovina, etylester 2tmetyl-4tchlo1fenoxythiooctové kyseliny,

2- ^1όι-3,5tdijodt4tacetoxypy1idin,

1- (4 - £-(4-те tylfenyletoxyjfen^^^ety^ai-metoxymočovina, _z6bdimetyltNt(py1azolylmetylenoxymetyl)t2tchloracetanilid,

2bmetylt6tetyl-Nt(py1azolylmetylenoxymetyl)t2-chlo1acetanilid, (3-metoxyka1bonylamino)anilid ú-2,4-dichlorfenoxypropionové kyseliny,

3- (O-metylkarbamoyl)anilid 1-(α-²-bromt4tchlorfenoxypropionové kyseliny,

2tmetyl-6tetyltNt(py1azolyletylenoxymetyl)t2tchloracetanilid,

2- (3-tr i 1^:^ι^<^ι^ι^(^’^]/1-<^]^^/1)-4Η-3 ,l-ben2oxazint4-on,

2-(3-pentafluoretoxyfenyl)-4H-3,l-benzoxazint4ton,

2- (3-trifluormetylthiofenyl)-4H-3 ,l-^lзenzoxazint4-on,

2-(3-difluorchlormetoxyfenyl)-4H-3,ltbenzoxazin-4-on,

5-^^0-2- (3ií-1U1i^ormelflfenyl) -4H-3, l-benzoxazin-4-on,

5-111ог-2-(3tЗ_rifluormetoxy-enyl)-4H--,l-benzoxazif-4tln,

5-111ог-2-(3- 1,, p,ptte3rafluoretoxyfenyl)-4H-3,l-benzoxazin-4-on,

5-f luo^- (3-α,α , β, e-tetraf luoretoxy fenyl) -4H-3, l-benzoxazint4-on,

5-ll1t2t24(⁴i-ifluorch1ormeto-yfenyl)-4H-3,l-benzoxazift4ton, f-fluor-2- (4tdiflul1chlormetoxyfefyl)t4н-3,l-benzoxazif-4ton,

5t-luort2-fenyl-4H-3,ltbefzoxazin-4-on,

5-flior-2-(3-difluormetoxyfenyl)-4H-3,í-benzoxazin-4-on,

5- chlor-2-fenyl-4H-3,l-benzoxazin-4-on, metylester N-3-chlor-4-isopropylfenylthiolkarbamové kyseliny,

6- metyl-3-metoxy-5,6-dihydro-l,2,4,6-thiatriazin-5-on-l,1-dioxid, sodná sůl,

6-met^yl-3-etox^y-5, 6-dihydro-l,2,4,6-thiatriazin-5~on-l, 1-dioxid,

5-amino-4-chlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon,

5-amino-4-brom-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon,

5-metylamino-4-chlor-2-(3-trifluormetylfenyl)-3(2H)-pyridazinon,

5-metylamino-4-chlor-2-(3- α,α,β,β-tetrafluoretoxyfenyl)-3(2H)-pyridazinon,

5-dimetylamino-4-chlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon,

4,5idimetoxy-2-feny1-3(2H)-pyridazinon, ^1—1 - (2¹ ' —chlor—4 ¹ ' -tr^if toormetyl^noxyf] ^fen^yl~4 , ^5-didi^toteperi⁵azin-6-on, ^1— E⁴ ‘ — (3''—trifluordet^ylfenox^y )_J ^fen^yl-4^,5-dimetox^yp^yridazin-6-on^,met^ester N— ^]-(⁴'-metot^yfenot^y)-3—ch^lor^fen^yJ^] torbamové tyseJ-in^ mitelister N-[4-(4'—difluormetoxe2ifote)—3-chlorfeny!] thiokarbamové kyseliny, ^ty^ster N— ^Q-(4^,—^di^fluorde^tox^yfenox^y)^feny^l] ^thio^karbamov^é tyseJ-in^

1— ' —mityl2inelpropel) —3^βί^1 — 3—™β^χ^οδονίη3, (4' —chlorfen^prop^) ten^ ^-3-det^el—3^—mi^toxemo^čovifa, ^l—[4^{— (}S^en^^-met^^ro^¹) fen^] —3^^^—3^βίοχ^οδονΐη3^,

1^— [4- (3— (4 ' —ch^rf^n^) ^—me^^rop^) ^^1] ^-3^^^^-3^βίοχ^οδονϊη3^, ^{1 —} E⁴*^- (3— (^{4 1} -mit^ylfef^el) ^—me^l-pírc^ 1) ^^1] —³^^^-3^βίοχ^οδονΐη3 ^, ²“E1^—(N-etyloxyamino)but^yliden]-5-(4-et^elfif^el)-3^-he^droxyce^klo^hit-²-in^-l-of a so¹^ ²“ [b· (N-e toxyamino)but^ylid5ij-5-(⁴-^flucr²en^el)-3-h^e5rct^ec^yk^lohet-2-en-l-of a je^ho soJ-L ^2— EL-fN-etylo^amino^ultylidei] -5-(⁴-chlcr²if^e1)-3-he⁵rctece^klchit^-2-if-l-cn a jeh^o s^olí ·, mety^st^ 2' -(2,4, G-tri^lo^eny!) hy5razifC—²-keafakrelcvé kyseliny, ^{2j (}N-e^tylctadⁱflo) tot^ideij -5— (I,³,³-^trⁱde^telc^ek^lohix^-l^-en-²-^el^{) -3-}he^dr^oty^cyk^loh^eχ- “2-^-1—^ a jeho soli, ^2—Ед~ (N-et^ylctadⁱfo) but^i^i”] -5- (2,4 ⁴-trⁱdit^ylc^ek^lohix^-l^-·in^-3-^yl⁾ ^^y^o^^k^h^^- ^-2-en—l^—on a jeho soli,

2- Ц1-(N-3-chlorallyloxamino)butyliden] -5-(l-metylcyklohex-l-en-4-yl)-3-hydroxycyklohex-2-en-l-on a jeho soli,

3- isobutoxy-5-metyl-4-metoxykarbonylpyrazo1,

5-amino-l-(2,4,6-trichlorfeny1)-4-kyanpyrazol,

5-amino-l-(2,4,6-tribromfenyl)-4-kyanpyrazol,

5-amino-l-(2,4,6-trichlorfenyl)-4-metoxykarbonylpyrazol,

5-amino-(2,4-dichlor-6-bromfenyl)-4-metoxykarbonylpyrazol,

5-amino-(2,6-dichlor-4-bromfenyl)-4-metoxykarbonylpyrazol,

5-chlor-2-(3-trifluormetylfenyl)-4H-3,l-benzoxazin-4-on,

5-fluor-2-(3-trifluormetylfenyl)-4H-3,l-benzoxazin-4-on,

2-(3-tetrafluoretoxyfenyl)-4H-3,l-benzoxazin-4-on,

5-chlor-2-(4'-fluorfenyl)-4H-3,l-benzoxazin-4-on,

5-fluor-2-(4¹-fluorfenyl)-4H-3,l-benzoxazin-4-on,

5-fluor-2-(3'-fluorfenyl)-4H-3,l-benzoxazin-4-on,

5-chlor-2-(3’-fluorfenyl)-4H-3,l-benzoxazin-4-on,

5-chlor-2-(3’-difluorchlormetylfenyl)-4H-3,l-benzoxazin-4-on,

5- fluor-2-(3'-difluorchlormetylfenyl)-4H-3,l-benzoxazin-4-on,

6- metyl-3-metoxy-5-(4'-nitrofenoxy)-6H-1,2,4,6-thiatriazin-1,1-dioxid,

6-metyl-3-metoxy-5-(propargyloxy)-6H-1,2,4,6-thiatriazin-l,1-dioxid,

6-metyl-3-metoxy~5-(2,4-dichlorbenzoxy)-6H-1,2,4,6-thiatriazin-l,1-dioxid,

2-(2',4'-dichlorfenoxy)-2-fluorpropionová kyselina, její soli a estery, butylester 2-[4-(5'-trifluormetylpyrid-2-yloxy)fenoxy] propionová kyselina,

2-[4-(3’-chlor-5'-trifluormetylpyrid-2-yloxy)fenoxý] propionová kyselina, její soli a estery, pentylester 2-Q-(6-chlorchinoxal-2-yloxy)fenoxy] propionové kyseliny, metylester 2- [4-(6-chlorchinoxalyl-2-oxy)fenoxy] propionové kyseliny,

2-[4-(6-chlorbenzthiazolyl-2-oxy)fenoxyjpropionová kyselina, její soli a estery,

2-[4-(6-chlorbenzoxazolyl-2-oxy)fenoxyjpropionová kyselina, její soli a estery,

1- [5-(3-fluorbenzylthio)thiazol-2-yl] -1-metylmočovina,

2-retoxykarbonyl-N- (3,5-dimetylpyrimidin-2-ylaminokarbony].)benzensulfonainid, a- (3,5,6-trichlorpyrid-2-yloxy)octová kyselina, a její soli a estery, a-(4-aminO“3,5-dichlor-6-fluorpyrid-2-yloxy)octová kyselina, její soli a estery,

S-Jn-(4-chlorfeny1)-N-isopropylkarbamoylmetyj -O,O-dimetyldithiofosfát, amonium-(3-amino-3-karboxypropyl)metylfosfinát, sodná sůl (hydroxy)-(metyl)fosfinyl-L-a-aminobutyryl-L-alanylu,

4- trifluormetyldifenyléter,

2-(3,5-dichlorfenyl)-2-(2',2',2'-trichloretyl)oxiran,

2,4-aiamino-5-metylthÍ6-6-chlprpyriminin,

N- (4-etyltlaon2ntriftuormetytfeny1)r-Уylsulfhmamid,

3nm-toxyn4n]reyyl-5-(3nm-yyln2nbuyenyloxy)-1,2-di(hydphxyretyt)benzen),

NnУelC.butytarad 2-(3,0-dar-Уylf-noxy)2-(1,2,4-Уraazhtnl-yl)hcthvé kysetane,

N-terc.buУytarad 2-(3,5-dacllhrf-nhxy)-2-(1,2,4-Уriαzhl-]nyt)hcУhvé kesetine, 3,7aClthlnr-8limitamiarahXythlová kyselamα, její shti a ^У-Р),

5- (2-chlor-4-trifluormety1fenoxy)---(1nmethxekаrbhmet-Уhxy)bemzаmid,

N- ^[3- (Ρ-^Ρ^ιι-^Ιπό^¹) ^oKazo^1-5-^] ^-2,⁶ⁿdⁱre^yhx^ebenzam^ad, ' nmetox^t^-²- ^£5- (²-c^hlhr-4ntr^aftuhrm-t^ylfemhx^y) -²-nⁱУrh^fenox^e] pioj^onát^, г-УГ1“6-(4-isoprop^yt-4nI5-t^yl-0-oxo-²-imidazolin-²-^yt)n3-met^ylbenzháti , rety1-6-(4-isopropy1-4-r-Уyln5-hXh-²-amidazhtin-2net)-4nm-УetbenzoáУ, benzytУrameУylarhmaumclthrid,

Зni-yetklrarrhetαmatil^ad 1-a -(4-trifluormet^ylfenox^y)fenhxyprhpihmhvé kys-tiny , 1ndhdecelcekthhepУan-2-on,

N- ^£’-chl·or-4nreУ^elsu^tfi)n^el^fen^y]] ch^thPreУαmsu^tfhma5^y.d,

N- [²-brom-4ne^yetsu^tfhm^elf-n^yc^hlhrme^yansu^tfhnam^ad,

2- Ql-(N--Уoχ^eαrⁱrlh)pli>p^elid-m^jn⁰-(ρ^yr^ad-3-^yt)-3-^ledPhx^yc^ykth^l-x-²-en-^l-hn a jeto so¹^

2,4,0-aclthloemhχyh^yУhtová kesetamα, j-jí shtai -stepy a amidy,

2- [l — N-etďx^m^o) but^^enj -5- (tetrahydropyran-3-y¹) ^^^rocyk^hex^-en-l-on^, a jeto soli,

2- [1- (N-eУохуamino) buyy^deii] ^-( 4-I5eУyltetrahydropyranⁿ³ⁿy^t)ⁿЗ^-hedPhx^yc^yk^th^lex-^2--n^-t-hn a j-to soli,

2- £1-(N-etoxyamino)butyliden]-5-(tetrahydrothiopyran-3-yl)-3^-hydroxycyklohex-²-e'n-l-on a jeho soli,

2-ri-(N-etoxyamino)propylideň]-5-(pyrid-3-^yl)-3-hydroxycyklohex-2-en-l-on a jeho soli,

2-^[l-(^N-a^llyloxamⁱno)^prop^ylidenJ -⁵~ {⁽^2^^ri’^d-3-^yl) ^-3-hydrox^yc^yklo^hex-²-en-l-on, 2-[l-(N-etox^yamino)butyliden]^-5-(p^yrid-3^-yl)-3-^hydrox^yc^yklo^hex-²-en-l-on a jeho soli^,2-[l-(N-allyloxyamino)butyli^deif[-5-(pyri^d-3-^yl)-3-hydroxycyklohex-2-en-l-on a jeho šoli, 2- [,5-dih^ydro-4-met^yl^-4^-iso^pro^pyl^-5-oxo^-lH-ⁱm^idazol-2-^{f -3-}c^hino^lin^kar^box^ylová k^yse^lina^{, i}so^pro^pylamonⁱová sůl ^2- ^^-dibydro-^me-tyl-^-isopropyl-S-oxo-lH-imidazol^-yť nikotinové kyseliny,

2-chlor-2'-met^y1-6*-et^yl-N-(N*-1-metoxykarbonyl)ureidometylacetanilid,

2-chlor-2',6*-dietyl-N-(Ν'-1-metoxykarbonyl)ureidometylacetanilid,

2-chlor-2',6'-dimetyl-N-(Ν'-1-metoxykarbonyl)ureidometylacetanilid,

2-chlor-6-nitro-3-fenoxyanilin, trimetylsulfoniová sůl N-fosfonmetylglycinu,

5-(2-chlor-4-trifluormetylfenoxy)-2-nitro-N-metansulfonylbenzamid,

1-etoxykarbonyletylester 5-(3-chlor-4-trifluormetylfenoxy)-2-nitrobenzoové kyseliny.

Kromě toho může být užitečné mísit herbicidní prostředky podle vynálezu samotné nebo v kombinaci s dalšími herbicidy také ještě s dalšími prostředky k ochraně rostlin a tyto směsi pak aplikovat společně, například s prostředky k potírání škůdců nebo fytopathogenních hub popřípadě bakterií. Zajímavá je dále mísitelnost s roztoky · minerálních solí. Takovýchto směsí je možno využít k odstranění nedostatků živin a stopových prvků. Přidávat se mohou rovněž nefytotoxické pleje a olejové koncentráty.

Claims

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden derivát chinolinu obecného vzorce I ‘2 v němž znamená chlor v polohách 5, 6 nebo 7 a znamená číslo 1, 2 nebo 3, (I)

X

1 3 4

R znamená vodík, kyanoskupinu nebo skupinu -NR R , ve které ^r3 a ^r4 jsou s^tejné nebo různ^é a znamenají vodík:^, al^kylovou s^ku^pinu s 1 až

6 atomy uhlíku, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo

3 3 4

R R a R společně znamenají tetrametylenovou nebo pentaipeeylenovou skupinu, přičemž jedna skupina -CHj- je popřípadě nahrazena atomem kyslíku nebo atomem dusíku nebo skupinou N(CHg), dále znamená skupinu OM, ve které znamená ekvivalent alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy, vodík, alkylovou + 3 4 skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo skupinu HjNR' R mají shora uvedené významy a znamená vodík, popřípadě halogenem, trialklefosfoneovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové skupině nebo trifenllfosfoniovou skupinou v ω -poloze substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo znamená karboxylovou skupinu, s tím * že R ² neznamená vodík, jestliže X znamená chlor v poloze 6 a n znamená číslo 1.
2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden derivát chinolinu obecného vzorce I, v němž X znamená chlor v poloze 7, n znamen^á čís^|o ¹, R³ znamená vod^ík enbo s^ku^pinu OM^, ve kter^é M znamen^á vodík^, ekv^alent

2 iontu alkalického kovu nebo dealkllamoniový iont s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylech a R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
3. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1 obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce II (II)

CH₃ v němž

X, n a R² mají význam uvedený v bodě 1, halogenuje působením halogenačního činidla v přítomnosti iniciátoru radikálové reakce, jako na^příka^|d azo^obu^ron^r^u netio benzo^^rox^u ^při te^p|o^tě mez^{i 40} a ¹⁴⁰ °C a takto získané sloučeniny obecného vzorce lil