DK160426B - Herbicide quinoxalinyloxyphenoxyalkancarboxylsyrederivater, herbicidt middel og fremgangsmaade til alvorlig beskadigelse eller draebning af uoenskede planter eller til selektiv bekaempelse af vaeksten af enkimbladet ukrudt i tokimbladede afgroeder - Google Patents

Herbicide quinoxalinyloxyphenoxyalkancarboxylsyrederivater, herbicidt middel og fremgangsmaade til alvorlig beskadigelse eller draebning af uoenskede planter eller til selektiv bekaempelse af vaeksten af enkimbladet ukrudt i tokimbladede afgroeder Download PDF

Info

Publication number
DK160426B
DK160426B DK306880A DK306880A DK160426B DK 160426 B DK160426 B DK 160426B DK 306880 A DK306880 A DK 306880A DK 306880 A DK306880 A DK 306880A DK 160426 B DK160426 B DK 160426B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
group
alkyl
hydrogen
amino
alkoxy
Prior art date
Application number
DK306880A
Other languages
English (en)
Other versions
DK160426C (da
DK306880A (da
Inventor
Alexander Serban
Keith Geoffrey Watson
Graeme John Farquharson
Original Assignee
Ici Australia Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25642316&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DK160426(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Ici Australia Ltd filed Critical Ici Australia Ltd
Publication of DK306880A publication Critical patent/DK306880A/da
Publication of DK160426B publication Critical patent/DK160426B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK160426C publication Critical patent/DK160426C/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/36Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D241/50Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
    • C07D241/52Oxygen atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/601,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/36Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D241/38Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
    • C07D241/40Benzopyrazines
    • C07D241/44Benzopyrazines with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)

Description

DK 160426 B
Den foreliggende forbindelse angår herbicide quinoxalinyloxy-phenoxyalkancarboxylsyreder i vater, et herbicidt middel og en fremgangsmåde til anvendelse af disse forbindelser.
5 Organiske forbindelser, der har herbicid virkning er kendt.
F.eks. beskriver EP ansøgning nr. 2800 phenoxypropionsyrede-rivater som herbicider, og DE nr. 2.640.730 beskriver hetero-cykliske phenylethere som herbicider. Disse sidstnævnte har imidlertid ringere herbicid virkning end forbindelserne ifølge 10 opfindelsen. Endvidere beskriver DE nr. 2.640.730 heterocykli-ske phenylethere med herbicid virkning. Disse kendte forbindelser adskiller sig fra forbindelserne ifølge den foreliggende opfindelse ved at have en 5-1 eddet ringstruktur, der giver forbindelserne helt andre fysiske og kemiske egenskaber end 15 quinoxalinylradikalet, således at man på denne baggrund ikke kan sige noget om egenskaberne af forbindelserne ifølge opfindelsen .
Ifølge opfindelsen er fundet en hidtil ukendt klasse quinoxa-20 liner, der udviser biologisk virkning, og især herbicid virkning.
Opfindelsen angiver derfor forbindelser med formlen I:
25 (°>k P
I i
--Y--4 — X-C-(CH,) -W
οΛΛχ7 XX *2 I V TT·
3 (O) x V
30 eller et salt deraf, hvori A, B, D, E, J, U og V uafhængigt af hinanden er valgt af gruppen bestående af hydrogen, halogen, nitro, cyano, amino, Cj-Cg-alkylamino, di(Cj-Cg-alkyl) amino, Cj-Cg-alkyl, Ci-Cg-halogenalkyl, C2-Cg-alkenyl, Cj-Cg-alkoxy, 35 carboxy, (Cj-Cg-alkoxy)carbonyl, carbamoyl, N-tCj-Cg-alkyl)-carbamoyl, N,N-di(Cj-Cg-alkyl)carbamoyl, r1 er valgt af gruppen bestående af hydrogen, C^-Cg-alkyl, R2 er valgt af gruppen bestående af hydrogen, Cj-Cg-alkyl, W er valgt af gruppen be-
DK 160426 B
2 stående af O, hvor 6 er valgt af gruppen bestående af hydroxy,
II
-OG
Cl-Cio-alkoxy, C2-C10-alkenyloxy, c3-c7“oykloalkoxy, C3-C7- cykloalkoxy substitueret med en eller to Ci-C^-alkylgrupper, 5 phenoxy, phenylthio, benzyloxy, benzylthio, gruppen C1-C10-alkoxy substitueret med en substituent valgt af gruppen bestående af Ci-Cg-alkoxy, amino, ammonium, N-(Ci-Cg-alkyl)-amino, N,N-di(Cj-Cg-alkyl)amino og Ν,Ν,Ν-tri{Cj-Cg-alkyl)ammonium, gruppen OM, hvor M er kationen af en uorganisk eller organisk base, gruppen -NR4R5, hvor R4 og R5 uafhængigt af hinanden er valgt af gruppen bestående af hydrogen, Cj-Cg-al-kyl, eller R^ og R® tilsammen danner en heterocykli sk ring, og gruppen -0-N=R6, hvor R6 er en C^-CiQ-alkylidengruppe, X og Y uafhængigt af hinanden er valgt blandt oxygen og svovl, k og 15 1 uafhæng igt af hinanden er valgt blandt Oogl, ognerO, 1 eller 2.
Forbindelserne af formlen I, hvori R* og R2 ikke er det samme, er optisk aktive, og opfindelsen omfatter også de individuelle 20 stereoisomere af disse forbindelser og blandinger af disse stereoisomere foruden den racemiske blanding af stereoisomere.
Foretrukne A, B, D og E indbefatter hydrogen, halogen, nitro, amino, Ci-Cg-alky1 ami no, di(Ci-C6-alkyl)amino, Ci-Cg-alkyl, 25
Ci-Cg-halogenalkyl, C2~Cg-alkenyl, Ci-Cg-alkoxy, carboxy og Cl-Cg-alkoxycarbonyl.
Foretrukne J indbefatter hydrogen, halogen, nitro, C^-Cg-alkyl og Ci-Cg-halogenalkyl.
30
Foretrukne U og V indbefatter hydrogen, halogen, C^-Cg-alkyl og Ci“Cg-halogenalkyl.
Foretrukne Ri indbefatter hydrogen og Cj-Cg-alkyl.
Foretrukne R2 indbefatter hydrogen og C^-Cg-alkyl.
35
DK 160426 B
3
Foretrukne W er gruppen: 0
II
-C-G, hvor G er valgt af gruppen bestående af hydroxy, Ο^-Οιο- 5 alkoxy, C2-Cio-alkenyloxy, cyklohexyloxy, gruppen Ci-Cio-alk-oxy substitueret med en substituent valgt af gruppen bestående af Cj-Cg-alkoxy, amino, N-(Ci-Cg-alkyl)amino, N,N-di(C^-Ce)-amino og Ν,Ν,Ν-tri(Ci-Cg-alkyl)ammonium, gruppen -NR4R5, hvor R4 og R5 uafhængigt af hinanden er valgt blandt hydrogen, 10 Cj-Cø-alkyl, gruppen OM, hvor M er en alkalimetalion, jordal-kalimetalion eller en ammoniumion HNR7R8R9, hvor R?, R8 og R9 uafhængigt af hinanden er valgt af gruppen bestående af hydrogen, C^-Cg-alkyl, Ci-Cg-hydroxyalkyl, phenyl og benzyl, gruppen -0-N=R6, hvor R6 er en (^-Cio-alkylidengruppe, Y er valgt 15 blandt oxygen og svovl, X er oxygen, k og 1 uafhængigt af hinanden er valgt blandt 0 og 1, og n er 0 eller 2.
Mere foretrukket: 20 A, B, D og E er valgt uafhængigt af hinanden blandt hydrogen, halogen, nitro, Cj-Cg-alkyl, Cj-Cg-halogenalkyl, amino, Cj-Cg-alkylamino og di(Cj-Cg-alkyl)amino, J, U og V er valgt uafhængigt af hinanden blandt hydrogen og halogen, Ri er valgt blandt hydrogen, Ci-Cg-alkyl, R2 er valgt blandt hydrogen og 25
Ci-Cg-alkyl, W er gruppen 0, hvor G er valgt blandt hydroxy,
II
-C-G
cl"c10"a^oxy, C2-Cio-alkenyloxy, cyklohexyloxy, gruppen Cj-ciQ-alkoxy substitueret med en substituent valgt blandt 30 amino, N-(C^-Cg-alkyl)amino, N,N-di(Cj-Cg-alkyl)amino og Ν,Ν,Ν-tri(Ci-Cg-alkyl)-ammonium, og gruppen OM, hvor M er en alkalimetalion eller en jordalkalimetalion, k og 1 er valgt uafhængigt af hinanden blandt 0 og 1, og k + 1 er 0 eller 1, og n er 0.
Eksempler på forbindelserne, der omfattes af opfindelsen, er: 35 4
DK 160426 B
ί/ T3 J 0—(/ 0-CH-C02CH3 5 /¼ /k ^ \=/ (1) o jT\ f3 10 \c=/ (2) clx^VNV^“V Γ3 15 1|J^ . J \ / °~fe"C°3C2H5 (3) o /ΓΛ Γ3 20 ^ o-// ')—0-CH-C02CH3 (4) 5
DK 160426 B
o-(j:h-co2ch3 ch3 01\^Χγ'%. f/ λ f3 I ^ 0---// \\—0-CH-C02C2H5 10 A A ^ \=/ 161 cl
Cl r^N/I,AsAA\ f3 \S_// \ V— O-CT-CO-C-H,. n) 15 A-IJ \=y cl ^ 20 ^ I '°-~// nVo-ch-ch2ch2-co2ch3 6
DK 160426 B
Foretrukne forbindelser af formlen I er de 2-quinoxalinyl-forbindelser, hvori phenylringen er 1,4-substi tueret, dvs. forbindelser af formlen II
\ 1 (?>k L· //~^~\ i1 Y^\ /— X-C-(CH0) -W (11) "i /1 \v/ i2 2 n 10 D τΓ ψ T v
E (O) χ J
Specielle eksempler på forbindelser ifølge opfindelsen ind-15 befatter de i omstående tabeller la og lb anførte.
20 25 30 35 7
DK 160426 B
TABEL la.
A {2) k
5 B l 1 /1 \ C'G
^_α _
For-
Substituenter___ dfilse -—-—-1—--i 2
nr. A,B,J k 1 Y U IT R G
I 6-Cl O O O H CH3 H CH30 4 6-Cl 1 O O H CH3 H CH30 12 6,7-Cl2 O O O H CH3 H CH30 10 13 3-Cl O O O H CH3 H CH30
14 6-C1 O O O H CH3 H C^O
15 7-Cl O O O H CH3 H CH30 16 6-C1 O O O H CH3 H n-C3H70
17 6-C1 O O O H CH3 H n-C^O
15 18 6-Cl O O O H CH3 H a 19 3,6,7-Cl O O O H CH3 H CH30
20 all Η O O O H CH3 H C^O
21 6-N02 O O O H CH3 H C^O
22 6-CH3 O O O H CH3 H C^O
20 23 6,8-Cl2 O O O H CH3 H C^O
24 6,7-(CH3)2 O O O H CH3 H CjHgO
25 6-Br O O O H CH3 H C^O
26 6-Cl O O O H CH3 H (CH3) 2CHCH20 27 6-Cl O O O H CH3 H CH2=CHCH20 25 28 6-Cl O O O H CH3 H CH=CCH20
29 6-Cl O O O H CH3 H HO
(fortsættes) 8
DK 160426 B
TABEL la (fortsat)
For- r· ys c ° , Substituenter o delse -----—=; --
nr. A,B,J k 1 Y U R _R G
30 6-C1 O O O HC2i3 H Na®0®-
31 6-C1 O O S H CH3 H C^O
32 6-Cl O O O H CH3 H (Οί^ΟΝ-Ο 33 6-Cl O O O H CH3 H b 10 34 6-Cl O O O H CH3 H c
35 6-Cl 1 O O H CH3 H C^O
36 7-CF3 O O O H CH3 H C2HsO
37 6-Cl O O O F CH3 H C2H50
38 6-F O O O H CH3 H C^O
15 39 6-Cl O 1 O H CH3 H C^O
40 7-C02C2H5 O O O H CH3 H C^O
41 6-Cl O O O Η Η H C^O
42 6-Cl O O O H CH3 CH3 C^O
43 6-Cl O O O H C^i5 H C^O
20 44 6-NH2 O O O H CH3 H C^O
45 6-N]CH3)2 O O O H CH3 H C^O
46 6-Cl O O O H CH3 H m-C^S
47 6-Cl O O O H (Χψ^ CH3 C^O
25 Fodnoter; a = cyklohexyloxy.
b = (CH3) 2NCH2CH20 c = i® (ch3) 3 Sh2ch2o 9
DK 160426 B
TABEL lb.
Forbin delse nr.__Struktur_ . N / v
·* jCO°O
0 ^/CH-C02CH2CH3 h3c CH3 0-CH”C02CH2CH3 1° 49 ^ ^ 1 o
DK 160426 B
Forbindelserne af formlen I er aktive som herbicider, og 5 opfindelsen angår derfor endvidere en fremgangsmåde til al vorlig beskadigelse eller dræbning af uønskede planter, hvilken fremgangsmåde består i påføring på planterne eller planternes* vækstmedium af en effektiv mængde af forbindelserne af formlen~I som defineret i det foregående.
10
Generelt er forbindelserne af formlen I herbicidt effektive over for mange forskellige planter. Visse af forbindelserne ifølge opfindelsen er imidlertid selektivt aktive over for enkimbladede planter, idet tokimbladede planter 15 er forholdsvis upåvirkede af påførte mængder af forbindel serne ifølge opfindelsen, som alvorligt beskadiger eller er dødelige for andre plantearter.
Visse af forbindelserne af formlen I er endvidere selektivt 20 aktive inden for gruppen af énkimbladede planter og kan an vendes i en mængde, der er tilstrækkelig til at dræbe eller alvorligt beskadige énkimbladet ukrudt i en énkimbladet kornafgrøde .
25 Opfindelsen angår derfor endvidere en fremgangsmåde til selek tiv bekæmpelse af væksten af ukrudt i afgrøder, hvilken fremgangsmåde består i påføring på afgrøden eller afgrødens vækstmedium af en forbindelse af formlen I som defineret i det foregående i en mængde tilstrækkelig til alvorligt at 30 beskadige eller dræbe ukrudtet, men utilstrækkelig til at beskadige afgrøden væsentligt.
Forbindelserne af formlen I kan påføres direkte på planten 35 1 1
DK 160/426 B
/ / (påføring efter fremkomsten af jorden) eller på jorden før fremkomsten af planten. I almindelighed er forbindelserne dog mere effektive, når de påføres på planten efter dens fremkomst af jorden.
5 Forbindelserne af formlen I kan anvendes alene til at hindre væksten af eller alvorligt beskadige eller dræbe planter, men anvendes fortrinsvis i form af et middel omfattende en forbindelse ifølge opfindelsen i blanding med en bærer omfattende et fast eller flydende fortyndingsmiddel. Op-10 findelsen angår derfor endvidere midler til hæmning af plantevækst, til beskadigelse af plantevækst eller dræbning af planter omfattende en forbindelse af formlen I som defineret i det foregående og en indifferent bærer.
Midler ifølge opfindelsen indbefatter både fortyndede mid-15 ler, som er parat til umiddelbar brug, og koncentrerede midler, som skal fortyndes før brugen, i reglen med vand. Fortrinsvis indeholder midlerne fra 0,01 til 90 vægt% af den aktive bestanddel. Fortyndede midler parat til brug indeholder fortrinsvis fra 0,01 til 2% aktiv bestanddel, 20 medens koncentrerede midler kan indeholde fra 20 til 90% aktiv bestanddel, omend 20 - 70% i reglen foretrækkes.
De faste midler kan være i form af korn eller støvepulvere, hvori den aktive bestanddel er blandet med et findelt, fast fortyndingsmiddel, for eksempel kaolin, bentonit, ki-25 selguhr, dolomit, calciumcarbonat, talk, pulveriseret mag= nesia, fullerjord og gips. De kan også være i form af dispergerbare pulvere eller korn omfattende et befugtnings-middel for at lette dispersionen af pulveret eller kornene i væske. Faste midler i form af et pulver kan påføres som 30 et støvepræparat til løvet.
Flydende midler kan omfatte en opløsning eller dispersion af en aktiv bestanddel i vand, eventuelt indeholdende et overfladeaktivt middel, eller kan omfatte en opløsning el- 12’
DK 160426 B
ler dispersion af en aktiv bestanddel i et med vand ublandbart, organisk opløsningsmiddel, der dispergeres som dråber i vand.
Overfladeaktive midler kan være af den kationiske, anioniske eller ikke-ioniske type. De kationiske midler er for eksem-5 pel kvaternære ammoniumforbindelser (for eksempel cetyltri= methylammoniumbromid). Egnede anioniske midler er sæber, salte af alifatiske monoestere af svovlsyre, for eksempel natriumlaurylsulfat, og salt af sulfonerede, aromatiske forbindelser, for eksempel natriumdodecylbenzensulfonat, na= 10 trium, calcium og ammoniumlignosulfonat, butylnaphthalen= sulfonat og en blanding af natriumsaltene af diisopropyl-og triisopropylnaphthalensulfo.nsyre. Egnede ikke-ioniske midler er kondensationsprodukterne af ethylenoxid med fede alkoholer såsom oleylalkohol og cetylalkohol eller med 15 alkylphenoler såsom octyl- eller nonylphenol eller octyl= cresol. Andre ikke-ioniske midler er partialesterne afledt af langkædede, fede amider og hexitanhydrider, for eksempel sorbitanmonolaurat, kondensationsprodukterne af partialesterne med ethylenoxid og lecithinerne.
20 De vandige opløsninger eller dispersioner kan fremstilles ved at opløse den aktive bestanddel i vand eller et organisk opløsningsmiddel, der eventuelt indeholder befugtnings-eiler dispergeringsmidler, og derpå, når der anvendes organiske opløsningsmidler, at sætte den fremkomne blanding til 25 vand, der eventuelt indeholder befugtnings- eller disperge-ringsmidler. Egnede organiske opløsningsmidler indbefatter for eksempel ethylendichlorid, isopropylalkohol, propylen= glycol, diacetonealkohol, toluen, petroleum, methylnaphtha= len, xylenerne og trichlorethylen.
30 Midlerne til brug i form af vandige opløsninger eller dispersioner leveres i almindelighed i form af et koncentrat indeholdende en høj mængde aktiv bestanddel, og koncentratet fortyndes så med vand før brugen. Det kræves i reglen, at 13
DK 160426 B
koncentraterne skal kunne tåle lagring i længere tid og efter denne lagring kunne fortyndes med vand til dannelse af vandige præparater, der forbliver homogene i tilstrækkelig tid til, at de kan påføres med sædvanligt sprøjteudstyr.
5 Koncentrater indeholder bekvemt 20 - 90, fortrinsvis 20 -70 vægt% af den eller de aktive bestanddele. Fortyndede præparater parat til brug kan indeholde varierende mængder af den eller de aktive bestanddele afhængende af det tilstræbte formål. Mængder på 0,01 - 10,0 vægt%, og fortrins-10 vis 0,1-2 vægt% af aktive bestanddele anvendes normalt.
En foretrukken form for koncentreret middel omfatter den aktive bestanddel, der er blevet findelt og blevet disperge-ret i vand i nærværelse af et overfladeaktivt middel og et suspenderingsmiddel. Egnede suspenderingsmidler er hydro-15 file kolloider og indbefatter for eksempel polyvinylpyrroli= don og natriumcarboxymethylcellulose og de vegetabilske gummier, for eksempel akaciegummi og tragant. Foretrukne suspenderingsmidler er dem, der bibringer koncentratet tiksotrope egenskaber og forøger dets viskositet. Eksempler på 20 foretrukne suspenderingsmidler er hydratiserede, kolloide mineralsilikater såsom montmorillonit, beidellit, nontronit, hectorit, saponit og saucorit. Bentonit foretrækkes især. Andre suspenderingsmidler indbefatter cellulose-derivater og polyvinylalkohol.
25 Den påførte mængde af forbindelserne ifølge opfindelsen afhænger af flere faktorer, herunder for eksempel den valgte forbindelse, identiteten af planterne, hvis vækst skal hæmmes, den sammensætning, som anvendes, og om forbindelsen skal påføres på løvet eller er beregnet til optagelse af 30 rødderne. Som almindelig vejledning er imidlertid en mængde på 0,005 - 20 kg pr. hektar egnet, og fra 0,01 til 5 kg pr. hektar kan foretrækkes.
14
DK 160426 B
S
Midlerne ifølge opfindelsen kan foruden en eller flere forbindelser ifølge opfindelsen omfatte en eller flere forbindelser/ der ikke er ifølge opfindelsen, men som har biologisk virkning. Som før nævnt er forbindelserne ifølge 5 opfindelsen for eksempel i almindelighed mere effektive over for énkimbladede planter eller græsarter end over for tokimbladede planter eller bredbladede arter. Som følge heraf kan til visse anvendelser den herbicide brug af forbindelserne ifølge opfindelsen alene være tilstrækkelig til at be-10 skytte en afgrøde. Opfindelsen angår derfor også endvidere herbicide midler omfattende en blanding af mindst én herbicid forbindelse af formlen I som defineret i det foregående sammen med mindst ét andet herbicid.
Det andet herbicid kan være ethvert herbicid, der ikke har 15 formlen I. Det vil i almindelighed være et herbicid, som har en komplementær virkning. En foretrukken klasse er for eksempel blandinger omfattende et herbicid, der er aktivt over for bredbladet ukrudt. En anden foretrukken klasse er blandinqer omfattende et kontakt-herbicid.
20 Eksempler på nyttige komplementære herbicider er: A. Benzo-1,1,3-thiadiazin-4-on-2,2-dioxider såsom 3-iso= propylbenzo-2,l,3-thiadiazin-4-on-2,2-dioxid (almindeligt navn: bentazon).
B. Hormonherbicider og især phenoxyalkansyrer såsom 4- 25 chlor-2-methylphenoxyeddikesyre (almindeligt navn: MCPA) , 2-(2,4-dichlorphenoxy)propionsyre (almindeligt navn: dichlorprop), 2,4,5-trichlorphenoxyeddikesyre (almindeligt navn: 2,4,5-T), 4-(4-chlor-2-methylphen= oxy)smørsyre (almindeligt navn: MCPB), 2,4-dichlor= 30 phenoxyeddikesyre (almindeligt navn: 2,4-D), 4-(2,4- dichlorphenoxy)smørsyre (almindeligt navn: 2,4-DB), 2-(4-chlor-2-methylphenoxy)propionsyre (almindeligt navn: mecoprop) og deres derivater (for eksempel salte,
DK 160426 B
1 5 estere, amider og lignende).
C. 3-[4-(4-halogenphenoxy)phenyl]-1,1-dialkylurinstoffer såsom 3-[4-(4-chlorphenoxy) phenyl]-l,l-dimethylurin-stof (almindeligt navn: chloroxuron).
5 D. Dinitrophenoler og deres derivater (for eksempel acetater) såsom 2-methyl-4,6-dinitrophenol (almindeligt navn: DNOC), 2-tert.butyl-4,6-dinitrophenol (almindeligt navn: dinoterb), 2-sek.butyl-4,6-dinitrophehol (almindeligt navn: dinoseb) og dens ester dinoseb-acetat.
10 E. Dinitroanilin-herbicider såsom Ν',N'-diethyl-2,6-dinitro- 4-trifluormethyl-m-phenylendiamin (almindeligt navn: dinitramin), 2,6-dinitro-N,N-dipropyl-4-trifluormethyl-anilin (almindeligt navn: trifluralin) og 4-methylsulfo= nyl-2,6-dinitro-N,N-dipropylanilin (almindeligt navn: 15 nitralin).
F. Phenylurinstof-herbicider såsomN,-(3,4-dichlorphenyl)-Ν,Ν-dimethylurinstof (almindeligt navn: diuron) og N,N-dimethyl-N'-[3-(trifluormethyl)phenyl]urinstof (almindeligt navn: fluometuron).
20 g. Phenylcarbamoyloxyphenylcarbamater såsom 3-[(methoxy= carbonyl) amino]phenyl(3-methylphenyl)-carbamat (almindeligt navn: phenmedipham) og 3-[(ethoxycarbonyl)amino] phenylphenylcarbamat (almindeligt navn: desmedipham).
H. 2-phenylpyridazin-3-oner såsom 5-amino-4-chlor-2-phen= 25 ylpyridazin-3-on (almindeligt navn: pyrazon).
I. Uracil-herbicider såsom 3-cyklohexyl-5,6-trimethylen= uracil (almindeligt navn: lenacil), 5-brom-3-sek.butyl- 6-methyluracil (almindeligt navn: bromacil) og 3-tert. butyl-5-chlor-6-methyluracil (almindeligt navn: terba- 30 cil).
16
DK 160426 B
J. Triazin-herbicider såsom 2-chlor-4-ethylamino-6-(iso= propylamino)- 3,5-triazin (almindeligt navn: atrazin), 3-chlor-4,6-di(ethylamino)-l,3,5-triazin (almindeligt navn: simazin) og 2-azido-4-(iso-propylamino)-6-methyl= 5 thio-1,3,5-triazin (almindeligt navn: aziprotryn).
K. l-alkoxy-l-alkyl-3-phenylurinstof-herbicider såsom 3-(3,4-dichlorphenyl)-l-methoxy-l-methylurinstof (almindeligt navn: linuron), 3-(4-chlorphenyl)-1-methoxy- 1-methylurinstof (almindeligt navn: monolinuron) og 10 3-(4-brom-4-chlorphenyl)-1-methoxy-l-methylurinstof (almindeligt navn: chlorbromuron).
L. Thiolcarbamat-herbicider såsom S-propyldipropylthiocarba= mat (almindeligt navn: verolat), M. l,2,4-triazin-5-on-herbicider såsom 4-amino-4,5-dihydro- 15 S-methyl-S-phenyl-l^^-triazin-S-on (almindeligt navn: metamitron) og 4-amino-6-tert.butyl-4,5-dihydro-3-meth= ylthio-1,3#4-triazin-5-on (almindeligt navn: metribuzin).
N. Benzoesyre-herbicider såsom 2,3,6-trichlorbenzoesyre (almindeligt navn: 2,3,6-TBA), 3/6-dichlor-2-methoxy= 20 benzoesyre (almindeligt navn: dicamba) og 3-amino-2r5- dichlorbenzoesyre (almindeligt navn: chloramben).
O. Anilid-herbicider såsom N-butoxymethyl-a-chlor-21,6’-diethylacetanilid (almindeligt navn: butachlor), den tilsvarende N-methoxy-forbindelse (almindeligt navn: 25 alachlor), den tilsvarende N-iso-propyl-forbindelse (almindeligt navn: propachlor) og 3',41-dichlorpropion= anilid (almindeligt navn: propanil).
P. Dihalogenbenzonitril-herbicider såsom 2r6-dichlorbenzo= nitril (almindeligt navn: dichlobenil), 3,5-dibrom-4- 30 hydroxybenzonitril (almindeligt navn: bromoxynil) og 17
DK 160426 B
3,5-dijod-4-hydroxybenzonitril (almindeligt navn: ioxynil).
Q. Halogenalkansyre-herbicider såsom 2,2-dichlorpropion-syre (almindeligt navn: dalapon), trichloreddikesyre 5 (almindeligt navn: TCA) og salte deraf.
R. Diphenylether-herbicider såsom 4-nitrophenyl-2-nitro- 4-trifluormethylphenylether (almindeligt navn: fluor= odifen), methyl-5-(2,4-dichlorphenoxy)-2-nitrobenzoat (almindeligt navn: bifenox), 2-nitro-5-(2-chlor-4- 10 trifluormethylphenoxy)benzoesyre og 2-chlor-4-trifluor= methylphenyl-3-ethoxy-4-nitrophenylether og forbindelserne offentliggjort i europæisk patentskrift nr.
3.416.
S. Forskellige herbicider, herunder N,N-dimethyldiphenyl= 15 acetamid (almindeligt navn: diphenamid), N-(1-naphthyl) phthalaminsyre (almindeligt navn: naptalam) og 3-amino- 1,2,4-triazol.
Eksempler på nyttige kontakt-herbicider indbefatter: T. Bipyridylium-herbicider såsom de, hvori den aktive en- 20 hed er l,l'-dimethyl-4,4'-dipyridyliumionen (alminde ligt navn: paraquat) og de, hvori den aktive enhed er l,l'-ethylen-2,2'-dipyridyliumionen (almindeligt navn: diquat).
U. Organoarsen-herbicider såsom mononatriummethanarsonat 25 (almindeligt navn: MSMA).
! V. Aminosyre-herbicider såsom N-(phosphonmethyl)-glycin (almindeligt navn: glyphosat) og dets salte og estere.
Opfindelsen illustreres af følgende eksempler.
EKSEMPEL 1.
1 8
DK 160426 B
Methyl-2-[4-(6-chlor-2-quinoxalinyloxy)phenoxy]propionat (1).
En blanding af 2,6-dichlorquinoxalin (10 mmol fremstillet af 4-chlor-l,2-dinitrobenzen og ethylaminoacetat ifølge 5 A.F.Crowther m.fl., J.Chem.Soc. 1949, 1260), methyl-2- [4-hydroxyphenoxy]propionat (10 mmol), vandfri natriumcar= bonat (11 mmol) og dimethylformamid (40 ml) blev opvarmet under tilbagesvaling i 3 timer. Reaktionsblandingen blev afkølet og hældt i vand, den vandige blanding blev ekstrahe-10 ret med diethylether. Den etheriske ekstrakt blev tørret over vandfri natriumsulfat, og opløsningsmidlet blev fjernet ved destillation under reduceret tryk til dannelse af en fast rest. Resten blev krystalliseret af methanol til dannelse af methyl-2-[4-(6-chlor-2-quinoxalinyloxy)phenoxy] 15 propionat som hvide nåle (2,5 g, 70%) ^smeltepunkt 126°C.
Den tillagte struktur blev bekræftet ved protonmagnetisk resonans-spektroskopi og masse-spektrometri.
EKSEMPEL 2.
Methyl-2-[4-(6-chlor-l-oxidquinoxalin-2-yloxy)phenoxy] 20 propionat (4).
a) 7,42 g kaliumpersulfat blev langsomt sat til en blanding af 5,0 g 2,6-dichlorquinolin og 25 ml koncentreret svovlsyre, omrørt ved en temperatur på 10°C. Efter endt tilsætning fik blandingen lov at opvarme til stuetemperatur, 25 og omrøringen blev fortsat i yderligere 24 timer. Reak tionsblandingen blev hældt i isvand (400 ml), neutraliseret med vandig natriumbicarbonat og ekstraheret med di= chlormethan. Den organiske ekstrakt blev vasket med saltvand, tørret (vandfri natriumsulfat), og opløsnings-30 midlet blev fjernet ved fordampning. Remanensen blev krystalliseret af ethanol til dannelse af 2,6-dichlor= 19
DK 160426 B
quinoxalin-l-oxid som brune nåle, smeltepunkt 185°C.
b) En blanding af 2,6-dichlorquinoxalin-l-oxid (1,0 g, 4.7 mmol), methyl-2-(4-hydroxyphenoxy)propionat (0,92 g, 4.7 mmol), vandfri kaliumcarbonat (0,65 g, 4,7 mmol) og 5 methylethylketon (70 ml) blev opvarmet under tilbagesva ling i 30 timer. Opløsningsmidlet blev fjernet ved destillation under reduceret tryk, og remanensen blev skilt mellem dichlormethan og vand. Det organiske lag blev fraskilt og tørret og opløsningsmidlet afdampet til dan- 10 nelse af en mørk olie. Remanensen blev kromatografe- ret over silicagel (40 g) med dichlormethaneluering til dannelse af methyl-2-[4-(6-chlor-l-oxidquinoxalin-2-yl= oxy)phenoxylpropionat som et blegt, brunt fast stof (0,75 g, 43%), smeltepunkt 110°C.
15 Den tillagte struktur blev bekræftet ved protonmagnetisk resonans-spektroskopi og masse-spektrometri.
EKSEMPEL 3.
Forbindelserne nr. 12 - 15, 18 - 25, 35 - 38, 40 - 43, 48 og 49, der er nævnt i tabel 1, blev fremstillet af 20 de ønskede quinoxaliner og de ønskede alkyl(hydroxyphen= oxy)alkancarboxylater under anvendelse af i det væsentlige samme fremgangsmåde som beskrevet i eksempel 1 eller 2. Forbindelse nr. 47 (se tabel 1) blev fremstillet ved at bringe 2,6-dichlorquinoxalin til at reagere med 25 diethyl-2-(4-hydroxyphenoxy)-2-methylmalonat, idet der i det væsentlige blev fulgt samme fremgangsmåde som beskrevet i eksempel 1.
Strukturerne, der er tillagt hver af forbindelserne, blev bekræftet ved protonmagnetisk resonans-spektroskopi og 30 masse-spektrometri.
20
DK 160426 B
EKSEMPEL 4.
2-[4-(6-chlor-2-quinoxalinyloxy)phenoxy]propionsyre (29) .
En blanding af 2,6-dichlorquinoxalin (10 mmol), 2-(4-hy= droxyphenoxy)propionsyre (10 mmol), vandfri kaliumcarbonat 5 (20 mmol) og tør dimethylformamid (50 ml) blev opvarmet under tilbagesvaling i 3 timer. Reaktionsblandingen blev afkølet og hældt i vand. Syrning af den vandige blanding med vandig 15% HCl gav et bundfald, der blev opsamlet ved filtrering. Det tørrede produkt blev omkrystalliseret af 10 toluen til dannelse af 2-[4-(6-chlor-2-quinoxalinyloxy)phen= oxyJpropionsyre som hvide krystaller, smeltepunkt 130°C under dekomponering.
Den tillagte struktur blev bekræftet ved protonmagnetisk resonans-spektroskopi og masse-spektrometri.
15 EKSEMPEL 5.
Natrium-2-[-(6-chlor-2-quinoxalinyloxy)phenoxy]propionat (30) blev fremstillet ved neutralisation af den tilsvarende syre (eksempel 4) med vandig natriumhydroxid og fjernelse af op-20 løsningsmidlet under reduceret tryk.
EKSEMPEL 6.
n-propyl-2-[4-(6-chlor-2-quinoxalinyloxy)phenoxy]propionat (16) .
a) En blanding af 2-[4-(6-chlor-2-quinoxalinyloxy)phenoxy] 25 propionsyre (2,0 g) (eksempel 4) og thionylchlorid (15 ml) blev opvarmet under tilbagesvaling i 1 time. Overskud af thionylchlorid blev fjernet ved destillation til dannelse af 2-[4-(6-chlor-2-quinoxalinyloxy)phen= oxy]propionylchlorid.
21
DK 160426 B
5 b) En blanding af propionylchloridet fremstillet som beskrevet som i del a) ovenfor/ 10 ml n-propanol og 2 ml triethylamin blev omrørt ved stuetemperatur i 30 minutter. Blandingen blev hældt i vand (100 ml), og den vandige blanding blev ekstraheret med diethylether.
10 Ether-ekstrakten blev tørret over vandfri natriumsulfat, og opløsningsmidlet blev fjernet ved destillation under reduceret tryk til dannelse af n-propyl-2-[4-(6-chlor-2-quinoxalinyloxy)phenoxy]propionat som hvide krystaller, smeltepunkt 80°C.
15 Den tillagte struktur blev bekræftet ved protonmagnetisk resonans-spektroskopi og masse-spektrometri.
EKSEMPEL 7.
Forbindelserne nr. 17, 26 - 28, 33 og 46, der er nævnt i tabel 1, blev fremstillet af 2-[4-(6-chlor-2-quinoxalinyl= 20 oxy)phenoxy]propionylchlorid (se eksempel 6, del a)) og den ønskede alkohol eller thiol ved at følge i hovedsagen samme fremgangsmåde som beskrevet i eksempel 6, del b). Forbindelse nr. 32 (se tabel 1) blev fremstillet på lignende måde af 2-[4-(6-chlor-2-quinoxalinyloxy]propionylchlorid 25 og acetoneoxim.
Strukturerne tillagt hver af forbindelserne blev bekræftet ved protonmagnetisk resonans-spektroskopi og masse-spektrometri, og fysiske data er anført i eksempel 14, tabel 2.
EKSEMPEL 8.
30 2-(Ν,Ν,Ν-trimethylammonium)ethyl-2-[4-(6-chlor-2-quinoxalin= yloxy)phenoxy]propionatjodid (34) blev fremstillet ved reaktion af 2-(Ν,Ν-dimethylamino)ethyl- 2-[4-(6-chlor-2-quinoxalinyloxy)phenoxy]propionat (33, se eksempel 7) med methyliodid. Saltet havde et smeltepunkt 35 på 68°c.
EKSEMPEL 9.
22
DK 160426 B
Ethyl-2-[4-(6-chlor-2-quinoxalinylthio)phenoxy]propionat (31) .
a) En opløsning af 4-mercaptophenol (10 mmol) i ethanol (10 ml) blev i én portion sat til en opløsning af 5 natriumethoxid (10 mmol) i ethanol (30 ml). Efter om røring af blandingen ved stuetemperatur i 15 minutter blev 10 mmol 2,6-dichlorquinoxalin tilsat, og blandingen blev omrørt i yderligere 30 minutter. Reaktionsblandingen blev fortyndet med 500 ml vand, og bundfal-10 det blev opsamlet ved filtrering og tørret til dannel se af 4-(6-chlor-2-quinoxalinylthio)phenol, smeltepunkt 204°C.
b) En blanding af thioether (1,0 g) fremstillet som beskrevet i del a) ovenfor, 0,6 g ethyl-2-brompropionat, 15 0,5 g kaliumcarbonat og 30 ml methylethylketon blev opvarmet under tilbagesvaling i 8 timer. Efter afkøling - blev blandingen filtreret, og opløsningsmidlet blev fjernet ved destillation under reduceret tryk til dannelse af ethyl-2-[4-(6-chlor-2-quinoxalinylthio)phen= 20 oxy]propionat, smeltepunkt 110 - 115°C.
Den tillagte struktur blev bekræftet ved protonmagnetisk resonans-spektroskopi og masse-spektrometri.
EKSEMPEL 10.
Ethyl-2-[4-(6-chlor-4-oxidquinoxalln-2-yloxy)phenoxy]propionat 25 (39) .
a) m-chlorperbenzoesyre (10,32 g 90% aktiv bestanddel) blev portionsvis i løbet af 40 minutter sat til en blanding af 2,6-dichlorquinoxalin (9,85 g) og dichlormethan (100 ml), omrørt ved isbad-temperatur. Efter endt til- 23
DK 160426 B
sætning fik blandingen lov at opvarmes til stuetemperatur, og omrøringen blev fortsat i yderligere 4 dage. Dichlormethan blev sat til suspensionen, og blandingen blev vasket med vandig 5% natriumbicarbonat (3 x 500 ml). 5 Dichlormethan-opløsningen blev tørret (vandfri natrium= sulfat), og opløsningsmidlet blev afdampet. Remanensen blev omkrystalliseret af methanol til dannelse af 2,6-dichlorquinoxalin-4-oxid (6,1 g, 57%) som blege, orange nåle, smeltepunkt 176°C.
10 b) 2,6-dichlorquinoxalin-4-oxid blev bragt til at reagere med ethyl-2-(4-hydroxyphenoxy)propionat ved at følge i hovedsagen samme fremgangsmåde som beskrevet i eksempel 2, del b) til dannelse af ethyl-2[4-(6-chlor-4-oxidquinoxalin-2-yloxy)phenoxy]propionat, smeltepunkt 15 105°C.
Den tillagte struktur blev bekræftet ved protonmagnetisk re- sonans-spektroskopi og masse-spektrometri.
EKSEMPEL 11.
Ethyl-2-[4-(6-amino-2-quinoxalinyloxy)phenoxy]propionat (44).
20 Ethyl-2-[4-(6-nitro-2-quinoxalinyloxy)phenoxy]propionat (20 g, forbindelse nr. 21 fremstillet som beskrevet i eksempel 3) blev opløst i ethylacetat (600 ml) og hydrogeneret ved stuetemperatur og tryk under anvendelse af en katalysator af palladium på trækul. Efter endt hydrogen-optagelse blev 25 opløsningen filtreret gennem en pude af "Celite"-diatomé-jord, og opløsningsmidlet blev fjernet fra filtratet ved destillation under reduceret tryk. Remansen blev kromato-graferet over aluminiumoxid med dichlormethan-eluering til dannelse efter afdampning af opløsningsmidlet af ethyl-2-30 [4-(6-amino-2-quinoxalinyloxy)phenoxyJpropionat som gule krystaller, smeltepunkt 134°C.
DK 160426 B
24
Den tillagte struktur blev bekræftet ved protonmagnetisk resonans -spektro skopi og masse-spektrometri.
EKSEMPEL 12.
Ethyl-2-[4-(6-(dimethylamino)-2-quinoxalinyloxy)phenoxy]pro-5 pionat (45).
En blanding af ethyl-2-[4-(6-amino-2-quinoxalinyloxy)phenoxy] propionat (10 mmol), methyljodid (25 mmol), acetone (50 ml) og kaliumcarbonat.(25 mmol) blev opvarmet under tilbagesvaling i 24 timer. Reaktionsblandingen blev filtreret, og 10 opløsningsmidlet blev afdampet. Remanensen blev kromatogra-feret over aluminiumoxid med dichlormethan-eluering til dannelse af ethyl-2-[4-(6-(dimethylamino)-2-quinoxalinyloxy)phen= oxy]propionat som en gul olie.
Den tillagte struktur blev bekræftet ved protonmagnetisk re-15 sonans-spektroskopi og masse-spektrometri.
EKSEMPEL 13.
Fremstilling af alkyl-2-[4-(6-chlor-2-quinoxalinyloxy)phenoxy] propionater af 4-(6-chlor-2-quinoxalinyloxy)phenol.
a) En blanding af 2,6-dichlorquinoxalin (25 mmol), hydroqui= 20 non (25 mmol), calciumhydroxid (25 mmol) og dimethylformamid (50 ml) blev opvarmet under tilbagesvaling, i 1 time. Blandingen blev afkølet og hældt i vand (500 ml), og det fremkomne bundfald blev opsamlet ved filtrering og tørret. Det tørrede produkt blev kromatograferet over silicagel med di= 25 chlormethan/acetone (9:1, v/v)-eluering til dannelse efter afdampning af opløsningsmidlet af 4-(6-chlor-2-quinoxalinyl= oxy)phenol, smeltepunkt 206°C.
b) Forbindelserne nr. 1, 14, 16, 17 og 26 blev fremstillet ved opvarmning under tilbagesvaling af en blanding af 4-(6-chlor- 30 2-quinoxalinyloxy)phenol, methylethylketon, vandfri kalium= 25
DK 160426 B
carbonat og henholdsvis methyl-2-brompropionat, ethyl- 2-brompropionat, n-propyl-2-brompropionat, n-butyl-2-brompropionat og 2-methylpropyl-2-brompropionat. De strukturer/ som blev tillagt produkterne, blev bekræftet ved protonmagnetisk resonans-spektroskopi og masse-5 spektrometri, og deres fysiske egenskaber var identiske med de fysiske egenskaber af forbindelserne fremstillet som beskrevet i henholdsvis eksempel 1, 3, 6 og 7.
EKSEMPEL 14.
Mange af forbindelserne ifølge opfindelsen, der er nævnt 10 i tabel 1, er faste stoffer og kan identificeres ved smeltepunkter. Af bekvemmeligheds-grunde er smeltepunkterne opført i nedenstående tabel 2a.
Nogle af forbindelserne ifølge opfindelsen, der er nævnt i tabel 1, er olier og blev karakteriseret ved og kan 15 identificeres ved deres pmr-spektrum. Af bekvemmelighedsgrunde er pmr-spektroskopidataene noteret i nedenstående tabel 2b.
TABEL 2a 26
DK 160426 B
Forhi lidelse Smeltepunkt, Forbindelse Smeltepunkt, nr. °C _nr.__°C _ ϊ 126 28 99 4 110 29 130 dec 12 109 31 110-115 5 13 108 32 122 14 92- 93 34 68 dec 15 95 35 121 16 80 36 93 17 79- 80 37 109 10 19 140 38 74 20 70 39 105 21 105 40 81 22 89 41 128 23 74 42 79 15 24 96 43 68 25 78 44 134 27 82- 83 49 88 27
DK 160426 B
TABEL 2b.
For bindel se nr. Proton-kemisk forskydning δ i ppm (CDCl^) ---------^-- ___Aryl-grupper__R”__r“__G_
5 18 8,6,s,lH; 8,0 brs,lH; se G 4,7,m,2H l,5m,13H
7.6, m,2H; 7,l,m,4H se G
26 8,8,s,IH* 8,2,brs,lH? l,7,d,3H 4,9,q,lH 4,0,d,2H; 7.7, brs,2H; 7,l,m,4H 1,8,m,IH;
1.0, d,6H
10 33 8,7,s,IH; 8,l,brs,lH; l,7,d,3H 4,9,q,lH 4,3,t,2H; 7.7, brs,2H; 7,M,4H 2,7,t,2H;
2,3,s,6H
45 8,7,s,IH; 6,9-7,7,m,7H l,9,d,3H 4,8,q,lH 4,2,q,2H;
(6-(CH3)2N, 3,0,s,6H) l,2,t,3H
15 46 8,7,s,IH; 7,0-8,0,m,7H se G 4,8,q,lH 2,9,brt,2H;
l,0-l,8,m,10H
47 8,7,s,lH; 8,0,brs,lH; se G l,8,s,3H 4,4,q,4H;
7,6,m,2H; 7,2,m,4H l,3,t,6H
20 48 '8,8,s,IH; 7,0-8,l,m,7H l,9,d,3H 3,7,q,lH 4,l,q,2H;
1.1, t,3H
28
DK 160426 B
EKSEMPEL 15.
Koncentrerede præparater af forbindelsen ifølge opfindelsen blev fremstillet således: a) Hvor det drejer sig om olier og voksagtige, faste stoffer ved opløsning af forbindelsen i toluen indeholden-5 de 7% v/v "Teric" N13 ("Teric” er et varemærke og "Teric" N13 et ethoxyleringsprodukt af nonylphenol, der fås fra ICI Australia Limited)og 3% v/v "Kemmat" SC15B ("Kemmat" er et varemærke og "Kemmat" SC15B et præparat af calciumdodecylbenzensulfonat).
10 b) Hvor det drejer sig om krystallinske, faste stoffer ved tilsætning af 5 vægtdele af forbindelsen og 1 vægtdel "Dyapol" PT ("Dyapol" er et varemærke og "Dyapol" PT et anionisk suspenderingsmiddel) til 94 vægtdele af en vandig opløsning indeholdende 0,25% v/v "Teric" N8 15 (et ethoxyleringsprodukt af nonylphenol) og kuglemølle- formaling af blandingen til fremstilling af en stabil suspension. De emulgerbare koncentrater og suspensioner blev så fortyndet med vand til dannelse af et vandigt middel af den ønskede koncentration egnet til brug ved 20 bedømmelse af den herbicide virkning af forbindelserne ifølge opfindelsen før og efter planternes fremkomst af jorden.
EKSEMPEL 16.
Den herbicide virkning af forbindelserne ifølge opfindelsen 25 sammensat som beskrevet i eksempel 15 ved anvendelse før planternes fremkomst af jorden blev bedømt ved følgende metode .
Frøene af forsøgsplanterne blev sået i rækker 2 cm dybt i jord indeholdt i frøkasser. De énkimbladede planter og de 29
DK 160426 B
tokimbladede planter blev sået i adskilte kasser, og efter såning blev de to kasser sprøjtet med den krævede mængde af et middel ifølge opfindelsen. To duplikerede frøkasser blev tilberedt på samme måde, men blev ikke sprøjtet med et 5 middel ifølge opfindelsen og blev anvendt til sammenligningsformål. Alle kasserne blev anbragt i et drivhus, vandet let ved sprøjtning ovenfra for at igangsætte spiring og blev derefter vandet ved overrisling efter behov for optimal plantevækst. Efter 3 uger blev kasserne fjernet fra 10 drivhuset, og virkningen af behandlingen blev bedømt visuelt. Resultaterne er vist i tabel 3, hvor skaden på planter er bedømt efter en skala fra 0 til 3, hvor 0 repræsenterer fra 0 til 25% skade, 3 repræsenterer 75 - 99% dræbning, og 3+ repræsenterer 100% dræbning. En tankestreg (-) betyder, 15 at der ikke blev udført noget forsøg.
Navnene på forsøgsplanterne er som følger: WH Hvede
Ot Vild havre
Rg Raj græs 20 Jm Japansk hirse P Ært lp Ipomea
Ms Sennep
Sf Solsikke 30 TABEL 3.
DK 160426 B
Herbicid virkning før planternes fremkanst af jorden.
For- Forsøgsplante bindel- Tilført__________ se mængde, nr. kg/ha Wh Ot Rg Jm P Ip Ms Sf 5 1 5 2 2 3+ 3+ 0 0 0 0 1 1 22 3+ 3+ 0000 1 0,5 0 2 3 3+ 0 0 0 0 4 5 2 2 3+ 3+ 0 0 0 0 4 1 00000000 10 12 5 1 1 3+ 3+ 0 0 0 0 12 1 0 0 230000 14 0,5 0 1 2 3+ 0 0 0 0 16 0,25 00010000 17 0,25 00000000 15 18 0,5 0 1 0 1 0 0 0 0 22 5 3 0 3+ 3+.0 0 0 0 22 1 003 2 0000 25 5 3 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 25 1 232 3+ 0000 20 25 0,25 0 0 0 3 0 0 0 0 27 5 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 27 1 223 3+ 0 000 31 5 12330000 31 1 000000 00 25 32 1 0 0000000 33 1 2 1 3 3+ 0 0 0 0 33 0,5 0 0 2 3 0 0 0 0 34 1 1013 00 00 35 5 2 0 3 3+ j 0 0 0 0
30 35 1 OOOOiOOO O
35 0,25 0 0 0 0:0 0^0 0 EKSEMPEL 17.
31
DK 160426 B
Den herbicide virkning af forbindelserne ifølge opfindelsen sammensat som beskrevet i eksempel 15 efter planternes fremkomst af jorden blev bedømt ved følgende metode.
Frøene af forsøgsplanterne blev sået i rækker 2 cm dybt i 5 jord indeholdt i frøkasser. De énkimbladede planter og de tokimbladede planter blev sået i adskilte frøkasser, duplikeret. De fire frøkasser blev anbragt i et drivhus, vandet let ved sprøjtning ovenfra for at igangsætte spiring og blev derefter vandet ved overrisling efter behov 10 til optimal plantevækst. Efter at planterne var vokset til en højde på ca. 10 - 12,5 cm, blev en af hver af kasserne af de énkimbladede planter og de tokimbladede planter fjernet fra væksthuset og sprøjtet med den krævede mængde af et middel ifølge opfindelsen. Efter sprøjtning blev kasserne 15 sendt tilbage til drivhuset i yderligere 3 uger, og virkningen af behandlingen blev bedømt visuelt ved sammenligning med de ubehandlede kontrolkasser. Resultaterne er vist i tabel 4, hvor skaden på planterne er bedømt efter en skala fra 0 til 3, hvor 0 repræsenterer 0 - 25% skade, 3 repræsen-20 terer 75 - 99% dræbning, og 3+ repræsenterer 100% dræbning.
En tankestreg (-) betyder, at der ikke blev udført noget forsøg.
Navnene på forsøgsplanteme er som følger:
Wh Hvede 25 Ot Vild Havre
Rg Raj græs
Jm Japansk Hirse P Ært lp Ipomea 30 Ms Sennep
Sf Solsikke TABEL 4.
32
DK 160426 B
Herbicid virkning efter planternes fremkanst af jorden.
For- bindel- Tilført Forsøgsplante se mængde, ------ 5 nr. kg/ha Wh Ot Rg Jm P Ip Ms Sf 1 5 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 1 1 3+3+ 3+ 3+ 0000 1 0,5 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 1 0,25 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 10 1 0,1 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 4 5 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 4 1 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 12 5 1 2 3+ 3+ 0 0 0 0 12 1 01 2 2 0 0 0 0 15 14 0,5 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 14 0,1 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 16 0,25 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 16 0,1 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 17 0,25 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 20 18 0,5 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 22 5 2 0 3+ 3+ 0 0 0 0 22 1 2 0 3 3+ 0 00 0 25 5 3+ 3+ 3+ 3+ 0-0 0 0 25 1 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 25 25 0,25 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 25 0,1 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 27 5 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 27 1 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 31 5 3 3 3+ 3+ 0 0 0 0 30 31 1 3 2 3 3+ 0 0 0 0 ---------- (fortsættes) 33
DK 160426 B
TABEL 4 (fortsat)
For- bindel- Tilført Forsøgsplante se mængde, Γ 5 nr. kg/ha Wh Ot Bg Jm P Ip Ms Sf 32 1 3-3 3+ 000 0 33 1 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 33 0,5 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 34 1 3 3 3+ 3+ 0 0 0 0 10 35 5 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 35 1 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 35 0,25 3+- 3+ 3+ 0 0 0 0 EKSEMPEL 18.
Der blev fremstillet præparater af forbindelserne til afprøv 15 ning ved at blande den ønskede mængde med 5 ml af en emul sion fremstillet ved at fortynde 160 ml af en opløsning indeholdende 21,8 g pr. liter "Span" 80 og 78,2 g pr. liter "Tween" 20 i methylcyklohexanon til 500 ml med vand. ("Span" 80 er et varemærke for et overfladeaktivt middel omfattende 2o sorbitanmonolaurat. "Tween" 20 er et varemærke for et over- 34
DK 160426 B
fladeaktivt middel omfattende et kondensat af sorbitan= monolaurat med 20 molære mængder ethylenoxid). Hver 5 ml emulsion indeholdende en forsøgsforbindelse blev så fortyndet til 40 ml med vand og sprøjtet på unge potteplanter (forsøg 5 efter planternes fremkomst af jorden) af de arter, der er nævnt i nedenstående tabel 5. Skaden på forsøgsplanterne blev bedømt efter 14 dage efter en skala fra 0 til 5, hvor 0 er 0 - 20% skade, og 5 er fuldstændig dræbning. Ved et forsøg med herbicid virkning før planternes fremkomst af 10 jorden blev frø af forsøgsplanterne sået i lave furer dannet 1 overfladen af jord i fiberbakker. Overfladen blev så nivelleret og sprøjtet, og frisk jord blev derpå udspredt tyndt over de sprøjtede overflader. Bedømmelsen af den herbicide skade blev udført efter 24 dage under anvendelse 15 af samme skala fra 0 til 5 som ved forsøget efter planternes fremkomst af jorden, i begge tilfælde blev graden af herbicid skade bedømt ved sammenligning med ubehandlede kontrolplanter. Resultaterne er anført i nedenstående tabel 5. En tankestreg (-) betyder, at der ikke blev udført 20 noget forsøg.
Navnene på forsøgsplanterne er som følger:
Sb Sukkerroe
Rp Raps
Ct Bomuld 25 Sy Sojabønne
Mz Maj s
Ww Vinterhvede
Rc Ris
Sn Senecio vulgaris 30 Ip Ipomea purpurea
Am Amaranthus retroflexus
Pi Polygonum aviculare
Ca Chenopodium album
Po Portulaca oleracea 35 Xa Xanthium pensylvanicum 35
DK 160426 B
Ab Abutilon theophrasti
Cv Convolvulus arvensis
Ot Kultiveret Havre og vild havre (Avena fatua) 5 Vild havre anvendes i forsøg efter planternes fremkomst og kultiveret havre i forsøg før planternes fremkomst.
Dg Digitaria sanguinalis
Pu Poa annua
St Setaria viridis
Ec Echinochloa crus-galli 10 Sh Sorghum halepense
Ag Agropyron repens
Cn Cyperus rotundus TABEL 5.
Del A.
Por- Anvendelsesbindel- måde og _ Forsøgsplante__ se -mængde, 15 nr. kg/ha Sb Bp CT Sy Mz Ww Rc Sn lp Am Pi Ca 1 Pre 2,0 00004552000- 1 Pre 0,5 00002450000- 1 Post 2,0 000054400000 1 Post 0,5 010054400000 20 1 Post 0,01 0---44000000 12 Pre 2,0 000044400000 12 Post 2,0 000043210200 12 Post 0,5 000043210200 14 Pre 0,2 0 0 0 0 4 5 5 0 0 0 0 0 25 14 Pre 0,01 000010100000 14 Post 0,2 000154420000 14 Post 0,01 1 0 0 - _4__4__1__0__0__1__0_ (fortsættes) 36
DK 160426 B
TABEL 5.
Del A (fortsat)
For- Anvendelsesbindel- måde og Forsøgsplante se -mængde, ---------- 5 nr. kg/ha_ Sb Ct Sy Mz Ww Bc Sn lp Am Pi Ca 16 Pre 0,2 0000444-0000 16 Pre 0,01 0000000 0 0000 16 Post 0,2 000054410000 16 Post 0,01 010-44000000 10 17 Pre 0,125 000011000000 17 Pre 0,025 000011000000 17 Post 0,125 000044310300 17 Post 0,025 00004 4310300 18 Pre 0,125 0000100 30000 15 18 Pre 0,025 000010030000 18 Post 0,125 000043000000 18 Post 0,025 000043000000 27 Pre 0,5 ----343----- 27 Pre 0,1 - -- -200----- 20 27 Post 0,5 ----443----- 27 Post 0,1 ----440----- 37 TABEL 5.
Del B.
DK 160426 B
For- Anvendelses- bindel- måde og rersøgsplante __ se -irangde, nr. kg/ha Po Xa Ab Cv Ot Dg Pu St Ec Sh Ag Cn 1 Pre 2,0 000-45555430 5 1 Pre 0,5 010-34344200 1 Post 2,0 000155355540 1 Post 0,5 000044055540 1 Post 0,01 000002044400 12 Pre 2,0 000-20143200 10 12 Post 2,0 -000452554.4- 12 Post 0,5 -000-4414444- 14 Pre 0,2 000-45455540 14 Pre 0,01 011-11000000 14 Post 0,2 001044255540 15 14 Post 0,01 - 00034055330 16 Pre 0,2 000-35454020 16 Pre 0,01 010-0000000- 16 Post 0,2 000044455540 16 Post 0,01 000 -2304520- 20 17 Pre 0,125 000-10011000 17 Pre 0,025 000-10011000 17 Post 0,125 - 00044055440 17 Post 0,025 - 00044055440 18 Pre 0,125 010-00010-00 25 18 Pre 0,025 010-00010-00 18 Post 0,125 - 00013044500 18 Post 0,025 - 00013044500 (fortsættes) i 38
DK 160426 B
TABEL 5.
Del B (fortsat) bindel- nåde og lægeplante se -maaigde, 5 nr. kg/ha Po Xa Ab Cv Ot Dg Pu St Ec Sh Ag Cn _ ~ 27 Pre 0,5 ----24-343-- 27 Pre 0,1 ----0 0 - 000-- 27 Post 0/5 ----44-4554- 27 Post 0,1 ----0 2 - 3 43.0- 10 EKSEMPEL 19.
Dette eksempel illustrerer den selektive herbicide virkning af forbindelser ifølge opfindelsen, når de anvendes i marken.
Der blev fremstillet et præparat af forsøgsforbindelsen ved 15 samme metode som beskrevet i eksempel 17.
Frøene af forsøgs-planterne blev sået under anvendelse af en Stanhay Precision såmaskine på flade forhøjninger med en meters mellemrum. Der blev sået to arter på hver forhøjning. De flade forhøjninger blev grupperet i underafdelinger på 20 grundlag af den tilførte mængde af forsøgskemikaliet. Plantearterne blev sået på forskellige tidspunkter, således at de alle kunne nå ca. samme vækststadium samtidig.
39
DK 160426 B
Hver flad forhøjning, der skulle sprøjtes med præparatet af forsøgsforbindelsen, blev markeret med et 1,25 m centrum og sprøjtet i en bredde af 1 meter under anvendelse af en Oxford Precision sprøjte, der var udstyret med to 5 nr. "0" T-jets.
Ved forsøget før planternes fremkomst af jorden blev de flade forhøjninger sprøjtet med forbindelsen efter såning, og skaden på forsøgsplanterne blev bedømt visuelt 14, 21, 35 og 63 dage efter sprøjtning. Resultaterne udtrykt 10 i procentisk dræbning er anført i tabel 6, del A.
Ved forsøget efter planternes fremkomst blev de flade forhøjninger sprøjtet med forsøgsforbindelsen efter, at forsøgsplanterne havde nået stadiet med 2-3 blade, og skaden blev bedømt visuelt 7, 14, 28 og 56 dage efter sprøjtning, 15 Resultaterne udtrykt i procentisk dræbning er anført i tabel 6, del B.
Navnene på forsøgsplanteme er som følger:
Sy Sojabønne (Betahi)
Ct Bomuld (Delta pine 16) 20 Pn Jordnød (Red Spanish)
Mz Majs (XL 45)
Ss Setaria anceps
Dg Digitaria sanguinalis
Ec Echinochloa crus-galli 25 Sg Sorghum (Goldrush)
Sh Sorghum halepense TABEL 6.
Del A.
40
DK 160426 B
Markforsøg før planternes frarikonst.
Forhandel- Procentisk draining af forsøgsplanteme se Maigde, ” nr. kg/ha DAT x) Sy Ct Pn Mz Ss Dg Bo Sg sh 5 14 2,0 14 0 5 3 100 - - - 100 14 2,0 21 0 5 3 100 100 100 100 100 100 14 2,0 35 0 3 5 100 100 100 100 100 100 14 2,0 63 0 0 0 100 100 100 100 100 100 14 1,0 14 0 3 0 100 - - - 100 10 14 1,0 21 3 0 0 100 100 100 100 100 100 14 1,0 35 0 3 3 100 100 100 100 100 100 14 1,0 63 0 0 0 100 100 100 100 100 100 14 0,5 14 0 5 0 92 - - - 97 14 0,5 21 0 5 3 95 100 100 100 98 100 15 14 0,5 35 0 0 0 90 100 100 100 93 100 14 0,5 63 0 0 0 75 100 100 100 85 100 UC xx) 14 33 3 0 - - - 0 UC - 21 000 000000 UC - 35 000 000 0 00 20 UC 63 0 0 0 0 0 0 0 0 0 x) DAT = antal dage efter behandling, hvor bedømmelse blev foretaget.
xx) UC = ubehandlet kontrol.
TABEL 6.
Del B.
41
DK 160426 B
Markforsøg efter planternes fremkomst.
binde- Procentisk dræning af forsøgsplanterne se Maaigde, 5 nr. kg/ha DAT x) Sy Ct Pn Mz Ss Dg Ec Sg Sh 14 2,0 7 28 5 8 93 80 75 55 90 14 2,0 14 10 3 3 100 98 100 100 100 14 2,0 28 20 8 0 100 100 100 100 100 14 2,0 56 0 0 0 100 100 100 100 100 10 14 1,0 7 13 5 5 88 65 63 48 85 100 14 1,0 14 5 3 8 100 98 100 100 100 100 14 1,0 28 8 3 3 100 100 100 100 100 100 14 1,0 56 0 0 0 100 100 100 100 100 100 14 0,5 7 5 3 3 65 63 55 55 78 15 14 0,5 14 5 3 3 100 95 99 100 100 100 14 0,5 28 5 3 0 100 98 100 100 100 100 14 0,5 56 0 0 0 100 100 100 100 100 100 UC xx) 7 000 00000 0 UC - 14 000000000 20 UC - 28 000000000 UC - 56 000000000 x) DAT = antal dage efter behandling, hvor bedømmelse blev foretaget.
25 xx) UC = ubehandlet kontrol.
42
DK 160426 B
SAMMENLIGNINGSFORSØG.
Forbindelserne ifølge opfindelsen (f.eks. ethy1-2-[4-(6-chlor-quinoxalin-2-yloxy)phenoxy]propionat, forbindelse nr. 14) har 5 betydeligt større herbicid virkning end de mest aktive forbindelser beskrevet i DE-A-2.640.730 (f.eks. ethy1-2-(4-[(5-chlorbenzoxazol-2-y1)oxy]phenyl)propionat), således som følgende data viser.
10 a) Forbindelse ifølge opfindelsen /— a*3 /Α/Νγ°—\__/—°“^HC02C2H5 (14) 15 (forsøgsmetode og plantearter som i eks. 18)
20 Del A
Forbin- Anvendelsesdelse måde og Planter_ nr.__mængde kg/ha Sb Rp Ct Sy Mz Ww Rc Sn lp Am Pi Ca 25 14 pre 0,2 000045500000 14 pre 0,01 000 010100000 14 post 0,2 000154420000 14_ post 0,01 11 01 01 -1 41 41 II 01 01 li 01 -
Del B
30 _________i
Forbin- Anvendelsesdelse måde og Planter_ nr.__mængde kg/ha Po Xa Ab Cv Ot Dg Pu St Ec Sh Ag Cn 14 pre 0,2 000-45455540 14 pre 0,01 011-11000000 14 post 0,2 001044255540 35 [_14_ post 0,01 -I 01 01 01 31 41 01 5[ 51 31 31 0 b) En af de mest aktive forbindelser ifølge DE-A-2.640.730

Claims (13)

1. Herbicide quinoxalinyloxyphenoxyalkancarboxylsyreder i vater, kendetegnet ved, at de har formlen I 25 t (tk σ BV^VS --Y--4---X-C-tCHO -w W 4' eller et salt deraf, hvori A, B, D, E, J, U og V uafhængigt af hinanden er valgt af gruppen bestående af hydrogen, halogen, nitro, cyano, amino, C^-Cg-alkylamino, di(Ci-Cg-alkyl)amino, C^-Cg-alkyl, Cj-Cg-halogenalkyl, C2~Cø-alkeny1, Cj-Cg-alkoxy, 35 carboxy, (Ci-Cg-alkoxyJcarbonyl, carbamoyl, N-(C^-Cg-alkyl)-carbamoyl, N,N-di(Ci-Cg-alkylJcarbamoyl, R1 er valgt af gruppen bestående af hydrogen, Ci-Cg-alkyl, R2 er valgt af gruppen bestående af hydrogen, Cj-Cg-alkyl, W er valgt af gruppen be- DK 160426 B stående af O, hvor G er valgt af gruppen bestående af hydroxy, II -C-G Ci-Ciø-alkoxy, Ca-CiQ-alkenyloxy* C3-C7-cykloalkoxy, C3-C7- cykloalkoxy substitueret med en eller to Ci~C4-alkylgrupper, 5 phenoxy, phenylthio, benzyloxy, benzylthio, gruppen Cj-Cio" alkoxy substitueret med en substituent valgt af gruppen bestående af Cj-Cg-alkoxy, amino, ammonium, N-(Cj-Cg-alkyl)ami-no, N,N-di(Ci-Cg-alkyl)amino og Ν,Ν,Ν-tri(Gj-Gg-alkyl)ammo-nium, gruppen OM, hvor M er kationen af en uorganisk eller organisk base, gruppen -NR4R5, hvor R4 og R5 uafhængigt af hinanden er valgt af gruppen bestående af hydrogen, Ci-Cg-al-kyl, eller R4 og R5 tilsammen danner en heterocyklisk ring, og gruppen -0-N=R6, hvor R6 er en Ci-Cio^alky1idengruppe, X og Y uafhængigt af hinanden er valgt blandt oxygen og svovl, k og 15 1 uafhængigt af hinanden er valgt blandt 0 og 1, og n er 0, 1 eller 2.
2. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 20 A, B, D og E uafhængigt af hinanden er valgt af gruppen bestående af hydrogen, halogen, nitro, amino, Ci-Cg-alkylamino, di(Cj-Cg-alkyl)amino, Ci-Cg-alkyl, Cj-Cg-halogenalkyl, C2-Cg-alkenyl, Ci-Cg-alkoxy, carboxy og (C^-Cg-alkoxy)carbonyl, J er valgt af gruppen bestående af hydrogen, halogen, nitro, 25 Ci-Cg-alkyl og Ci-Cg-halogenalkyl, U og V uafhængigt af hinanden er valgt af gruppen bestående af hydrogen, halogen, Ci-Cg-alkyl og Ci-Cg-halogenalkyl, r1 er valgt af gruppen bestående af hydrogen, Ci-Cg-alkyl, r2 er valgt blandt hydrogen og C^-Cg-alkyl, 30. er valgt af gruppen 0, hvor G er valgt af gruppen bestående II -C-G af hydroxy, Ci-Cicralkoxy, C2-Ci0“alkenyloxy> cyklohexy1oxy, gruppen Ci-Cio-alkoxy substitueret med en substituent valgt af gruppen bestående af Ci-Cg-alkoxy, amino, N-(C^-Cg-alkyl)ami-3 5 no, N,N-di(Ci-Cg-alkyl) amino og Ν,Ν,Ν-tri(Ci-Cg-alkyl)ammo-nium, gruppen -NR4R5, hvor R4 og R5 uafhængigt af hinanden er valgt blandt hydrogen, C^-Cg-alkyl, gruppen OM, hvor M er en DK 160426 B alkalimetalion, jordalkalimetalion eller en ammoniumion HNR7R8R9, hvor R7, R8 og R9 uafhængigt af hinanden er valgt af gruppen bestående af hydrogen, C^-Cg-alkyl, -Cg-hydroxya1 -kyl, phenyl og benzyl, gruppen -0-N=R6, hvor R5 er en 5 alky1 idengruppe, Y er valgt blandt oxygen og svovl, X er oxygen, k og 1 uafhængigt af hinanden er valgt blandt 0 og l, og n er 0 eller 2. 10
3. Forbindelse ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at A, B, D og E uafhængigt af hinanden er valgt af gruppen bestående af hydrogen, halogen, nitro, C^-Cg-alkyl, Ci-Cg-halogenalkyl, amino, Ci-Cg-alkylamino og di (Cj-Cg-alkyl )ainino,
15 J, li og V uafhængigt af hinanden er valgt blandt hydrogen og halogen, Ri er valgt af gruppen bestående af hydrogen og C^-Cg-alkyl, R2 er valgt blandt hydrogen og Cj-Cg-alkyl, W er 3 0 20 gruppen -C-G, hvor G er valgt af gruppen bestående af hydroxy, cl“Cio~alkoxy, ^“ClO^^kenyloxy» cyklohexyloxy, gruppen Ci-Cjo-alkoxy substitueret med en substituent valgt af gruppen bestående af amino, N-(Cj-Cg-alkyl) ami no, N,N-di(Cj-Cg-alkyl)- amino og Ν,Ν,Ν-tri(Cj-Cg-alkyl)ammonium, gruppen -0-N=R6, hvor 25 e R° er en Ci-Cio-alky1iden-gruppe, og gruppen OM, hvor M er en alkalimetalion eller en jordalkalimetalion, Y er valgt blandt oxygen og svovl, X er oxygen, k og 1 uafhængigt af hinanden er valgt blandt 0 og 1, og k + 1 er 0 eller 1, og n er 0. 30
4. Forbindelse ifølge krav 1 - 3 af formlen II 35 DK 160426 B ί (?>k J> T "Ί ϊ-γ/. (II)
5 D , \^-V R 1 ^ ^ V S (0) i
5. Forbindelse ifølge krav 1-4, kendetegnet 10 ved, at A er valgt blandt hydrogen og halogen, B er valgt af gruppen bestående af hydrogen, halogen, Ci-Ce-alkyl og C^-Ce-halogenalkyl, D er valgt af gruppen bestående af hydrogen, halogen, Cj-Ce-alkyl, Ci-Cg-halogenalkyl, amino, N,N-di-(Cl-Ce-alkyl )amino og nitro, E og V er hydrogen, J og U uaf-15 hængigt af hinanden er valgt blandt hydrogen og halogen, Ri er valgt blandt Cj-Cg-alkyl, R2 er valgt blandt hydrogen og 0 II Ci-C6-alkyl, W er gruppen -C-G, hvor G er valgt af gruppen bestående af hydroxy, C;[-Cio-alkoxy, C2-Cio-alkenyloxy, cyklo- 20 hexyloxy, gruppen Ci-Cio-3"1 koxy substitueret med en substituent valgt blandt gruppen bestående af amino, N,N-di(C1-C5-alkyl)amino og Ν,Ν,Ν-tri(Ci-Cg-alkylJammonium, gruppen -0-N = R1, hvor R1 er en Ci-Cio-3"!kyl idengruppe, og gruppen OM, hvor M er en alkalimetalion, X og Y er oxygen, k og 1 uafhæn-25 gigt af hinanden er valgt blandt 0 og 1, og k + 1 er 0 eller 1, og n er 0. Forbindelse ifølge krav 1-5, kendetegnet ved, at A, E, J, U, V og R2 er hydrogen, B og D er valgt uafhængigt 3 0 af hinanden blandt hydrogen, halogen og methyl, Ri er methyl, 0 II W er gruppen -C-G, hvor G er valgt af gruppen bestående af hydroxy, Ci-C6-alkoxy, C2-C6-alkenyloxy, C2-C6-alkynyloxy, cyk-35 lohexyloxy, gruppen Ci-Cg-alkoxy substitueret med en substituent valgt af gruppen bestående af N,N-di(Ci-Ce-alkyl)amino, og Ν,Ν,Ν-tri(Cj-Cg-alkyl)ammonium, og gruppen OM, hvor M er DK 160426 B en alkali metal ion, X og Y er oxygen, k er 0 eller 1, og 1 og n er 0.
7. Forbindelse ifølge krav 1-6, kendetegnet ved, 5 at A, B, E, J, U, V og R2 er hydrogen, D er valgt blandt brom og chlor, R* er methyl, W er gruppen 0 II -C-G, hvor G er valgt af gruppen bestående af hydroxy, Ci-Cø-alkoxy, allyloxy, cyklohexyloxy, 2-[N,N-di(Cj-Cø-alkyl)amino]- 10 ethoxy, 2-[N,N,N-tri(Ci-Cø-alkyl)ammonium]ethoxy, 2-[N,N,N-tri(Cj-Cg-alkyl)ammonium]ethoxy, og gruppen OM, hvor M er natrium eller kalium, X og Y er oxygen, k er 0 eller 1, og 1 og n er 0. 15
8. Forbindelse ifølge krav 1-7 valgt af gruppen bestående af methyl-, ethyl-, n-propyl-, isopropyl-, n-butyl-, isobu-tyl-, sek.butyl- og cyklohexylestere af 2-[4-(6-chlor-2-qui-noxali ny 1oxy)phenoxy]propionsyre og 2-[4-(6-brom-2-quinoxali-nyloxy)phenoxy]prop ionsyre. 20
9. Herbicidt middel, kendetegnet ved, at det som aktiv bestanddel omfatter en forbindelse ifølge krav 1 - 8 og et bærestof herfor. 25
10. Fremgangsmåde til alvorlig beskadigelse eller dræbning af uønskede planter, kendetegnet ved, at der på planterne eller deres vækstmedium påføres en effektiv mængde af en forbindelse ifølge krav 1-8 eller en effektiv mængde af et middel ifølge krav 9. 30
11. Fremgangsmåde til selektiv bekæmpelse af væksten af énkim- bladet ukrudt i tokimbladede afgrøder, kendetegnet ved, at der på afgrøden eller afgrødens vækstmedium påføres en forbindelse ifølge krav 1-8 inklusive eller et middel ifølge 3 5 krav 9 i en tilstrækkelig mængde til alvorligt at beskadige eller dræbe ukrudtet, men utilstrækkelig til væsentligt at beskadige afgrøden. DK 160426 B ;
12. Fremgangsmåde ifølge krav 10 eller 11, kendetegnet ved, at forbindelsen tilføres i en mængde i intervallet fra 0,005 til 20 kg per hektar. 5 10 15 20 25 30 35
DK306880A 1979-07-17 1980-07-16 Herbicide quinoxalinyloxyphenoxyalkancarboxylsyrederivater, herbicidt middel og fremgangsmaade til alvorlig beskadigelse eller draebning af uoenskede planter eller til selektiv bekaempelse af vaeksten af enkimbladet ukrudt i tokimbladede afgroeder DK160426C (da)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AUPD961779 1979-07-17
AUPD961779 1979-07-17
AUPE309380 1980-04-11
AUPE309380 1980-04-11

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK306880A DK306880A (da) 1981-01-18
DK160426B true DK160426B (da) 1991-03-11
DK160426C DK160426C (da) 1991-08-19

Family

ID=25642316

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK306880A DK160426C (da) 1979-07-17 1980-07-16 Herbicide quinoxalinyloxyphenoxyalkancarboxylsyrederivater, herbicidt middel og fremgangsmaade til alvorlig beskadigelse eller draebning af uoenskede planter eller til selektiv bekaempelse af vaeksten af enkimbladet ukrudt i tokimbladede afgroeder
DK168589A DK162521C (da) 1979-07-17 1989-04-07 Quinoxalinyloxyphenylderivater til anvendelse som mellemprodukter til fremstilling af herbicide quinoxalinyloxyphenoxyalkancarboxylsyrederivater
DK168489A DK168380B1 (da) 1979-07-17 1989-04-07 Halogensubstituerede quinoxalin-N-oxider til anvendelse som mellemprodukter til fremstilling af herbicide quinoxalinyloxyphenoxyalkancarboxylsyrederivater

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK168589A DK162521C (da) 1979-07-17 1989-04-07 Quinoxalinyloxyphenylderivater til anvendelse som mellemprodukter til fremstilling af herbicide quinoxalinyloxyphenoxyalkancarboxylsyrederivater
DK168489A DK168380B1 (da) 1979-07-17 1989-04-07 Halogensubstituerede quinoxalin-N-oxider til anvendelse som mellemprodukter til fremstilling af herbicide quinoxalinyloxyphenoxyalkancarboxylsyrederivater

Country Status (20)

Country Link
EP (1) EP0023785B1 (da)
JP (1) JPH0613489B2 (da)
AT (1) ATE12495T1 (da)
AU (1) AU584309B2 (da)
BR (1) BR8004413A (da)
CA (1) CA1314549C (da)
CS (1) CS239908B2 (da)
DE (1) DE3070413D1 (da)
DK (3) DK160426C (da)
ES (1) ES493431A0 (da)
GR (1) GR69684B (da)
HU (1) HU186299B (da)
IE (1) IE51142B1 (da)
IL (1) IL60506A (da)
MY (1) MY8700519A (da)
NZ (1) NZ194196A (da)
PH (1) PH16823A (da)
PT (1) PT71567A (da)
SU (1) SU1261564A3 (da)
ZA (1) ZA803928B (da)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4803273A (en) * 1979-07-17 1989-02-07 Ici Australia Limited 2-quinoxalinyloxy phenoxy compounds
US4655819A (en) * 1979-07-17 1987-04-07 Ici Australia Limited Quinoxalinyloxy phenoxy proprionic acid derivatives as selective herbicides
JPS5651454A (en) * 1979-10-01 1981-05-09 Nissan Chem Ind Ltd Hydroquinone derivative and its preparation
CA1317299C (en) * 1980-06-23 1993-05-04 Maged Mohamed Fawzi Quinoxalinyloxy ethers as selective weed control agents
NZ197419A (en) * 1980-07-01 1984-08-24 Ici Australia Ltd Omega-(cinnolin-(2 or 3-)yl(oxy,thio or amino)phen-(oxy or ylthio))alkanoic acid derivatives
NZ197420A (en) * 1980-07-01 1984-04-27 Ici Australia Ltd -(quinazolin-(2-or 4-)(oxy,ylthio or amino)phen(oxy or ylthio)alkanoic acid derivatives
DE3172019D1 (en) * 1980-07-01 1985-10-03 Ici Australia Ltd Isoquinolyloxy(amino)phenoxyalkane carboxylic acid derivatives, process for their synthesis, herbicidal compositions containing them and their use as herbicides
US5364831A (en) * 1980-08-06 1994-11-15 Nissan Chemical Industries Ltd. Quinoxaline derivatives and herbicidal composition
DE3170423D1 (en) * 1980-11-26 1985-06-13 Hoffmann La Roche Oxime esters, processes for their preparation, their use and compositions containing these esters
NZ199342A (en) * 1981-01-12 1985-08-16 Ici Australia Ltd Quinoxaline derivatives and herbicides
US4391628A (en) * 1981-02-16 1983-07-05 Ciba-Geigy Corporation 2-[4-(6-Haloquinoxalinyl-2-oxy)phenoxy]propionic acid esters
JPS57163371A (en) * 1981-04-01 1982-10-07 Nissan Chem Ind Ltd Preparation of hydroquinone derivative
IL67463A (en) * 1981-12-17 1985-12-31 Du Pont 2-alkoxyethoxyethyl 2-(4-(6-halo-2-quinoxy alinyloxy)phenoxy)propanoates and herbicidal compositions containing them
US4528025A (en) * 1982-10-25 1985-07-09 Ppg Industries, Inc. Herbicidally active quinoline or quinoxaline acetophenone oxime derivatives
US4440930A (en) * 1982-10-25 1984-04-03 Ppg Industries, Inc. Herbicidally active quinoline or quinoxaline acetophenone oxime derivatives
US4464533A (en) * 1982-11-08 1984-08-07 Ppg Industries, Inc. Herbicidally active quinoline or quinoxaline benzoate derivatives
EP0113831A3 (de) * 1982-12-17 1984-11-07 F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft Carbaminsäureester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
ZA848416B (en) * 1983-11-10 1986-06-25 Dow Chemical Co Fluorophenoxy compounds,herbicidal compositions and methods
GB2171693A (en) * 1985-03-01 1986-09-03 Enrico Marotta Quinoxaline derivatives useful for treatment and prophylaxis of swine dysentry and as animal growth promotants
ZA862977B (en) * 1985-05-02 1987-12-30 Dow Chemical Co Haloalkoxy anilide derivatives of 2-(4-heterocyclic oxyphenoxy)alkanoic acids and their use as herbicides
JPS62190172A (ja) * 1986-02-14 1987-08-20 Teijin Ltd フエノキシ脂肪族カルボン酸誘導体および除草剤
NZ224297A (en) * 1987-04-20 1990-07-26 Agro Kanesho Co Ltd Phenoxypropionic acid ester derivatives and herbicidal compositions
EP0323727B1 (en) * 1988-01-06 1993-09-01 UNIROYAL CHEMICAL COMPANY, Inc. Heterocyclic-alkylene quinoxalinyloxyphenoxy propanoate herbicides
US5114464A (en) * 1990-09-27 1992-05-19 Uniroyal Chemical Company, Inc. 4-quinoxalinyloxyphenoxyalkylinitrile herbicides
WO1994013647A1 (en) * 1992-12-15 1994-06-23 The Du Pont Merck Pharmaceutical Company (2-quinoxalinyloxy)phenoxypropanoic acids and related derivatives as anticancer agents
JPH0712885U (ja) * 1993-07-22 1995-03-03 田中産業株式会社 生籾収納袋における換気装置
CA2257204C (en) * 1996-06-03 2006-07-11 Nissan Chemical Industries, Ltd. Processes for producing phenoxy propionic acid derivatives
US6180632B1 (en) * 1997-05-28 2001-01-30 Aventis Pharmaceuticals Products Inc. Quinoline and quinoxaline compounds which inhibit platelet-derived growth factor and/or p56lck tyrosine kinases
EP1000545B1 (en) * 1997-07-11 2003-03-12 Nissan Chemical Industries, Ltd. Aqueous suspension-type pesticide composition
CN102718722B (zh) * 2012-07-10 2016-02-17 南开大学 一种水油兼溶的新型芳氧苯氧羧酸酯类衍生物制备及应用研究
CN105712946A (zh) * 2014-12-02 2016-06-29 沈阳中化农药化工研发有限公司 季铵盐类化合物及其应用
WO2024132001A1 (en) * 2022-12-21 2024-06-27 Charles University, Faculty Of Pharmacy In Hradec Kralove Multitarget nuclear receptor ligands based on 2-(4-(quinolin-2-yloxy)phenoxy)propanoic acid and 2-(4-(quinoxalin-2-yloxy)phenoxy)propanoic acid for the treatment of metabolic and liver diseases

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2109005A1 (en) * 1970-10-30 1972-05-26 Ugine Kuhlmann 4-(2-quinoxalyl)phenoxyacetic acids - diuretics and antiurics
DE2640730C2 (de) * 1976-09-10 1983-08-25 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Benzoxazolyloxy- und Benzothiazolyloxy-phenoxy-Verbindungen und diese enthaltende herbizide Mittel
CH650493A5 (en) * 1977-12-24 1985-07-31 Hoechst Ag D-(+)-alpha-phenoxypropionic acid derivatives
JPS6033389B2 (ja) * 1979-02-22 1985-08-02 日産化学工業株式会社 複素環エ−テル系フェノシキ脂肪酸誘導体、その製造法および該誘導体を含有する除草剤
HU183173B (en) * 1980-06-24 1984-04-28 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Process for producing 6-hydrazono-pyrido-aracket-2,1-b-bracket closed-quinazolin-11-ones
AU545426B2 (en) * 1980-08-26 1985-07-11 Ici Australia Limited Process

Also Published As

Publication number Publication date
DK168589A (da) 1989-04-07
DK168489A (da) 1989-04-07
AU584309B2 (en) 1989-05-25
ES8105985A1 (es) 1981-07-01
SU1261564A3 (ru) 1986-09-30
JPS5639077A (en) 1981-04-14
HU186299B (en) 1985-07-29
DK160426C (da) 1991-08-19
IL60506A (en) 1986-12-31
DK168589D0 (da) 1989-04-07
EP0023785B1 (en) 1985-04-03
ZA803928B (en) 1981-06-24
EP0023785A2 (en) 1981-02-11
GR69684B (da) 1982-07-08
IE51142B1 (en) 1986-10-15
IE801374L (en) 1981-01-17
EP0023785A3 (en) 1981-04-29
ATE12495T1 (de) 1985-04-15
DK306880A (da) 1981-01-18
DK162521C (da) 1992-03-30
CA1314549C (en) 1993-03-16
AU3264784A (en) 1984-12-20
PH16823A (en) 1984-03-06
CS239908B2 (en) 1986-01-16
MY8700519A (en) 1987-12-31
DE3070413D1 (en) 1985-05-09
DK168489D0 (da) 1989-04-07
JPH0613489B2 (ja) 1994-02-23
BR8004413A (pt) 1981-01-27
DK168380B1 (da) 1994-03-21
IL60506A0 (en) 1980-09-16
NZ194196A (en) 1983-07-15
ES493431A0 (es) 1981-07-01
PT71567A (en) 1980-08-01
DK162521B (da) 1991-11-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK160426B (da) Herbicide quinoxalinyloxyphenoxyalkancarboxylsyrederivater, herbicidt middel og fremgangsmaade til alvorlig beskadigelse eller draebning af uoenskede planter eller til selektiv bekaempelse af vaeksten af enkimbladet ukrudt i tokimbladede afgroeder
US4675047A (en) Substituted phenylamine- and phenyloxy-quinazolines as herbicides
CS244678B2 (en) Herbicide agent and production method of its effective compound
US4314065A (en) Phenylamine substituted on amine with a benzo(oxa, thia or di) azole group
US4444584A (en) Ethyl 2[4-(7-chloroquinolin-3-yloxy)phenoxy]propionate, the N-oxide, and herbicidal compositions and methods employing them
IE48388B1 (en) Herbicides
CA1136625A (en) Derivatives of benzo-1,2,4-triazines
EP0060607B1 (en) 2-(2-halo-4-(6-haloquinoxalin-2-yloxy)phenoxy)propionates, process for their synthesis, herbicidal compositions containing them and their use as herbicides
US4431834A (en) Herbicidal bicyclic compounds
EP0013144A1 (en) Substituted diphenylamine derivatives, compositions and herbicidal uses thereof, and processes for their preparation
US4738710A (en) Herbicidal alkane carboxylic acid derivatives
US4310347A (en) Herbicidal 1,2,4-benzotriazines
CN87104533A (zh) 杂环化合物
US4655819A (en) Quinoxalinyloxy phenoxy proprionic acid derivatives as selective herbicides
US4803273A (en) 2-quinoxalinyloxy phenoxy compounds
EP0063866B1 (en) Quinolin-3-yloxy(amino)phenoxyalkane carboxylic acid derivatives, process for their synthesis, herbicidal compositions containing them, and their use as herbicides
JPH0428701B2 (da)
US4454073A (en) N-[Carboxyl(carbamoyl)carbonyl)-aminomethyl phosphonic acids
EP0049029B1 (en) Cinnolinyloxy(amino)phenoxyalkane carboxylic acid derivatives, process for their synthesis, herbicidal compositions containing them and their use as herbicides
JPH0415227B2 (da)
KR850000010B1 (ko) 퀴녹살린 유도체의 제조방법
CA1119012A (en) Herbicidal compositions containing two herbicides
JPH0260656B2 (da)
GB2137989A (en) 5-Phenoxy-N-sulphonyl-benzamide herbicidal compounds
JPH0240659B2 (da)

Legal Events

Date Code Title Description
AHS Application shelved for other reasons than non-payment
PUP Patent expired