JPH047368B2 - - Google Patents
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- JPH047368B2 JPH047368B2 JP59195771A JP19577184A JPH047368B2 JP H047368 B2 JPH047368 B2 JP H047368B2 JP 59195771 A JP59195771 A JP 59195771A JP 19577184 A JP19577184 A JP 19577184A JP H047368 B2 JPH047368 B2 JP H047368B2
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- JP
- Japan
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- weight
- parts
- component
- epoxy
- polymaleimide
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- Epoxy Resins (AREA)
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、耐熱性、成形性、機械的強度、摺動
性に優れた硬化物を与える耐熱性摺動用樹脂組成
物に関する。 〔従来技術〕 従来、耐熱性、成形性に優れた摺動材料として
エポキシ樹脂、フエノール樹脂がグラフアイト、
二硫化ポリブテン粉末のバインダーとして用いら
れてきたが、近年使用条件がより過酷による傾向
が見られ、これらの樹脂では耐熱性が不充分であ
るために、高負荷下での使用が制約されはじめて
いる。耐熱性の優れた樹脂としてはポリフエニル
スルホン、ポリイミド、ビスマレイミド等が用い
られているが、これらはいずれも成形するために
高エネルギーを必要とするために特殊な成形装置
が必要であり、必ずしも満足されるものではな
い。 〔本発明が解決しようとする問題点〕 本発明は、耐熱性、硬化性に優れた摺動体を与
える樹脂組成物を提供することを目的とする。 〔問題点を解決するための手段〕 耐熱性、硬化性を向上するためにポリマレイミ
ド、エポキシ樹脂およびエポキシ樹脂硬化剤より
なる樹脂に二硫化モリプデン、グラフアイト、フ
ツ素樹脂、アスベスト、メラミン・イソシアヌル
酸付加物より選ばれた滑性材料のいずれかを１種
以上を配合する。 〔発明の構成〕 本発明は、 (A) 成分：次式（）で示されるポリマレイミド 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子または
炭素数１〜４のアルキル基もしくはアルコキシ
基であり、Ｚは
性に優れた硬化物を与える耐熱性摺動用樹脂組成
物に関する。 〔従来技術〕 従来、耐熱性、成形性に優れた摺動材料として
エポキシ樹脂、フエノール樹脂がグラフアイト、
二硫化ポリブテン粉末のバインダーとして用いら
れてきたが、近年使用条件がより過酷による傾向
が見られ、これらの樹脂では耐熱性が不充分であ
るために、高負荷下での使用が制約されはじめて
いる。耐熱性の優れた樹脂としてはポリフエニル
スルホン、ポリイミド、ビスマレイミド等が用い
られているが、これらはいずれも成形するために
高エネルギーを必要とするために特殊な成形装置
が必要であり、必ずしも満足されるものではな
い。 〔本発明が解決しようとする問題点〕 本発明は、耐熱性、硬化性に優れた摺動体を与
える樹脂組成物を提供することを目的とする。 〔問題点を解決するための手段〕 耐熱性、硬化性を向上するためにポリマレイミ
ド、エポキシ樹脂およびエポキシ樹脂硬化剤より
なる樹脂に二硫化モリプデン、グラフアイト、フ
ツ素樹脂、アスベスト、メラミン・イソシアヌル
酸付加物より選ばれた滑性材料のいずれかを１種
以上を配合する。 〔発明の構成〕 本発明は、 (A) 成分：次式（）で示されるポリマレイミド 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子または
炭素数１〜４のアルキル基もしくはアルコキシ
基であり、Ｚは
【式】基である〕 100重量部
(B) 成分：
一分子中に少なくとも１を越える１，２−エポ
キシ基を有するエポキシ化合物 10〜900重量部 (C) 成分： エポキシ樹脂硬化剤 エポキシ化合物100重量部に対して１〜100重量
部 (D)成分： 二硫化モリブデン、グラフアイト、フツ素樹
脂、アスベスト、メラミン・イソシアヌル酸付
加物（融点440℃）の１種また２種以上の混合
物 全樹脂量に対して５〜60重量部 上記(A)、(B)、(C)および(D)成分が上記割合で配合
されてなる耐熱性摺動体用樹脂組成分を提供する
ものである。 （ポリマレイミド） 上記(A)成分のポリマレイミドは、耐熱性を付与
する効果を有する。このポリマレイミドは、芳香
族ジアルデヒド １モルに対し、 一般式、 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子または炭素
数１〜４のアルキル基もしくはアルコキシ基であ
る。〕 で示される芳香族アミンを２〜60モルの割合で
反応させてポリアミンを得、次いで該ポリアミン
に無水マレイン酸を付加反応させてポリアミド酸
を得た後、該ポリアミド酸を脱水環化することに
より製造される（特開昭59−12931号明細書参
照）。 上記ポリマレイミドを得る中間体のポリアミン
の製造に用いられる芳香族ジアルデヒドは、一般
式（） で示される化合物、具体的には１，２−ベンゼン
ジアルデヒド、１，３−ベンゼンジアルデヒド、
１，４−ベンゼンジアルデヒドが好ましく、これ
にハロゲン基、アルキル基等の置換基を有するも
のであつてもよい。 また、芳香族アミンとしては、アニリン、ｏ−
トルイジン、ｍ−トルイジン、ｐ−イルイジン、
ｏ−エチルアニリン、ｏ−イソプロピルアニリ
ン、ｐ−ブチルアニリン、ｏ−アニシジン、ｍ−
アニシジン、ｐ−アニシジン、ｏ−フエネチジ
ン、クロルアニリン類、ブロムアニリン類等が挙
げられる。 芳香族ジアルデヒドと芳香族アミンとの反応
は、塩酸、硝酸等の鉱酸類、蓚酸、パラトルエン
スルフオン酸等の有機酸類、その他の有機酸塩類
等の酸性触媒の存在下に、芳香族ジアルデヒド１
モルに対して、芳香族アミン２〜60モル、好まし
くは５〜50モルの割合で40〜150℃の温度で、１
〜10時間縮合反応を行う。 反応終了後、反応混合物を水酸化ナトリウムで
代表されるアルカリを用いて中和し、水洗を行つ
た後に過剰の芳香族アミンを減圧除去することに
よりポリアミンを得ることができる。 得られるポリアミンは常温で固体であり、次式
（）で示される構造を有するものが60重量％以
上である。 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子または炭素
数１〜４のアルキル基もしくはアルコキシ基であ
る〕。 この式（）で示されるポリアミンの他に、こ
の（）式で示されるポリアミンに更に芳香族ア
ルデヒドが縮合反応し、それに更に芳香族アミン
が反応したNH2基を７以上有する式（）で示
されるポリアミンが40重量％以下の割合で得られ
る。 〔式中のＸは（）式と同じであり；Y1、Y2、
Y3、Y4はＨまたは であり；Y′1、Y″2、Y′3はＨまたは であり；Y″1、Y″2、Y″3はＨまたは である〕。 これらNH2基が７個以上有するポリアミンの
存在はゲルパーミエーシヨンクロマトグラフによ
り確認された。 このポリアミンのアミノ基１当量に対して無水
マレイン酸１モルを適当な有機溶剤に溶解させ、
０〜40℃で0.5〜２時間付加反応を行つてポリア
ミド酸を得る。有機溶剤としてはＮ，N′−ジメ
チルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケト
ン、ジオキサン、Ｎ，N′−ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリド
ン等があげられる。 次いで、このポリアミド酸の脱水剤として無水
酢酸を添加し、第３級アミン及び触媒を必要に応
じて添加し、20〜80℃で１〜５時間加熱して脱水
環化反を行い、目的とするポリマレイミドを得
る。 触媒としては酢酸コバルト、酢酸ニツケル等、
第３級アミンとしてはトリエチルアミン、トリ−
ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン等
が使用される。 製造されたポリマレイミドは水洗後、乾燥され
ることにより精製される。 このポリマレイミドは、混合物であることが一
般であり、その60重量％以上は前式（）で示す
ものである。 この（）式で示されるポリマレイミドの他に
次式（）で示されるポリマレイミドが共存す
る。 〔式中のＸとＺは（）式と同じであり；Y1、
Y2、Y3、Y4はＨまたは であり；Y′1、Y′2、Y′3はＨまたは であり；Y″1、Y″2、Y″3はＨまたは である〕。 （エポキシ化合物） (B)成分のエポキシ化合物は成形性を向上させる
とともに、硬化物の強度を高める効果を有する。
かかるエポキシ化合物としては、たとえば次のも
のが挙げられる。 () ビスフエノールＡのジグリシジルエーテ
ル；その商品としては油化シエルエポキシ株式
会社のエピコート827、同828、同834、同864、
同1001、同1004、同1007、同1031（以上いずれ
も商品名）等。 () エポキシフエノールノボラツク；その商品
としては油化シエルエポキシ株式会社のエピコ
ート152、同154（以上いずれも商品名）等。 () エポキシクレゾールノボラツク；その商品
としてはチバ社のアラルダイECN1235、同
1273、同1280（以上いずれも商品名）等。 その他、フタル酸又はヘキサヒドロフタル酸と
エピクロルヒドリンから得られるエポキシ樹脂、
パラハイドロオキシ安息香酸とエピクロルヒドリ
ンより得られるエポキシ樹脂、トルイジンやアニ
リン等の芳香族アミンとエピクロルヒドリンより
得られるエポキシ樹脂、ビニルシクロヘキセンジ
オキシド、１，４−ブタンジオールジグリシジル
エーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジ
ルエーテル等があげられる。 （エポキシ樹脂硬化剤） 代表的なものとして次の（）〜（）の硬化
剤があげられる。これらは単独でまたは２種以上
併用して用いられる。 () 芳香族アミン メチレンジアニリン、ジアミノジフエニルス
ルホン、ジアミノジフエニルエール、ジアミノ
ジフエニルフルフイド、アニリン−ホルマリン
縮合物等。 () フエノール化合物 フエノールノボラツク、クレゾールノボラツ
ク、ポリ−ｐ−ビニルフエノール、ポリ−ｐ−
イソプロペニルフエノール、ザイロツク。 （三井東圧社商品名） () ルイス酸アミン錯体 フツ化ホウ素、塩化亜鉛、塩化アルミニウ
ム、塩化スズ、塩化鉄等のルイス錯とアミンと
の錯体 アミンとしてはモノエチルアミン、ｎ−ヘキ
シルアミン、ベンジルアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン、アニリン、ペヒリジ
ン、トリエタノールアミン等。 () イミダゾールおよびその金属塩 ２−エチル−４−メチルイミダゾール／
CNS、２−エチル−４−メチルイミダゾー
ル／AZIN、Cu−イミダゾール／CNS、C11−
イミダゾール／AZIN、および２−エチル−４
−メチルイミダゾール、イミダゾール、１−ベ
ンジル−２−メチルイミダゾール、C11−イミ
ダゾール等イミダゾールのCu、Ni、Co等の金
属塩等。 () ジシアンジアミドおよびその誘導体、金属
錯体、有機酸ヒドラジツド、Ｎ−アセチルエチ
レンジアミン、アミンイミド、ポリアミン塩等
が挙げられる。 （滑性材料） 滑性材料としてはグラフアイト、二硫化モリブ
テン、フツ素樹脂、アスベスト粉末、メラミン・
イソシアヌル酸付加物微粉末があげられる。 (A)成分のポリマレイミド100重量部に対し、(B)
成分のエポキシ化合物は10〜900重量部、好まし
くは80〜400重量部の割合で用いる。10重量部未
満では硬化物の曲げ強度、耐衝撃性が低い。900
重量部を越えては、硬化物の耐熱性が十分でなく
なる。 エポキシ硬化剤（Ｃ成分）は、エポキシ化合物
を硬化させるに十分な量を理論的に算出し、これ
を経験に照らし合せて配合する。具体的にはエポ
キシ化合物、硬化剤の種類によつて異なるが、通
常、エポキシ化合物の１〜100重量部％の範囲で
ある。 (D)成分の滑性材料（固体潤滑剤）は、(A)、(B)お
よび(C)成分の樹脂分の和100重量部に対し、５〜
60重量部、好ましくは25〜45重量部の割合で用い
る。５重量部未満では硬化物の滑性が低く、摺動
体としての実用性に乏しい。逆に60重量部を越え
ると硬化物の強度が低く、硬化物の耐衝撃性が問
題となる。 （任意成分） 本発明の耐熱性摺動体用樹脂組成物には、前記
(A)、(B)、(C)および(D)成分の他に必要に応じて次の
成分を添加することができる。 (1) 粉末上の補強剤や充てん剤、たとえば酸化ア
ルミニウム、酸化マグネシウムなどの金属酸化
物、水酸化アルミニウムなどの金属水酸化物、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなど。 (2) 繊維質の補強剤や充てん剤、たとえばガラス
繊維、炭素繊維、ボロン繊維、アラミツド繊
維、アルミナ繊維、フエノール繊維、セラミツ
ク繊維、ロツクウールなどが挙げられる。これ
らの補強剤は本発明の樹脂組成物本来の性質を
損名わない範囲の量、すなわち全樹脂量の50％
未満が好ましい。 (3) 更に、モンタナワツクス、シリコーン樹脂、
テフロン樹脂等の離型剤（全樹脂量の５％未
満）や、重合開始剤、たとえば過酸化ベンゾイ
ル、ジクミルパーオキサイド、過酸化ラウロイ
ル、キユメンハイドロパーオキサイド等の過酸
化物、ナフテン酸コバルト、コバルトアセチル
アセトネート等のラジカル重合開始剤などが(A)
成分のポリマレイミド100重量部に対して
20.001〜５重量部の範囲で使用することができ
る。 ポリマレイミドの製造例 温度計、冷却器、撹拌装置を備えた三口フラス
コ内に１，３−ベンゼンジアルデヒド30ｇ
（0.224モル）、アニリン166.6ｇ（1.79モル）、濃塩
酸6.8ｇを仕込み、水の還流化（温度107℃）で５
時間反応させた。 反応終了後、20％の水酸化ナトリウム水溶液20
ｇを加え、５分間撹拌を続け中和反応を行つた。
次に、メチルイソブチルケトン500ｇを加え、析
出物を溶解した後、純粋300ｇで計３回水洗を行
い、副成した塩化ナトリウム及び過剰の水酸化ナ
トリウムを除去した。 次いで、溶解液を減圧下（100〜１mmHg／80〜
180℃）でメチルイソブチルケトン及び未反応の
アニリンを完成に除去し、残留物を180℃で流し
出し、冷却して橙色透明な次式で示されるポリア
ミンを77％有するポリアミンの混合物101.1ｇを
得た。 次に、温度計、冷却器、滴下ロータ及び撹拌装
置を備えた500mlの四口フラスコ内に、無水マレ
イン酸39.3ｇとＮ，N′−ジメチルホルムアミド
78.5ｇを仕込み、撹拌して無水マレイン酸を溶解
させた。 次いで前記ポリアミン47.2ｇをＮ，N′−ジメチ
ルホルムアミド118ｇに溶解した液を、フラスコ
の温度を20〜30℃に保ちながら滴下し、滴下終了
後、同温度で30分間撹拌を続けた。 次に、このフラスコ内に、酢酸ニツケル0.4ｇ、
トリエチルアミン10ml、無水酢酸61.3ｇを添加
し、60℃に保ちながら３時間撹拌して脱水環化反
応を行つた。 反応終了後、反応生成物を大量の水に投入し、
ポリマレイミドの結晶を析出させ、濾別後、該結
晶を水洗し、乾燥して淡黄色のポリマレイミドを
83.9ｇ（収率97％）得た。 このポリマレイミドの軟化点（毛細管法）は
166℃〜180℃であつた。 例 ２ １，４−ベンゼンジアルデヒド30ｇ（0.224モ
ル）、ｏ−トルイジン95.9ｇ（0.895モル）および
アニリン83.3ｇ（0.895モル）を原料として用い
る他は例１と同様にして、黄色のポリマレイミド
を得た。このものの軟化点は178〜190℃であつ
た。 実施例 １〜４ ポリマレイミド、エポキシ樹脂、硬化剤、およ
び充てん剤を表−２に示す組成で加熱混合（ロー
ル温度90〜110℃／10分間）後、粉砕して成形用
パウダーを得た。このものを表−３の条件で圧縮
成形を行ない、得られた硬化物の物性を表−３に
示す。 比較例 １〜３ 表−２に示す組成で実施例と同様にして成形用
パウダーを調製し、プレス成形機を用いて成形体
を得た。このものの硬化物物性を表−３に併せて
示す。
キシ基を有するエポキシ化合物 10〜900重量部 (C) 成分： エポキシ樹脂硬化剤 エポキシ化合物100重量部に対して１〜100重量
部 (D)成分： 二硫化モリブデン、グラフアイト、フツ素樹
脂、アスベスト、メラミン・イソシアヌル酸付
加物（融点440℃）の１種また２種以上の混合
物 全樹脂量に対して５〜60重量部 上記(A)、(B)、(C)および(D)成分が上記割合で配合
されてなる耐熱性摺動体用樹脂組成分を提供する
ものである。 （ポリマレイミド） 上記(A)成分のポリマレイミドは、耐熱性を付与
する効果を有する。このポリマレイミドは、芳香
族ジアルデヒド １モルに対し、 一般式、 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子または炭素
数１〜４のアルキル基もしくはアルコキシ基であ
る。〕 で示される芳香族アミンを２〜60モルの割合で
反応させてポリアミンを得、次いで該ポリアミン
に無水マレイン酸を付加反応させてポリアミド酸
を得た後、該ポリアミド酸を脱水環化することに
より製造される（特開昭59−12931号明細書参
照）。 上記ポリマレイミドを得る中間体のポリアミン
の製造に用いられる芳香族ジアルデヒドは、一般
式（） で示される化合物、具体的には１，２−ベンゼン
ジアルデヒド、１，３−ベンゼンジアルデヒド、
１，４−ベンゼンジアルデヒドが好ましく、これ
にハロゲン基、アルキル基等の置換基を有するも
のであつてもよい。 また、芳香族アミンとしては、アニリン、ｏ−
トルイジン、ｍ−トルイジン、ｐ−イルイジン、
ｏ−エチルアニリン、ｏ−イソプロピルアニリ
ン、ｐ−ブチルアニリン、ｏ−アニシジン、ｍ−
アニシジン、ｐ−アニシジン、ｏ−フエネチジ
ン、クロルアニリン類、ブロムアニリン類等が挙
げられる。 芳香族ジアルデヒドと芳香族アミンとの反応
は、塩酸、硝酸等の鉱酸類、蓚酸、パラトルエン
スルフオン酸等の有機酸類、その他の有機酸塩類
等の酸性触媒の存在下に、芳香族ジアルデヒド１
モルに対して、芳香族アミン２〜60モル、好まし
くは５〜50モルの割合で40〜150℃の温度で、１
〜10時間縮合反応を行う。 反応終了後、反応混合物を水酸化ナトリウムで
代表されるアルカリを用いて中和し、水洗を行つ
た後に過剰の芳香族アミンを減圧除去することに
よりポリアミンを得ることができる。 得られるポリアミンは常温で固体であり、次式
（）で示される構造を有するものが60重量％以
上である。 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子または炭素
数１〜４のアルキル基もしくはアルコキシ基であ
る〕。 この式（）で示されるポリアミンの他に、こ
の（）式で示されるポリアミンに更に芳香族ア
ルデヒドが縮合反応し、それに更に芳香族アミン
が反応したNH2基を７以上有する式（）で示
されるポリアミンが40重量％以下の割合で得られ
る。 〔式中のＸは（）式と同じであり；Y1、Y2、
Y3、Y4はＨまたは であり；Y′1、Y″2、Y′3はＨまたは であり；Y″1、Y″2、Y″3はＨまたは である〕。 これらNH2基が７個以上有するポリアミンの
存在はゲルパーミエーシヨンクロマトグラフによ
り確認された。 このポリアミンのアミノ基１当量に対して無水
マレイン酸１モルを適当な有機溶剤に溶解させ、
０〜40℃で0.5〜２時間付加反応を行つてポリア
ミド酸を得る。有機溶剤としてはＮ，N′−ジメ
チルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケト
ン、ジオキサン、Ｎ，N′−ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリド
ン等があげられる。 次いで、このポリアミド酸の脱水剤として無水
酢酸を添加し、第３級アミン及び触媒を必要に応
じて添加し、20〜80℃で１〜５時間加熱して脱水
環化反を行い、目的とするポリマレイミドを得
る。 触媒としては酢酸コバルト、酢酸ニツケル等、
第３級アミンとしてはトリエチルアミン、トリ−
ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン等
が使用される。 製造されたポリマレイミドは水洗後、乾燥され
ることにより精製される。 このポリマレイミドは、混合物であることが一
般であり、その60重量％以上は前式（）で示す
ものである。 この（）式で示されるポリマレイミドの他に
次式（）で示されるポリマレイミドが共存す
る。 〔式中のＸとＺは（）式と同じであり；Y1、
Y2、Y3、Y4はＨまたは であり；Y′1、Y′2、Y′3はＨまたは であり；Y″1、Y″2、Y″3はＨまたは である〕。 （エポキシ化合物） (B)成分のエポキシ化合物は成形性を向上させる
とともに、硬化物の強度を高める効果を有する。
かかるエポキシ化合物としては、たとえば次のも
のが挙げられる。 () ビスフエノールＡのジグリシジルエーテ
ル；その商品としては油化シエルエポキシ株式
会社のエピコート827、同828、同834、同864、
同1001、同1004、同1007、同1031（以上いずれ
も商品名）等。 () エポキシフエノールノボラツク；その商品
としては油化シエルエポキシ株式会社のエピコ
ート152、同154（以上いずれも商品名）等。 () エポキシクレゾールノボラツク；その商品
としてはチバ社のアラルダイECN1235、同
1273、同1280（以上いずれも商品名）等。 その他、フタル酸又はヘキサヒドロフタル酸と
エピクロルヒドリンから得られるエポキシ樹脂、
パラハイドロオキシ安息香酸とエピクロルヒドリ
ンより得られるエポキシ樹脂、トルイジンやアニ
リン等の芳香族アミンとエピクロルヒドリンより
得られるエポキシ樹脂、ビニルシクロヘキセンジ
オキシド、１，４−ブタンジオールジグリシジル
エーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジ
ルエーテル等があげられる。 （エポキシ樹脂硬化剤） 代表的なものとして次の（）〜（）の硬化
剤があげられる。これらは単独でまたは２種以上
併用して用いられる。 () 芳香族アミン メチレンジアニリン、ジアミノジフエニルス
ルホン、ジアミノジフエニルエール、ジアミノ
ジフエニルフルフイド、アニリン−ホルマリン
縮合物等。 () フエノール化合物 フエノールノボラツク、クレゾールノボラツ
ク、ポリ−ｐ−ビニルフエノール、ポリ−ｐ−
イソプロペニルフエノール、ザイロツク。 （三井東圧社商品名） () ルイス酸アミン錯体 フツ化ホウ素、塩化亜鉛、塩化アルミニウ
ム、塩化スズ、塩化鉄等のルイス錯とアミンと
の錯体 アミンとしてはモノエチルアミン、ｎ−ヘキ
シルアミン、ベンジルアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン、アニリン、ペヒリジ
ン、トリエタノールアミン等。 () イミダゾールおよびその金属塩 ２−エチル−４−メチルイミダゾール／
CNS、２−エチル−４−メチルイミダゾー
ル／AZIN、Cu−イミダゾール／CNS、C11−
イミダゾール／AZIN、および２−エチル−４
−メチルイミダゾール、イミダゾール、１−ベ
ンジル−２−メチルイミダゾール、C11−イミ
ダゾール等イミダゾールのCu、Ni、Co等の金
属塩等。 () ジシアンジアミドおよびその誘導体、金属
錯体、有機酸ヒドラジツド、Ｎ−アセチルエチ
レンジアミン、アミンイミド、ポリアミン塩等
が挙げられる。 （滑性材料） 滑性材料としてはグラフアイト、二硫化モリブ
テン、フツ素樹脂、アスベスト粉末、メラミン・
イソシアヌル酸付加物微粉末があげられる。 (A)成分のポリマレイミド100重量部に対し、(B)
成分のエポキシ化合物は10〜900重量部、好まし
くは80〜400重量部の割合で用いる。10重量部未
満では硬化物の曲げ強度、耐衝撃性が低い。900
重量部を越えては、硬化物の耐熱性が十分でなく
なる。 エポキシ硬化剤（Ｃ成分）は、エポキシ化合物
を硬化させるに十分な量を理論的に算出し、これ
を経験に照らし合せて配合する。具体的にはエポ
キシ化合物、硬化剤の種類によつて異なるが、通
常、エポキシ化合物の１〜100重量部％の範囲で
ある。 (D)成分の滑性材料（固体潤滑剤）は、(A)、(B)お
よび(C)成分の樹脂分の和100重量部に対し、５〜
60重量部、好ましくは25〜45重量部の割合で用い
る。５重量部未満では硬化物の滑性が低く、摺動
体としての実用性に乏しい。逆に60重量部を越え
ると硬化物の強度が低く、硬化物の耐衝撃性が問
題となる。 （任意成分） 本発明の耐熱性摺動体用樹脂組成物には、前記
(A)、(B)、(C)および(D)成分の他に必要に応じて次の
成分を添加することができる。 (1) 粉末上の補強剤や充てん剤、たとえば酸化ア
ルミニウム、酸化マグネシウムなどの金属酸化
物、水酸化アルミニウムなどの金属水酸化物、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなど。 (2) 繊維質の補強剤や充てん剤、たとえばガラス
繊維、炭素繊維、ボロン繊維、アラミツド繊
維、アルミナ繊維、フエノール繊維、セラミツ
ク繊維、ロツクウールなどが挙げられる。これ
らの補強剤は本発明の樹脂組成物本来の性質を
損名わない範囲の量、すなわち全樹脂量の50％
未満が好ましい。 (3) 更に、モンタナワツクス、シリコーン樹脂、
テフロン樹脂等の離型剤（全樹脂量の５％未
満）や、重合開始剤、たとえば過酸化ベンゾイ
ル、ジクミルパーオキサイド、過酸化ラウロイ
ル、キユメンハイドロパーオキサイド等の過酸
化物、ナフテン酸コバルト、コバルトアセチル
アセトネート等のラジカル重合開始剤などが(A)
成分のポリマレイミド100重量部に対して
20.001〜５重量部の範囲で使用することができ
る。 ポリマレイミドの製造例 温度計、冷却器、撹拌装置を備えた三口フラス
コ内に１，３−ベンゼンジアルデヒド30ｇ
（0.224モル）、アニリン166.6ｇ（1.79モル）、濃塩
酸6.8ｇを仕込み、水の還流化（温度107℃）で５
時間反応させた。 反応終了後、20％の水酸化ナトリウム水溶液20
ｇを加え、５分間撹拌を続け中和反応を行つた。
次に、メチルイソブチルケトン500ｇを加え、析
出物を溶解した後、純粋300ｇで計３回水洗を行
い、副成した塩化ナトリウム及び過剰の水酸化ナ
トリウムを除去した。 次いで、溶解液を減圧下（100〜１mmHg／80〜
180℃）でメチルイソブチルケトン及び未反応の
アニリンを完成に除去し、残留物を180℃で流し
出し、冷却して橙色透明な次式で示されるポリア
ミンを77％有するポリアミンの混合物101.1ｇを
得た。 次に、温度計、冷却器、滴下ロータ及び撹拌装
置を備えた500mlの四口フラスコ内に、無水マレ
イン酸39.3ｇとＮ，N′−ジメチルホルムアミド
78.5ｇを仕込み、撹拌して無水マレイン酸を溶解
させた。 次いで前記ポリアミン47.2ｇをＮ，N′−ジメチ
ルホルムアミド118ｇに溶解した液を、フラスコ
の温度を20〜30℃に保ちながら滴下し、滴下終了
後、同温度で30分間撹拌を続けた。 次に、このフラスコ内に、酢酸ニツケル0.4ｇ、
トリエチルアミン10ml、無水酢酸61.3ｇを添加
し、60℃に保ちながら３時間撹拌して脱水環化反
応を行つた。 反応終了後、反応生成物を大量の水に投入し、
ポリマレイミドの結晶を析出させ、濾別後、該結
晶を水洗し、乾燥して淡黄色のポリマレイミドを
83.9ｇ（収率97％）得た。 このポリマレイミドの軟化点（毛細管法）は
166℃〜180℃であつた。 例 ２ １，４−ベンゼンジアルデヒド30ｇ（0.224モ
ル）、ｏ−トルイジン95.9ｇ（0.895モル）および
アニリン83.3ｇ（0.895モル）を原料として用い
る他は例１と同様にして、黄色のポリマレイミド
を得た。このものの軟化点は178〜190℃であつ
た。 実施例 １〜４ ポリマレイミド、エポキシ樹脂、硬化剤、およ
び充てん剤を表−２に示す組成で加熱混合（ロー
ル温度90〜110℃／10分間）後、粉砕して成形用
パウダーを得た。このものを表−３の条件で圧縮
成形を行ない、得られた硬化物の物性を表−３に
示す。 比較例 １〜３ 表−２に示す組成で実施例と同様にして成形用
パウダーを調製し、プレス成形機を用いて成形体
を得た。このものの硬化物物性を表−３に併せて
示す。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A)成分：次式で示されるポリマレイミド 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子または炭
素数１〜４のアルキル基もしくはアルコキシ基
である〕 100重量部 (B)成分： 一分子中に少なくとも２以上の１，２−エポ
キシ基を有するエポキシ化合物 10〜900重量部 (C) 成分： エポキシ樹脂硬化剤 エポキシ化合物100重量部に対して１〜100重量
部 (D)成分： 二硫化モリブデン、グラフアイト、フツ素樹
脂、アスベスト、メラミン・イソシアヌル酸付
加物より選ばれた滑性材料全樹脂量に対して５
〜60重量部 上記(A)、(B)、(C)および(D)成分が上記割合で配合
されてなる摺動体用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59195771A JPS6173723A (ja) | 1984-09-20 | 1984-09-20 | 摺動体用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59195771A JPS6173723A (ja) | 1984-09-20 | 1984-09-20 | 摺動体用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6173723A JPS6173723A (ja) | 1986-04-15 |
| JPH047368B2 true JPH047368B2 (ja) | 1992-02-10 |
Family
ID=16346686
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59195771A Granted JPS6173723A (ja) | 1984-09-20 | 1984-09-20 | 摺動体用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6173723A (ja) |
-
1984
- 1984-09-20 JP JP59195771A patent/JPS6173723A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6173723A (ja) | 1986-04-15 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |