JPH0470840A - 感光性平版印刷版の現像方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感光性平版印刷版の現像方法に関し、特に、ジ
アゾ樹脂含有の感光層を有する平版印刷版の現像方法に
関する。

〔発明の背景〕

従来より、ジアゾ樹脂を含有させてこれを感光体とし、
更にバインダー樹脂等を混合してこれを支持体例えば親
水性の金属、紙、好ましくはアルミニウム（特に砂目立
てしたアルミニウム）等に塗布して感光層を形成し、感
光性平版印刷版とすることが行われている。このような
感光性平版印刷版は、例えば、オフセット印刷等におい
て用いられている。

従来、ジアゾ樹脂を用いた感光性平版印刷版は、有機溶
剤を含有するアルカリ性水溶液を現像液として、これに
より現像されるのが一般的であった。

現像液中に有機溶剤を含有すると、現像液のｐＨを必ず
しも高くする必要なく、良好な現像を達成することがで
きる。

しかし一般に、有機溶剤はその保守・管理が面倒である
。また労働衛生上も、有機溶剤またはこれを含有する薬
剤を扱うことは避けたいのが実情である。更に近時の公
害対策上の問題からも、廃液に有機溶剤が含有されてい
ることは好ましくない。有機溶剤を用いると廃液処理等
に時間及び経費がかかることになる。

また、ジアゾ樹脂を用いたネガ型感光性平版印刷版は、
感脂性の点で問題があり、そのままではインキ着肉性が
悪いことがあるので、感脂化剤を含有させることが行わ
れている。しかし感脂性向上のためにこのように感光層
中に感脂化剤を添加しても、前記のような有機溶剤を含
有する現像液で処理することにより、画線部の感脂化剤
が溶出し、満足な結果が得られないことがあった。感脂
化剤は表面の感脂性を高めるためのものであるので、平
版印刷版の表面近くに多く含有されて効果を発揮するも
のであり、結局このため表面から作用するものである現
像液への上記溶出の問題は避けられなかった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上記のように感光性平版印刷版は、従来は有機溶剤を含
有する現像液で現像を行っていたのであるが、有機溶剤
を用いることはいろいろな面で問題があり、有機溶剤を
使用しない技術が望まれているのである。

かつ、現像処理時にも感脂化剤が溶出することなく、よ
って充分な感脂性をもち、インキの着肉性が良好で、実
際の印刷の際、即ち例えばガム引き後の版を用いて印刷
を開始する場合にも横紙（いわゆるヤレ祇）を減少でき
る感光性平版印刷版が求められている。

本発明は、上記した問題を解決して、有機溶剤を含有し
ない現像液を用い、従って有機溶剤使用に伴う問題点を
解決でき、しかも感脂性が良好でインキ着肉性が良く、
印刷用に供したとき刷り出し時の損紙が少ないなどの利
点を有する技術を提供せんとするものである。

Ｃ問題点を解決するための手段〕 本発明者らは種々検討の結果、支持体上に、ジアゾ樹脂
、アルカリ可溶性または膨潤性の高分子化合物、及び下
記一般式〔■〕　（後記詳述）で表される置換フェノー
ル類とカルボニル化合物とを縮合させた樹脂（以下「本
発明の縮合樹脂」と称することもある）を含有する感光
性層を有する感光性平版印刷版を、画像露光後、ｐＨが
１２．０以上の実質的に有機溶剤を含まない現像液で現
像する、感光性平版印刷版の現像方法によって、上記問
題点が解決されることを見い出し、本発明に至った。

一般式（１） 即ち、本発明者らは現像液成分と被現像感光材料との双
方について各種実験を重ね、その結果、上記方法が本発
明の目的に合致することを見い出したのである。

以下本発明について、更に詳述する。

まず、本発明の現像方法により処理される感光性平版印
刷版（以下適宜、「本発明の印刷版」などと称する。）
について説明する。

本発明の印刷版は、支持体上に、ジアゾ樹脂、アルカリ
可溶性または膨潤性高分子化合物、及び本発明の縮合樹
脂を含有する感光性層を有する。

まず、本発明の縮合樹脂である、前記一般弐Ｎ）で表さ
れる置換フェノール類と、カルボニル化合物とを縮合さ
せた樹脂について説明する。

この樹脂は、感脂化剤として機能する。

本発明の縮合樹脂を得る置換フェノール類を表す前記一
般式［Ｉ）において、Ｒ”及びＲ２０は各々水素原子、
アルキル基（１ないし３の炭素数を含む好ましいアルキ
ル基を包含する。炭素数１ないし２のアルキル基は特に
有用である。）、またはハロゲン原子（フッ素、塩素、
臭素及び沃素の内、特に塩素及び臭素が好ましい。）を
表し、Ｒ３０は炭素数２以上のアルキル基（好ましくは
炭素数１５以下であり、炭素数３ないし８のアルキル基
は特に有用である。）、またはシクロアルキル基（３な
いし１５の炭素数を含む好ましいシクロアルキル基を包
含する。炭素数３ないし８のシクロアルキル基は特に有
用である。）を表す。

一般式〔Ｉ〕で表される置換フェノール類の例としては
、イソプロピルフェノール、ｔｅｒ　ｔ−ブチルフェノ
ール、ｔｅｒｔ−アミルフェノール、ヘキシルフェノー
ル、ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、シクロヘキシルフ
ェノール、３−メチル−４−クロロ５−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール、イソプロピルクレゾール、ｔｅｒｔ−ブ
チルクレゾール、ｔｅｒｔ−アミルクレゾール、ヘキシ
ルクレゾール、ｔｅｒ　ｔ−オクチルクレゾール、シク
ロヘキシルクレゾール等を挙げることができる。そのう
ち特に好ましく用いることができるものは、ｔｅｒｔ−
オクチルフェノール及びｔｅｒ　ｔ−ブチルフェノール
である。

また、上記カルボニル化合物の例としては、ホルムアル
デヒド、ベンズアルデヒド、アセドアＪレデヒド、アク
ロレイン、クロトンアルデヒド、フルフラール等の脂肪
族及び芳香族アルデヒド、または、アセトン、メチルエ
チルケトン、ジエチルケトン、アセトフェノン、ベンゾ
フェノン等の脂肪族及び芳香族ケトンを挙げることがで
きる。

本発明の縮合樹脂は、一般式（１）により表される置換
フェノールと、カルボニル化合物とを、酸性触媒の存在
下で重縮合して合成して得ることができる。使用できる
酸性触媒としては、塩酸、しゅう酸、硫酸、リン酸等の
無機酸や有機酸を挙げることができる。置換フェノール
類とカルボニル化合物類との配合比は、置換フェノール
類１モル部に対し、カルボニル化合物類を０．７〜１．
０モル部の範囲とするのが好ましい。反応溶媒は、アル
コール類、アセトン、水、テトラヒドロフラン等を用い
ることができる。

本発明の縮合樹脂は、例えば次のようにして得ることが
できる。即ち、一つの好ましい反応系の例としては、所
定温度（−５°Ｃ〜１２０°Ｃ）、所定時間（３〜４８
時間）反応後、減圧上加熱し、水洗して脱水させて反応
物を得るか、または水結析させて反応物を得る。

本発明の縮合樹脂（感脂化剤としての作用をもつ）は、
好ましくは重量平均分子量Ｍｗが５．０×１０２〜５．
　ＯＸＩＯ’の範囲であり、更に好ましくは７、　ＯＸ
ＩＯ”〜３．　ＯＸＩＯ３の範囲である。その数平均分
子量Ｍｎは、好ましくは３．０Ｘ１０２〜２．５×１０
３の範囲であり、更に好ましくは４．　ＯＸＩＯ”〜２
、　ＯＸＩＯ″の範囲である。

該縮合樹脂の分子量の測定を含め、本明細書中で高分子
化合物の分子量の測定を行うには、ＧＰＣ（ゲルパーミ
ネーションクロマトグラフィー法）を用いる。数平均分
子量Ｍｎ及び重量平均分子量Ｍｗの算出は柘植盛男、宮
林達也、田中誠之著“日本化学会誌”　　８００頁〜８
０５頁（１９７２）に記載の方法によりオリゴマー領域
のピークを均す（ピークの山と谷の中心を結ぶ）方法に
て行うものとする。

本発明の縮合樹脂の感光層中に占める割合は、全組成物
に対して、０．５〜２０重量％が好ましく、特に１〜１
０重置％が好適である。

次に、本発明の印刷版の怒光性層が含有するジアゾ樹脂
について述べる。

該ジアゾ樹脂は、感光体として用いられるものである。

本発明において使用できるジアゾ樹脂は、任意である。

本発明において、ジアゾ樹脂として、カルボキシル基ま
たは水酸基のいずれか少なくとも一方の基を１個以上有
する芳香族化合物と、芳香族ジアゾニウム化合物とを構
成単位として含む共縮合ジアゾ樹脂を好ましく用いるこ
とができる。

このようなカルボキシル基及び／またはヒドロキシ基を
有する芳香族化合物は、少なくとも１つのカルボキシル
基で置換された芳香族環及び／または少なくとも１つの
ヒドロキシル基で置換した芳香族環を分子中に含むもの
であって、この場合、上記カルボキシル基とヒドロキシ
ル基とは同一の芳香族環に置換されていてもよく、ある
いは別の芳香族環に置換されていてもよい。このカルボ
キシル基あるいはヒドロキシル基は芳香族環に直接結合
してもよく、結合基を介して結合しているのでもよい。

上記の芳香族としては、好ましくはアリール基例えばフ
ェニル基、ナフチル基を挙げることができる。

上記本発明に用いることができる共縮合ジアゾ樹脂にお
いて、１つの芳香族環に結合するカルボキシル基の数は
１または２が好ましく、また１つの芳香族環に結合する
ヒドロキシル基の数は１乃至３が好ましい。カルボキシ
ル基または水酸基が結合基を介して芳香族環に結合する
場合には、該結合基としては、例えば炭素数１乃至４の
アルキレン基を挙げることができる。

上記共縮合ジアゾ樹脂の構成単位とするカルボキシル基
及び／またはヒドロキシル基を含有する芳香族化合物の
具体例としては、安息香酸、０クロロ安息香酸、ｍ−ク
ロロ安息香酸、Ｐ−クロロ安息香酸、フタル酸、テレフ
タル酸、ジフェニル酢酸、フェノキシ酢酸、ｐ−メトキ
シフェニル酢酸、ｐ−メトキシ安息香酸、２，４−ジメ
トキシ安息香酸、２，４−ジメチル安息香酸、ｐ−フェ
ノキシ安息香酸、４−アニリノ安息香酸、４（ｍ−メト
キシアニリノ）安息香酸、４−（ｐメチルベンゾイル）
安息香酸、４−（ｐ−メチルアニリノ）安、つ、香酸、
４−フェニルスルホニル安息香酸、フェノール、（ｏ、
ｍ、ｐ）−クレゾール、キシレノール、レゾルシン、２
−メチルレヅルシン、（ｏ、ｍ、ｐ）−メトキシフェノ
ール、ｍ−エトキシフェノール、カテコール、フロログ
リシン、ｐ−ヒドロキシエチルフェノール、ナフトール
、ピロガロール、ヒドロキノン、ｐ−ヒドロキシヘンシ
ルアルコール、４−クロロレソルシン、ビフェニル−４
，４“−ジオール、１，２４−ベンゼントリオール、ビ
スフェノールＡ、２゜４−ジヒドロキシヘンソフェノン
、２．３．４トリヒドロキシヘンシフエノン、Ｐ−ヒド
ロキシアセトフェノン、４．４−ジヒドロキシジフェニ
ルエーテル、４．４−ジヒドロキシジフェニルアミン、
４４“−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、クミルフ
ェノール、（ｏ、ｍ、ｐ）−クロロフェノール、（ｏ、
ｍ、ｐ）−ブロモフェノル、サリチル酸、４−メチルサ
リチル酸、６メチルサリチル酸、４−エチルサリチル酸
、６ブロビルサリチル酸、６−ラウリルサリチル酸、６
−スチアリルサリチル酸、４，６−シメチルサリチル酸
、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２−メチル−４−ヒドロキ
シ安息香酸、６−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、２
．６−シメチルー４−ヒドロキシ安息香酸、２．４−ジ
ヒドロキシ安息香酸、２．４−ジヒドロキシ−６−メチ
ル安息香酸、２６−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−シ
ヒドロキシー４−安息香酸、４−クロロ−２，６−ジヒ
ドロキシ安息香酸、４−メトキシ−２，６−ジオキシ安
息香酸、没食子酸、フロログルシンカルボン酸、２，４
．５−１−ジヒドロキシ安息香酸、ｍガロイル没食子酸
、タンニン酸、ｍ−ヘンジイル没食子酸、ｍ−（ｐ−）
ルイル）没食子酸、プロトカテクオイルー没食子酸、４
．６−シヒドロキシフタル酸、（２，４−ジヒドロキシ
フェニル）酢酸、（２，６−ジヒドロキシフェニル）酢
酸、（３，４，５−）ジヒドロキシフェニル）酢酸、ｐ
−ヒドロキシメチル安息香酸、Ｐ−ヒドロキシエチル安
息香酸、４−（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル安息香
酸、４−（ｏ−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸、１−
（２，４−ジヒトロキシヘンゾイル）安息香酸、４−（
ｐ−ヒドロキシフェノキシ）安息香酸、４−（ｐ〜ヒド
ロキシアニリノ）安息香酸、ビス（３−カルボキシ−４
−ヒドロキシフェニル）アミン、４−（ｐ−ヒドロキシ
フェニルスルホニル）安息香酸、４−（ｐ〜ヒドロキシ
フェニルチオ）安息香酸等を挙げることができる。この
うち特に好ましいものは、サリチル酸、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸、Ｐ−メトキシ安息香酸、メタクロロ安息香酸
である。

上記共縮合ジアゾ樹脂の構成単位とする芳香族ジアゾニ
ウム化合物には、例えば特公昭４９−４８００１号に挙
げられるようなジアゾニウム塩を用いることができるが
、特に、ジフェニルアミン−４−ジアゾニウム塩類が好
ましい。ジフェニルアミン４−ジアゾニウム塩類は、４
−アミノ−ジフェニルアミン類から誘導されるが、この
ような４−アミノルジフェニルアミン類としては、４−
アミノジフェニルアミン、４〜アミノ−３〜メトキシジ
フエニルアミン、４−アミノ−２〜メトキシジフェニル
アミン、４”−アミノ−２−メトキシ−ジフェニルアミ
ン、４”−アミノ−４−メトキシジフェニルアミン、４
−アミノ−３−メチルジフェニルアミン、４−アミノ−
３−エトキシジフェニルアミン、４−アミノ−３−β−
ヒドロキシ−エトキシジフェニルアミン、４−アミノジ
フェニルアミン−２−スルホン酸、４−アミノ−ジフェ
ニルアミン−２−カルボン酸、４−アミノ−ジフェニル
アミン−２゛−カルボン酸等を挙げることができる。−
特に好ましくは３−メトキシ−４−アミノ−ジフェニル
アミン、４−アミノジフェニルアミンである。

本発明に用いることができる共縮合ジアゾ樹脂としては
、下記一般式（ＩＩＡ）で表されるものが好ましい。

一般式［■、Ａ） 一般式（ＩＩＡ）中、Ａはカルボキシル基または水酸基
のいずれか少なくとも一方を有する芳香族化合物から導
かれる基であり、このような芳香族化合物としては、前
記例示したものを挙げることができる。

式中、Ｒ，、Ｒ，及びＲ３は水素原子、アルキル基また
はフェニル基を示し、Ｒは水素原子、アルキル基または
フェニル基を示し、Ｘは対アニオンを示す。ｎは好まし
くは１〜２００の数を示す。

本発明において共縮合ジアゾ樹脂を用いる場合には、芳
香族ジアゾニウム化合物を縮合させてなる縮合ジアゾ樹
脂と併用するとさらに好ましい。

二の場合においては、共縮合ジアゾ樹脂は、ジアゾ樹脂
中に５重量％以上、縮合ジアゾ樹脂は、ジアゾ樹脂中に
９５重量％以下の量として併用されることが好ましい。

更にこの場合、共縮合ジアゾ樹脂：縮合ジアゾ樹脂の重
量％比は、感度及び現像性を共に優れたものとするとい
う点で特に望ましいのは、３０〜７０　：　７０〜３０
である。

上記の共縮合ジアゾ樹脂や、これと併用して、またはジ
アゾ樹脂として独立して使用される縮合ジアゾ樹脂は、
公知の方法、例えば、フォトグラフィック・サイエンス
・アンド、エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ、Ｓｃｉ、Ｅ
ｎｇ、）第１７巻、第３３頁（１９７３）、米国特許第
２．０６３，６３１号、同第２，６７９，４９８号各明
細書に記載の方法に従い、硫酸やリン酸あるいは塩酸中
でジアゾニウム塩、カルボキシ及びヒドロキシル基を有
する芳香族化合物及びアルデヒド類、例えばパラホルム
アルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒドある
いはケトン類、例えばアセトン、アセトフェノンとを重
縮合させることによって得られる。

また、これら分子中にカルボキシル基及び／またはヒド
ロキシル基を有する芳香族化合物、芳香族ジアゾ化合物
及びアルデヒド類またはケトン類は相互に組合わせ自由
であり、さらに各々２種以上を混ぜて共縮合することも
可能である。

カルボキシル基及びヒドロキシル基のうち少なくとも一
方を有する芳香族化合物と芳香族ジアゾニウム化合物の
仕込みモル比は、好ましくは１：０．１〜０．１：１、
より好ましくは１：０．５〜０．２：１、更に好ましく
は１：１〜０．２：１である。またこの場合カルボキシ
ル基及びヒドロキシル基のうち少なくとも一方を有する
芳香族化合物及び芳香族ジアゾニウム化合物の合計とア
ルデヒド類またはケトン類とをモル比で通常好ましくは
１：Ｏ，６〜１．２、より好ましくは１：０．７〜１．
５で仕込み、低温で短時間、例えば３時間程度反応させ
ることにより、共縮合ジアゾ樹脂が得られる。

上記ジアゾ樹脂の対アニオンは、該ジアゾ樹脂と安定に
塩を形成し、かつ該樹脂を有機溶媒に可溶となすアニオ
ンを含む。このようなアニオンを形成するものとしては
、デカン酸及び安息香酸及び安息香酸等の有機カルボン
酸、フェニルリン酸等の有機リン酸及びスルホン酸を含
み、典型的な例としては、メタンスルホン酸、クロロエ
タンスルホン酸、ドデカンスルホン酸、ベンゼンスルホ
ン酸、トルエンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、及
びアントラキノンスルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、ヒドロキシス
ルホン酸、４−アセチルベンゼンスルホン酸、ジメチル
−５−スルホイソフタレート等の脂肪族並びに芳香族ス
ルホン酸、２゜２“、４．４’　−テトラヒドロキシベ
ンゾフェノン、１．２．３−）リヒドロキシベンゾフェ
ノン、２．２’　、４−トリヒドロキシベンゾフェノン
等の水酸基含有芳香族化合物、ヘキサフルオロリン酸、
テトラフルオロホウ酸等のハロゲン化ルイス酸、Ｃｌ０
ａ、ＩＯ４等の過ハロゲン酸等を挙げることができる。

但しこれに限られるものではない。これらの中で、特に
好ましいのは、ヘキサフルオロリン酸、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸である
。

上記の共縮合ジアゾ樹脂は、各単量体のモル比及び縮合
条件を種々変えることにより、その分子量は任意の値と
して得ることができる。本発明において一般に、好まし
くは、分子量が約４００乃至１０．０００のものが有効
に使用でき、より好ましくは、約８００乃至５，０００
のものが適当である。

また、本発明において、上記した共縮合ジアゾ樹脂以外
で、ジアゾ樹脂として好ましく使用できるものに、例え
ば、前掲のフォトグラフィック・サンエンス・アンド・
エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ。

Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）第１７巻、第３３頁（１９７３）や
、米国特許第２，０６３，６３１号、同２，６７９，４
９８号、同３，０５０，５０２号各明細書、特開昭５９
〜７８３４０号公報等にその製造方法が記載されている
ジアゾ化合物と活性カルボニル化合物、例えばホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒドあるいはベンズアルデヒド
等を硫酸、リン酸、塩酸等の酸性媒体中で縮合させて得
られたジアゾ樹脂、特公昭４９−４００１号公報に、そ
の製造方法が記載されているジアゾ化合物とジフェニル
樹脂等を挙げることができる。

上記の中で、本発明に好ましく用いることができるジア
ゾ樹脂は、下記一般式（ＩＩＢ）で示され、しかも、各
式におけるｎが５以上である樹脂を２０モル％以上、更
に好ましくは、２０〜６０モル％含むものである。式中
、Ｒ，〜Ｒ，，Ｒ，Ｘ、ｎは、前記一般式（ＨＡ）にお
けるものと同義である。一般式（ＩＩＢ）において、Ｒ
３、Ｒ２及びＲ１のアルキル基及びアルコキシ基として
は、例えば炭素数１〜５のアルキル基及び炭素数１〜５
のアルコキシ基が挙げられ、また、Ｒのアルキル基とし
ては、炭素数一般式ＣＩＩＢ） かかる感光性ジアゾ樹脂は、公知の方法、例えば前記し
た、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジ
ニアリングその他上記で引用の各米国特許明細書等に記
載の方法に従って、製造す９ることができる。

なおその際、ジアゾニウム塩とアルデヒド類を重縮合さ
せるに当たって、両者をモル比で通常１：０．６〜１：
２、好ましくは、１：ｏ、’ｙ〜１：１．５で仕込み、
低温で短時間、例えばＩＯ’Ｃ以下３時間程度反応させ
ることにより高感度ジアゾ樹脂が得られる。

−Ｓ式（ＪＩＢ）で示されるジアゾ樹脂の対アニオンと
しては、前記共縮合ジアゾ樹脂について対アニオンとし
て挙げたものと同様なものを挙げることができる。

次に、本発明の印刷版において、上記ジアゾ樹脂ととも
に感光性層中に含有されるアルカリ可溶性または膨潤性
の高分子化合物について説明する。

本発明において、アルカリ可溶性とは、アルカリ性の溶
液、例えば２５°ＣにおけるｐＨが１２．０以上である
アルカリ性の溶液中で、該溶液中に溶出して行（ことを
いう。また、アルカリ膨潤性とは、アルカリ性の溶液中
において液分が浸透することにより体積が膨張し、支持
体上に塗布形成した場合には、該支持体から剥離しやす
くなることをいう。本発明において、このアルカリ可溶
性または膨潤性の高分子化合物は、感光性層を構成する
際のバインダーとして機能できるものである。

本発明において用いることができる高分子化合物は、前
記のとおりアルカリ可溶性または膨潤性のものであれば
その種類は任意であるが、例えば次のようなものを使用
できる。即ち、用いることができる高分子化合物として
は、ポリアミド、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカ
ーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリビニル
クロライド及びそのコポリマー、ポリビニルブチラール
樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、シェラツク、エポキ
シ樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる
。

以下余白 好ましくは、下記（１）〜（１２）に示すモノマーの共
重合体を挙げることができる。

（１）芳香族水酸基を有する七ツマ−１例えばＮ（４−
ヒドロキシフェニル）アクリルアミドまたはＮ−（４−
ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、ｏ−、ｍ−、
ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロキシ
フェニル−アクリレートまたは一メタクリレート。

（２）脂肪族水酸基を有する七ツマ−１例えば２−ヒド
ロキシエチルアクリレートまたは２．２ヒドロキシエチ
ルメタクリレート。

（３）アクリル酸、メタアクリル酸、無水マレイン酸、
イタコン酸等のα、β−不飽和カルボン酸。

（４）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−
２−クロロエチル、２−ヒドロキシエチルアクリレート
、グリシジルアクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチル
アクリレート等の（置換）アルキルアクリレート。

（５）メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミ
ルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシブ
チルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ−
ジメチルアミノエチルメタクリレート等の（置換）アル
キルメタクリレート。

（６）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎメチロー
ルメクリアミド、Ｎ−メチロールメタクリアミド、Ｎ−
エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、
Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエ
チルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ
−ニトロフェニルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルア
クリルアミド等のアクリルアミドもしくはメタクリルア
ミド類。

（７）エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニル
エーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピル
ビニルエーテル、プチルビニルエ−チル、オクチルビニ
ルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類。

（８）ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビ
ニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル類
。

（９）スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン
、クロロメチルスチレン等のスチレン類。

（１０）メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プ
ロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニル
ケトン類。

（１１）エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジ
ェン、イソプレン等のオレフィン類。

（１２）　Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、４−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタク
リレートル等。

更に、上記モノマーと共重合し得るモノマーを共重合さ
せてもよい。また、上記モノマーの共重合によって得ら
れる共重合対を、例えば、グリシジルメタクリレート、
グリシジルアクリレート等によって修飾したものも含ま
れるが、これらに限られるものではない。

本発明において用いるアルカリ可溶性または膨潤性高分
子化合物は、上記（３）に掲げたモノマー単位を含有す
るものであることが好まｌ７い。

例えばメタクリル酸を含有する場合は、高分子化合物中
のメタクリル酸が１０モル％以上、よす好ましくは１５
〜３０モル％の範囲から選ばれるものであることが好ま
しい。

更に具体的には、上記（１）、（２）に掲げた千ツマー
等を含有する、水酸基を有する共重合体が好ましく、芳
香族性水酸基を有する共重合体が更に好ましい。

また上記共重合体には必要に応して、ポリビニルブチラ
ール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキ
シ樹脂、ノボラック樹脂、天然樹脂等を添加してもよい
。

本発明において用いるアルカリ可溶性または膨潤性高分
子化合物として特に好ましいのは、次に記す共重合体で
ある。

即ち、分子構造中に、 （ａ）　　カルボキシル基を有する構造単位を２モル％
以上、好ましくは４〜３０モル％、 （ｂ）　　アルコール性水酸基を有する構造単位及び／
またはフェノール性水酸基を存する構造単位を１〜５０
モル％、 （Ｃ）　　下記一般弐Ｉ［［Ａ ＣＨ２−Ｃ−・・・・・・・・・ＩＩ［ＡＮ （式中、Ｒ目は水素原子またはアルキル基を表す。） で表される構造単位を５〜４０モル％、（ｄ）　　下記
一般弐Ｉ［［Ｂ ＩＺ −ＣＨ２−Ｃ−・・・・・・・・・ＩＩＩＢＣＯＯＲ’
　” （式中、Ｒ１２は水素原子、メチル基またはエチル基を
表し、Ｒ１ｆｆは、炭素原子数２〜１２のアルキル基ま
たはアルキル置換アリール基を表す。）で表される構造
単位を２５〜６０モル％を含有する高分子化合物が好ま
しい。

上記（ｂ）のアルコール性水酸基を有する構造単位を形
成する七ツマ−の具体例としては、特公昭５２７３６４
号に記載されたような下記一般弐■ｃに示した化合物の
ごとく　（メタ）アクリル酸エステル類や、アクリルア
ミド類が挙げられる。

ｌ４ ＣＨ２−Ｃ−・・・・・・・・・■Ｃ ＣＯＯ千ＣＨ２Ｃ１（０＋−ｉ−□　ＨＩＳ 式中、Ｒ１４は水素原子またはメチル基、ＲＩ５は水素
原子、メチル基、エチル基またはクロロメチル基を示し
、ｎは１〜１０の整数を示す。

（メタ）アクリル酸エステル類の例としては、２−とド
ロキジエチル（メタ）アクリレート、２ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシペンチル（
メタ）アクリレート等が、また、アクリルアミド類の例
としては、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げら
れる。

好ましくは２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
である。

また、上記の（ｂ）のフェノール性水酸基を有する構造
単位を形成する千ツマ−としては、例えばＮ（４−ヒド
ロキシフェニル）−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２
−ヒドロキシフェニル）−（メタ）アクリルアミド、Ｎ
〜（４−ヒドロキシナフチル）−（メタ）アクリルアミ
ド等の（メタ）アクリルアミド類のモノマー；ｏ−、ｍ
−またはｐ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート
モノマー；ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシスチレンモ
ノマー等が挙げられる。好ましくは、０−１ｍまたはＰ
−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレートモノマー、
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−（メタ）アクリルア
ミドモノマーであり、さらに好ましくはＮ−（４−ヒド
ロキシフェニル）＝（メタ）アクリルアミドモノマーで
ある。

上記アルコール性水酸基を有する構造単位及び／または
フェノール性水酸基を有する構造単位は、高分子化合物
中、１〜５０モル％、好ましくは、５〜３０モル％の範
囲から選ばれる。

前記一般弐ＩＡで表わされる構造単位を形成する、側鎖
にシアノ基を有するモノマーとしては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、２−ペンテンニトリル、２−
メチル−３−ブテンニトリル、２−シアノエチルアクリ
レート、ｏ　−ｍｐ−シアノスチレン等が挙げられる。

好ましくはアクリロニトリル、メタクリロニトリルであ
る。

該側鎖にシアノ基を有する構造単位の高分子化合物の分
子中に含有される割合は好ましくは５〜４０モル％、よ
り好ましくは１５〜３５モル％の範囲から選ばれる。

前記一般弐ｍＢで表される構造単位を形成する、側鎖に
カルボキシエステル基を有するモノマーとしては、エチ
ルアクリレート、エチルメタアクリレート、プロピルア
クリレート、ブチルアクリレート、アミルアクリレート
、アミルメタアクリレート、ヘキシルアクリレート、オ
クチルアクリレート、２−クロロエチルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジルアクリ
レート等が挙げられる。該モノマーから形成される単位
は、高分子化合物中、好ましくは２５〜６０モル％、よ
り好ましくは、３５〜６０モル％の範囲から選ばれる。

なお、以上の各構造単位は、具体例として挙げた七ツマ
−から形成された単位に限定されるものではない。

本発明の印刷版の感光性層に含有されるアルカリ可溶性
または膨潤性高分子化合物は、感光性層を構成する感光
性組成物の固形分中に、好ましくは通常４０〜９９０〜
９９重量好ましくは５０〜９５重量％含有させる。また
、本発明の印刷版の感光性層中に含有される感光性ジア
ゾ樹脂は、同じく好ましくは通常１〜６０重量％、より
好ましくは３〜３０重量％含有させる。

本発明の印刷版の感光性層は、酸及び／または酸無水物
を含有することができる。

この場合、感光性層に含有される酸は任意の有機酸、無
機酸の中から任意に選択できる。有機酸としでは、モノ
カルボン酸、ポリカルボン酸のカルボキシル基を少なく
とも１個有する酸が好ましい。リンゴ酸、酒石酸や、ポ
リアクリル酸（商品名ジュリマーとして市販されている
もの等）を好ましく用いることができる。無機酸として
は、リン酸などを用いることができる。

酸無水物を含有する場合の、酸無水物の種類も任意であ
り、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水安息香酸なと、
脂肪族・芳香族モノカルボン酸から誘導されるもの、無
水コハク酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水フ
タル酸など、脂肪族・芳香族ジカルボン酸から誘導され
るもの等を挙げることができる。

本発明の印刷版の感光性層を形成するための感光材料組
成物には、色素、特に処理により有色から無色になる、
または変色する色素を含有させることができる。好まし
くは、有色から無色になる色素を含有させる。

本発明の実施に際し、好ましく用いることができる色素
として、次のものを挙げることができる。

即ち、例えば、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷
化学社製）、オイルブルー＃６０３（オリエント化学工
業社製）、パテントピュアブルー（住友三国化学社製）
、クリスタルバイオレット、ブリリアントグリーン、エ
チルハイオレ・ノド、メチルバイオレット、メチルグリ
ーン、エリスロシンＢ、ペイシックフクシン、マラカイ
トグリーン、オイルレッド、ｍ−クレゾールパープル、
ローダミンＢ１オーラミン、４−ｐ−ジメチルアミノフ
ェニルイミノナフトキン、シアノ−Ｐ−ジエチルアミノ
フェニルアセトアニリド等に代表されるトリフェニルメ
タン系、ジフェニルメタン系、オキサジン系、キサンチ
ン系、イミノナフトキノン系、アゾメチン系またはアン
トラキノン系の色素が、有色から無色あるいは異なる有
色へと変色する色素の例として挙げることができる。

特に好ましくはトリフェニルメタン系、ジフェニルメタ
ン系色素が有効に用いられ、更に好ましくはトリフェニ
ルメタン系色素であり、特にビクトリアビューアブルー
ＢＯＨが好ましい。

上記変色側は、感光性層を構成する感光性組成物中に通
常的０．５〜約１０重量％含有させることが好ましく、
より好ましくは約１〜５重量％含有させる。

本発明の印刷版の感光性層を形成する感光性組成物には
、更に種々の添加物を加えることができる。

これらの添加物としては、例えば、塗布性を改良するた
めのアルキルエーテル類（例えばエチルセルロース、メ
チルセルロース）、フン素界面活性剤類や、ノニオン系
界面活性剤〔例えば、プルロニックＬ−６４（旭電化株
式会社製）〕、塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与するため
の可塑剤（例えばブチルフタリル、ポリエチレングリコ
ール、クエン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル
酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル
、リン酸トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリ
オクチル、オレイン酸テトラヒドロフルフリル、アクリ
ル酸またはメタクリル酸のオリゴマー及びポリマー）、
画像部の感脂性を向上させるだめの感脂化剤（例えば、
特開昭５５−５２７号公報起債のスチレン−無水マレイ
ン酸共重合体のアルコールによるハーフエステル化物等
）、安定剤〔例えば、リン酸、亜リン酸、有機酸（クエ
ン酸、シュウ酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスル
ホン酸、４−メトキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン
−５−スルホン酸、酒石酸等）〕等を挙げることができ
る。これらの添加剤の添加量は、その使用対象・目的に
よって異なるが、一般に好ましくは全固形分に対して、
０．０１〜３０重量％である。

このような感光性組成物を支持体上に設置して感光性層
を形成するには、上述のジアゾ樹脂、本発明の縮合樹脂
、アルカリ可溶性または膨潤性高分子化合物並びに必要
に応じ種々の添加剤の所定ｔをａ当な溶媒（メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテー
ト、アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水またはこ
れらの混合物等）中に溶解させ感光性組成物の塗布液を
調節し、これを支持体上に塗布、乾燥すればよい。塗布
する際の感光性組成物の濃度は１〜５０重量％の範囲と
することが望ましい。この場合、感光性組成物の塗布量
は、好ましくはおおむね０．２〜１０ｇ／ｒ＋（程度と
すればよい。

本発明の印刷版において、感光性組成物を塗布して感光
性層を形成する支持体としては、種々のものが使用でき
る。感光性平版印刷版に使用する場合は、特にアルミニ
ウム板が好ましい。しかし、アルミニウム板を無処理の
まま使用すると、感光性組成物の接着性が悪く、また、
感光性組成物が分解するという問題がある。この問題を
なくすために、従来、種々の提案がなされている。

例えば、アルミニウム板の表面を砂目量てした後、ケイ
酸塩で処理する方法（米国特許第２．７１４０６６号）
、有機酸塩で処理する方法（米国特許第２，７１４．０
６６号）、ホスホン酸及びそれらの誘導体で処理する方
法（米国特許第３，２２０，８３２号）、ヘキサフルオ
ロジルコン酸カリウムで処理する方法（米国特許第２，
９４６，６８３号）、陽極酸化する方法及び陽極酸化後
、アリカリ金属ケイ酸塩の水溶液で処理する方法（米国
特許第３，１８Ｌ４６１号）等がある。

本発明の好ましい実施の態様においては、アルミニウム
板（アルミナ積層板を含む。以下同じ）は、表面を脱脂
した後、ブラシ研磨法、ポール研磨法、化学研磨法、電
解エツチング法等による砂目立てが施され、好ましくは
、深くて均質な砂目の得られる電解エツチング法で砂目
立てされる。

陽極酸化処理は例えばリン酸、クロム酸、ホウ酸、硫酸
等の無機塩もしくはシュウ酸等の有機酸の単独、あるい
はこれらの酸２種以上を混合した水溶液中で、好ましく
は硫酸水溶液中で、アルミニウム板を陽極として電流を
通じることによって行われる。陽極酸化被膜量は５〜６
０■／ｄｒｒｆが好ましく、更に好ましくは５〜３０■
／ｄｎ′ｆである。

本発明の実施に際し、封孔処理を行う場合、好ましくは
濃度０．１〜３％のケイ酸ナトリウム水溶液に、温度８
０〜９５°Ｃで１０秒〜２分間浸漬してこの処理を行う
、より好ましくはその後に４０〜９５°Ｃの水に１０秒
〜２分間浸漬して処理する。

本発明の印刷版は、従来の常法により感光され現像する
ことができる。即ち、例えば、線画像、網点画像等を有
する透明原画を通して感光し、次いで、水性現像液で現
像することにより、原画に対してネガのリーフ像を得る
ことができる。露光に好適な光源としては、カーボンア
ーク灯、水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドラン
プ、ストロボ等が挙げられる。

本発明において、本発明の印刷版は、２５°Ｃにおける
ｐＨが１２．０以上で、かつ実質的に有機溶剤を含まな
い現像液（以下適宜「本発明に係る現像液」などと称す
る）で現像される。

以下本発明に係る現像液について説明する。

本発明に係る現像液は２５°ＣにおけるｐＨが１２．０
以上のアルカリ性の水性溶液である。本発明に係る現像
液には、アルカリ剤を含有させてｐＨを上記の範囲とす
ることができるが、含有させるアルカリ剤としては、好
ましくはケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナト
リウム、水酸化ナートリウム、水酸化カリウム、水酸化
リチウム、第三リン酸ナトリウム、第ニリン酸ナトリウ
ム、第三リン酸カリウム、第ニリン酸カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。これらの中で
もケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウム
等のケイ酸アルカリを含有する現像液は現像階調性が良
好なため最も好ましく、ケイ酸アルカリの組成がモル比
で（Ｓ　ｉ　Ｏｘ　）　／　ＣＭ）　＝０．５〜１．５
（ここに（ＳｉＯ□〕、（ＭａｌはそれぞれＳｉＯ□の
モル濃度と総アルカリ金属のモル濃度を示す。）であり
、かつＳｉＯ□を０．８〜８重量％含有する現像液が特
に好ましく用いられる。

このケイ酸アルカリ組成のうち、特にモル比で（ＳｉＯ
□）／　ＣＭ）＝　０．５〜０．７５であり、かつＳｉ
ｎｇが０．８〜４重量％の現像液は、低濃度のため現像
廃液の中和が容易であるという点で好ましく用いられ、
一方０．７５を越えて１．３までのモル比であり、かつ
ＳｉＯ□が１〜８重量％の現像液は緩衝力が高く処理能
力が高いという点で好適に用いられる。

本発明に係る現像液の２５°ＣにおけるｐＨは１２．０
以上であるが、好ましくは１２．５〜１４．０である。

また該現像液中には、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸
カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸マグネシウムなどの
水溶性亜硫酸塩を添加することができる。亜硫酸塩の現
像液組成物中における好ましい含有量は、０．０５〜４
重量％で、より望ましくは０．１〜１重量％である。

更に、本発明に係る現像液中には、特開昭５０−５１３
２４号公報に記載されているようなアニオン性界面活性
剤、及び両性界面活性剤、特開昭５９−７５２５５号公
報、同６０−１１１２４６号公報及び同６０−２１３９
４３号公報等に記載されているような非イオン性界面活
性剤のうち少なくとも１種を含有させることにより、ま
たは特開昭５５−９５９４６号公報、同５６−１４２５
２８号公報に記されるように高分子電解質を含有させる
ことにより、感光性組成物への濡れ性を高めたり、階調
性をさらに高めることができ、好ましく用いられる。か
かる界面活性剤の添加量は特に制限はないが、０．００
３〜３重量％が好ましく、特に０．００６〜１重量％の
濃度が好ましい。更に該ケイ酸アルカリのアルカリ金属
として全アルカリ金属中、カリウムを２０モル％以上含
むことが、現像液中での不溶物発生が少ないという点で
好ましく、より好ましくはカリウムを９０モル％以上含
むことであり、最も好ましくはカリウムが１００モル％
の場合である。

更に、本発明に係る現像液には消泡剤を含有させること
ができる。好適な消泡剤としては、有機シラン化合物が
挙げられる。

本発明に係る現像液は、実質的に有機溶剤を含まないも
のである。「実質的に含まない」とは、本発明の効果を
損なわない範囲で少量混入している程度の場合は、本発
明に包含されることを意味する。

本発明の印刷版は、像様露光した後、本発明に係る現像
液に接触させたり、あるいは該現像液を用いてこすった
りすれば、おおむね常温〜４０°Ｃにて１０〜６０秒後
には、怒光性組成物層の露光部に悪影響を及ぼすことな
く、非露光部の感光性組成物が完全に除去されることに
なる。この場合、現像能力は高く、また、特に耐剛性は
良好である。更に、有機溶剤を実質的に用いないので、
公害及び労働衛生上の問題が解決される。

本発明の現像方法は、本発明の感光性平版印刷版を、本
発明に係る現像液で処理するものであるが、この場合、
画像露光された感光性平版印刷版（以下「Ｐｓ版」と称
することもある）を本発明に係る現像液で現像する方法
は任意であり、例えば従来公知の種々の方法を用いるこ
とが可能である。

具体的には画像露光されたＰＳ版を現像液中に浸漬する
方法、ＰＳ版の感光層に対して多数のノズルから現像液
を噴出する方法、現像液が湿潤されたスポンジでＰＳ版
の感光層を拭う方法、ＰＳ版の感光層の表面に現像液を
ローラー塗布する方法等、種々の方法を用いることがで
きる。またこのようにしてＰＳ版の感光層に現像液を与
えた後、感光層の表面をブラシなどで軽く擦ることもで
きる。

現像条件については、現像方法に応して適宜選ぶことが
できる。−例を示すと、例えば浸漬による現像方法では
、約１０〜４０“Ｃの現像液に約１０〜８０秒間浸漬さ
せる方法を用いることができる。

以下余白 〔実施例］ ゝ・　以下本発明の実施例について説明する。当然のこ
とではあるが、本発明は以下の各実施例によって限定さ
れるものではない。

実施例の具体的な説明に先立ち、各実施例で用いるバイ
ンダーとしてアルカリ可溶性または膨潤性高分子化合物
、及びジアゾ樹脂について、説明する。

意宏１」ばＩｌ川用１底 Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド１７
．７ｇ、メタクリル酸６．９ｇ、アクリロニトリル１０
．６　　ｇ、　　エチルアクリレート６２．０　ｇアゾ
ビスイソブチロニトリル１．６４ｇを、アセトンメタノ
ール１：１混合溶液２６０−に溶解し、窒素置換した後
、６０°Ｃで６時間加熱した。反応終了後、反応液を水
５ｐに撹拌下注ぎ、生した白色沈澱を濾取乾燥して、高
分子化合物（１）を８６ｇ得た。

この高分子化合物（１）をポリスチレン標準のゲルパー
ミェーションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣと略記す
る）により分子量の測定をしたところ、重量平均分子量
は３５，０００であった。

官＼　ヒへ　（２）の人 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート３２．５　ｇ　。

メタクリル酸６．９ｇ、アクリロニトリル１０．６　ｇ
　。

エチルメタクリレート５３．６　ｇ　、アゾビスイソブ
チロニトリル１．６４ｇを、アセトン−メタノール１：
１混合溶液２６０−に溶解し、以下高分子化合物（１）
の合成と同様にして、重量平均分子量３９，０００の高
分子化合物（２）を得た。

宣　　ヒム　３の人 Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド１７
．７ｇ、　イタコン酸１０．４　ｇ　、アクリロニトリ
ル１０．６　ｇ　、エチルアクリレート５０．０　ｇ　
、メチルアクリレート１０．３　ｇ　、アゾビスイソブ
チロニトリル１．６４ｇを、アセトン−メタノール１：
１混合溶液２６０−に溶解し、以下、高分子化合物（１
）の合成と同様にして、重量平均分子量３２，０００の
高分子化合物（３）を得た。

ジアゾ１２（１）の人 Ｐ−ジアゾジフェルニルアミン硫酸塩１４．５　ｇ（５
０ミリモル）を、水冷下で４０ｇの濃硫酸に溶解した。

この反応液に１．０５　ｇ　（３５ミリモル）のパラホ
ルムアルデヒドをゆっくり滴下した。この際、反応温度
が１０°Ｃを超えないように添加していった。その後、
２時間水冷下で撹拌を続けた。この反応混合液を、水冷
下、５００ｄのエタノールに滴下し、生じた沈澱を濾別
した。エタノールで沈澱を洗浄した後、１００ｍ１の純
水に熔解し、この液に、６．８ｇの塩化亜鉛を溶解した
水溶液を加えた。生じた沈澱を濾別した後、エタノール
で洗い、１５０Ｉｎ１の純水に溶解させた。この液に、
８ｇのへキサフルオロリン酸アンモニウムを溶解した水
溶液を加え、生じた沈澱を濾別し、水、エタノールで洗
った後、２５°Ｃで３日間乾燥して、ジアゾ樹脂（１）
を得た。

ジアゾ　ｒｉ２の人 ｐ−ヒドロキシ安息香酸３．５ｇ（２５ミリモル）、及
びＰ−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩２１．７５ｇ（７
５ミリモル）を、水冷下で９０ｇの濃硫酸に溶解した。

この溶液に２．７ｇ　（９０ミリモル）のパラホルムア
ルデヒドをゆっくり添加した。この際、反応温度が１０
°Ｃを超えないように添加した。２時間反応溶液を撹拌
した後、１！のエタノールに滴下し、生じた沈澱をろ別
し、エタノールで洗浄した。沈澱を２００ｄの純水に溶
解し、ｌｏ、５ｇの塩化亜鉛を溶解した水溶液を加えた
。生じた沈澱を濾過し、エタノールで洗浄した後、３０
０−の純水に溶解した。この溶液に、１３．７　ｇのへ
キサフルオロリン酸アンモニウムを溶解した水溶液を添
加した。生じた沈澱を濾別し、水、エタノールで洗浄し
た後、２５℃で、−日乾燥して、ジアゾ樹脂（２）を得
た。

ジアゾ　　３の八 ジアゾ樹脂（２）の合成において、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸の代わりにｐ−メトキシ安息香酸４．２ｇ（２５ミ
リモル）を用いて同様に合成し、ジアゾ樹脂（３）を得
た。

次に実施例を説明する。

実施例１ アルミニウム板を３％水酸化ナトリウム水溶液にて脱脂
し、これを２％塩酸浴中で２５°Ｃ１３Ａ／ｄｍ２の電
流密度で電解エンチングし、水洗後３０％硫酸浴中で３
０°Ｃ、１，５Ａ　／ｄｍ２の条件で２分間、陽極酸化
処理した。次に１％メタケイ酸ナトリウム水溶液８５°
Ｃ１３０秒間封孔処理し、水洗、乾燥して、平版印刷版
用アルミニウム板を得た。このアルミニウム板に、次の
ような組成の感光液１を乾燥後の層重量が１．７ｇ／ボ
となるように塗布した。

感光液１ 二メチルセロソルフ　　　　　　　　　　１９０ｇ得ら
れた感光性平版印刷版をネガ透明原画を密着させて、２
ｋＷのメタルハライドランプで６０ｃｍの距離から３０
秒間露光し、下記組成の現像液により、２５゛Ｃ１４０
秒間現像を行った。

現像液組成 り水　　　　　　　６４３０　ｇ （２５°ＣにおけるｐＨが１２．８） 次に５ＧＷ−２（コニカ■製）でガム引きを行い、感光
性平版印刷版試料１を作成した。

実施例２，３ 下記の感光液２．３を用いて、実施例１と同様にして、
感光性平版印刷版試料２．３を作成した。

感光液２ 感光液３ 比較例１ 感光液１から、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールとホ
ルムアルデヒドとの重縮合物を除いたものを感光液とし
、試料４を作成した。

実施例１〜３、比較例の評価 上記各側で得られた試料１〜４を、ハイデルヘルグＧＴ
Ｏ印刷機で印刷し、刷り出しからインキが完全につくま
での枚数により、インキ着肉性を評価した。結果は表−
１のとおりであった。

表−１ 表−１から、本発明に従う処理方法によれば、実質的に
有機溶剤を含まないアルカリ水性液で現像処理した平版
印刷版のインキ着肉性が改善されることがわかる。

〔発明の効果〕

上述の如く、本発明の感光性平版印刷版の現像方法は、
有機溶剤を含有しない現像液を用いているので、有機溶
剤使用に伴う問題点を解決でき、しかもインキ着肉性に
優れたものであるため、印刷に際し、刷り出し時におけ
る損紙を少なくできる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に、ジアゾ樹脂、アルカリ可溶性または膨
   潤性の高分子化合物、及び下記一般式〔 I 〕で表され
   る置換フェノール類とカルボニル化合物とを縮合させた
   樹脂を含有する感光性層を有する感光性平版印刷版を、
   画像露光後、ｐＨが１２．０以上の実質的に有機溶剤を
   含まない現像液で現像する、感光性平版印刷版の現像方
   法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し一般式〔 I 〕中、Ｒ＾１＾０、Ｒ＾２＾０は水素
   原子またはアルキル基、またはハロゲン原子を表し、Ｒ
   ＾３＾０は炭素数２以上のアルキル基または炭素数３〜
   １５のシクロアルキル基を表す。