JPH0471882B2 - - Google Patents

Description

発明の分野 貴重な土地の面積や土壌の栄養分を無駄に消費
する雑草やその他の植物の生長を抑制すること
は、農業において尽きることのない問題である。
この問題に対処するため、広範囲の化合物や化合
物配合物が除草剤の用途に製造された。多くの種
類の除草剤が文献上に発表され、そして多数のも
のが商業的に使用されている。 除草剤の中でもとくに優れているのは、チオー
ルカーバメート類であり、これの近縁化合物のい
くつかは商業用にも成功している。この発明は、
新らしいチオールカーバメート類の発見に係り、
作物に対する害及び魚毒がなく、雑草抑制効果お
いては非常に優れている或る種のＳ−ベンジルチ
オールカーバメートに関するものである。 先行技術の説明 Ｓ−ベンジルチオールカーバメートは一般に除
草剤として知られている。そのような化合物を開
示した文献としては次のものがある。米国特許第
3679726号（クダマツ他、1972年７月25日）、第
3144475号（ハーマン他、1964年８月11日）、第
3682616号（キムラ他、1972年８月８日）、第
3781440号（マルコ他、1973年12月25日）、第
3992185号（ダミコ1976年11月16日）、第4153444
号（ジキハラ他、1979年５月８日）、第3742005号
（テイルズ、1973年６月26日）、第3582314号（コ
ンナイ他、1971年６月１日）、第3930838号（ペレ
グリニ他、1976年１月６日）およびドイツ国公開
第2138017号（アヤ他、1972年２月３日）。 発明の要約 或る種のＳ−ベンジルチオールカーバメートが
稲作に関する雑草抑制に関し顕著な活性を示すと
ともに還元条件においても稲に薬害を示さずかつ
魚毒がないことが判つた。この化合物は、次の式
で定義される。 ここに、 R¹は、水素およびメトキシよりなる群から選
ばれ、 R²は、メチル、エチルおよびアリルよりなる
群から選ばれ、 R³は、直鎖C_3〜6アルキル（場合により１また
は２のメチルまたはアリルで置換された）から選
ばれる。 本発明の範囲内において、いくつかの好ましい
具体例は、 R¹は、水素およびメトキシよりなる群から選
ばれ、 R²は、メチル、エチルおよびアリルよりなる
群から選ばれ、 R³は、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、１，２−
ジメチルプロピルおよびアリルより選ばれるもの
である。 【発明の詳細な説明】 本発明の範囲のＳ−ベンジルチオールカーバメ
ートは、チオールカーバメートの製造法として知
られているいずれの方法ででも調製できる。これ
らの方法の中には、ベンジルクロロチオフオーメ
ート、第２級アミン、塩基の反応；カルバミルク
ロライドとベンジルメルカプタンとの反応；およ
び第２級アミン、カルボニルサルフアイド、塩基
を反応させて中間体を作り、次いでベンジルハラ
イドまたはサルフエートと反応させる等の方法が
ある。 次は、本発明の範囲のいくつかの化合物の調製
例であり、続いて稲田における雑草抑制の効果、
還元条件において稲の成育に対する薬害、魚毒に
対する効果を示す。 実施例 １ Ｓ−ベンジルエチル−１，２−ジメチルプロピ
ルチオールカーバメート 反応容器に、6.1ｇ（0.053モル）のエチル−
１，２−ジメチルプロピルアミン、5.6ｇ（0.055
モル）のトリエチルアミン、および75mlのベンゼ
ンを入れる。アミンを溶解させ、混合物を０℃に
冷却する。25mlのベンゼン中の9.3ｇ（0.050モ
ル）のベンジルクロロチオールフオーメートの溶
液を別途調製し、アミン混合物中に分割添加す
る。温度は約40℃に上昇し、トリエチルアミン塩
酸塩の沈殿が生成する。室温で数時間放置し、沈
殿を過し、10％塩化水素溶液および水で洗滌
し、硫酸マグネシウムで乾燥する。溶液を減圧下
に回転エバポレーターで蒸発させ、12.1ｇ（91％
収率）で液状物を得た。屈折率n³⁰ _D＝1.5344であ
り、赤外線分析でＳ−ベンジルエチル−１，２−
ジメチルプロピルチオールカーバメートと確認さ
れた。 実施例 ２ Ｓ−ベンジルエチル−ｎ−ブチルチオールカー
バメート 実施例１に準じ6.4ｇ（0.063モル）のエチルｎ
−ブチルアミン、6.7ｇ（0.066モル）のトリエチ
ルアミンおよび11.2ｇ（0.060モル）のベンジル
クロロチオフオーメートを用いて反応を行つた。
溶液を蒸発させて13.1ｇ（87％収率）の液状物を
得た。屈折率n³⁰ _D＝1.5367で、赤外線分析により、
Ｓ−ベンジルエチル−ｎ−ブチルチオールカーバ
メートと確認された。 実施例 ３ Ｓ−ベンジルエチル−ｎ−ペンチルチオールカ
ーバメート 反応容器に10.6ｇ（0.105モル）のメチル−ｎ
−ペンチルアミン、11.1ｇ（0.11モル）のトリエ
チルアミンおよび200mlのジエチルエーテルを入
れる。フラスコおよび内容物を氷浴中に入れる。
18.6ｇ（0.10モル）のベンジルクロロチオールフ
オーメートを滴下器を通して５分間かけて添加す
る。フラスコおよび内容物を氷浴から取り出し、
加熱して30分間36℃で還流する。室温に冷却し、
過して沈殿物を取り除く。液を稀塩酸および
水で洗滌し、硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒
を減圧下に回転エバポレーターで除去し、残りを
165℃で流下膜蒸留器で蒸溜する。19.5ｇ（77.7
％）の液状物を得る。屈折率n³⁰ _D＝1.5376であり、
質量分析によりＳ−ベンジル−ｎ−ペンチルチオ
ールカーバメートであると確認された。 実施例 ４ Ｓ−ベンジルエチル−ｎ−ペンチルチオールカ
ーバメート 実施例３に準じ、12.1ｇ（0.105モル）のエチ
ル−ｎ−ペンチルアミン、11.1ｇ（0.11モル）の
トリエチルアミン、200mlのジエチルエーテルお
よび18.6ｇ（0.10モル）のベンジルクロロチオー
ルフオーメートを用いて反応を行つた。溶媒を除
去した液を165℃で流下膜蒸留器で蒸留し、23.5
ｇ（88.8％収率）の留出物を得た。屈折率はn³⁰ _D
＝1.5326であり、質量分析によりＳ−ベンジルエ
チル−ｎ−ペンチルチオールカーバメートである
と確認した。 実施例 ５ Ｓ−ｐ−メトキシベンジルジアリルチオールカ
ーバメート 実施例１に準じ、3.0ｇ（0.03モル）のジアリ
ルアミン、3.1ｇ（0.03モル）のトリエチルアミ
ン、50mlのベンゼンおよび6.5ｇ（0.03モル）の
ｐ−メトキシベンジルクロロチオールフオーメー
トを反応させた。7.6ｇ（91％収率）の液状物を
得た。屈折率n³⁰ _D＝1.5380で赤外分析でＳ−ｐ−
メトキシベンジルジアリルチオールカーバメート
と確認した。 実施例 ６ Ｓ−ベンジルメチル−ｎ−ブチルチオールカー
バメート 4.7ｇ（0.054モル）のメチル−ｎ−ブチルアミ
ンを2.2ｇ（（0.054モル）の水酸化ナトリウムを
含有する水100ml中に懸濁した液を撹拌しながら、
10ｇ（0.05モル）のベンジルクロロチオールフオ
ーメートを急速に滴下し処理する。滴下中および
その后１時間、混合物は常に撹拌し、外部冷却に
より０〜10℃に保つ。これに100mlのジエチルエ
ーテルを加える。液相を分離し、エーテル層を硫
酸マグネシウムでで乾燥する。溶媒を蒸発させ、
11.45ｇの無色の液状物を得る。ガス−液クロマ
トグラフにより97％の純物質であることが判つ
た。 以上の化合物を次表に要約する。 【表】 実施例 ７ 温室テスト−発芽後、潅水後適用 この例は、稲作に通常随するいくつかの応葉お
よび雑草種の抑制における上記６化合物の除草活
性を説明するものである。雑草に近接して育生す
る稲作に及ぼすこれらの化合物の影響もまた観察
された。 潅水水田の模擬物がこの試験のために用いられ
た。試験化合物を適用するとき、一定の程度の成
熟度を保つように、あらかじめ定めた間隔で雑草
の種子は植えられた。通常の生育技術を代表する
ように、直播きおよび移植の方法が稲についてと
られた。方法は次のとおりである。 11.1インチ（28.2cm）の長さ、6.7インチ（17.0
cm）の巾、5.3インチ（13.5cm）の深さのプラス
チツク容器を砂状ローム土壌で２〜３インチ
（5.1〜7.6cm）の深さに満たす。土壌には50ppm
のシス−Ｎ−〔（トリクロロメチル）チオ〕−４−
シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシミド（キ
ヤプタンCaptanとして知られる殺菌剤）および
17−17−17（Ｎ−P₂O₅−K₂Oの重量％）肥料を含
有している。雑草および稲は、それぞれの容器に
次のように植えられた。 第１日：スプラングルトツプsprangletop
（Leptochloa dubia）の種子を１つ
のあぜみぞに植える。 第５日：Ｍ−９ライス（Oryza sativa）、セ
スバニアsesbania（Sesbania
exaltata）、イエローナツトセツヂ
yellow nutsedge（Cyperus escu−
lentus）、の種子およびデイフラワ
ーdayflo−wer（Commelina
communis）の切り芽を別のあぜみ
ぞに植える。さらに別の容器にＭ−
９ライスの種子を植える。 第12日：１年生モーニンググローリーannual
morning glory（Ipomoea
purpurea）、およびウオーターグ
ラスwatergrass（Echinochloa
crusgalli）の種子を他の雑草を
含んでいる容器の別のあぜみぞに
植える。 第16日：別の容器で生育した稲を他の全ての種
類を含んでいる容器に移植した。 第20日に、それぞれの容器の土壌は２〜３イン
チ（5.1〜7.6cm）の水で潅水された。ウオーター
グラスは、この時までに二葉の段階になつてお
り、完全に水に浸された。他の雑草や２列の稲は
全て水面ちようどかまたは少しその上に出る程で
あつた。0.1重量％のポリオキエチレンビタンモ
ノラウレート界面活性剤を含む40mlのアセト中に
88mgの試験化合物を溶解した溶液から、潅水中に
この日に試験化合物を加えた。使用する溶液の量
は、0.125〜4.0ポンド／エーカー（0.14〜4.48
Kg／ヘクタール）の活性成分適用率になるように
して用いる。 水位は３週間それぞれの容器でこのまま保ち、
それぞれの植物の被害パーセントを評価した。評
価は目視観察により、処理植物と別の容器でその
他の点では同様の条件で生育した植物とを比較し
て行つた。評価は０〜100％まであり、０は全く
被害のないもの、100は完全死滅を示す。被害率
は全ての要因による全植物被害を示す。結果を表
に示す。 【表】 【表】 実施例 ８ 温室試験−発芽前表面適用 この試験では、同じ６種類の化合物を次の様に
して雑草および稲を植えた乾燥土壌に適用して試
験した。 細砂質クレー土壌で殺菌剤も肥料も含まないの
を12インチ（30.5cm）巾、14インチ（35.6cm）
長、４インチ（10.2cm）深さのプラスチツク容器
に入れる。ウオーターグラス、イエローナツトセ
ツヂ、Ｍ−９ライスを別々の列に植え、土壌表面
にかるく散水する。界面活性剤を含みかつ、50ml
あたり150〜450mgの活性成分を含む試験化合物の
アセト溶液を調製する。80ガロン／エーカー
（750／ヘクタール）に相当する散布率で２〜６
ポンド／エーカー（2.2〜6.7Kg／ヘクタール）の
活性成分適用に相当するように溶液を用い、リニ
アスプレーテーブルで土壌表面に散布する。 ２週間後、さらに１列ウオーターグラスの種子
を植える。さらに２週間後、さらに第３列目も植
える。これら２つの後から植えた列は、試験化合
物の残留効果を試験するためのものである。容器
は定期的に散水する。 最后にウオーターグラスを植えてから３週間
後、実施例７と同様にしてそれぞれの植物の被害
率を評価した。結果を表に示す。 【表】 【表】 化合物 適用率

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 除草有効量の次の構造式を有する化合物 および不活性担体とを含有する除草組成物。