JPH0470741A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔従来の技術］ 現在、ハロゲン化銀写真感光材料（以下、感材）は自動
現像機（以下自現機という、）処理が一般的である。医
療用Ｘ−レイフィルムの如きシート状の感材を自現機で
処理する場合、一般に自現機は感材の挿入口に感材検出
装置を持っており、感材の挿入を検出して搬送を開始し
たり、自動的に処理液を補充するようになっている。

感材検出装置は、従来はリードスイッチを用いて機械的
に検出するものであったが、現在では、感材にかぶりを
住しない赤外領域の光を利用して、透過光量の減少を光
学的に検出する方式も多くなりつつある。

現在の感材のほとんどが塗布銀量が１平方メートル当り
３グラム以上であり、自現機は現行製品に合わせた検出
方式となっている。

最近の超迅速現像処理化への要請から、より短い時間で
定着可能な感材が望まれている。この要請に答えるため
には、中の銀量を下げることが必要である。また、この
ような低い塗布銀量で良い写真特性を得るためには、粒
子サイズを小さ（して、カバーリングパワーを高くする
のが有利である。

ところがこのような低い塗布銀量の感材は、前記検出装
置では正確な検出ができないという問題点があった。

この問題に対し、特開昭６２−２９９５９号公報では感
材中に赤外線吸収色素を含有させる方法が、また特開昭
６３−１３１１３５号公報では現像処理工程で溶解除去
をされる光散乱粒子を含有させる方法が開示されている
。

しかしながら特開昭６２−２９９５９号公報で開示され
ているような赤外線吸収色素は可視光域に副吸収をもつ
のが普通であって超迅速処理のように処理時間が短くな
るとしばしば処理後の残色の原因となる欠点があった。

また、特開昭６３−１３１１３５号公報でもっとも好ま
しい例として開示されている光散乱粒子として非感光性
ハロゲン化銀粒子を用いる方法：よ超迅速処理において
は定着の負荷を増大させることは明らかである。

〔発明の目的〕

本発明の目的は十分に低い塗布銀量の感材であっても、
写真特性に悪影響を与えずに、光学検出方法の自現機の
感材検出装置でも感材検知が正確に行える、感材を提供
することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有し、該乳剤層中のハロゲン化
銀乳剤の平均粒子サイズが０．４５μｍ以下であり、１
平方メートル当りの銀の量として３ｇ未満の量で塗設さ
れている感材に於て、粒子サイズ０．３μｍ〜１．３μ
ｍの水不溶性の非感光性微小粒子を１平方メートル当り
７０〜２４０■含有し、かつ下記一般式（［［）で表わ
される繰り返し単位を含む重合体および／またはデキス
トランを含有することを特徴とする感材によって達成す
ることができた。

一般式（Ｉ［） Ｒ’ 一＋ＣＨ！　　−Ｃｈ （式中Ｒ１は水素原子又は炭素数／〜乙個のアルキル基
を、Ｒ，Ｒばそれぞれ水素原子、炭素数１０個以下の置
換又は無置換のアルキル基、アリール基またはアラルキ
ル基を表わし、同じであっても異なってもよい。また　
Ｂ２．Ｂ３が互に結合し、窒素原子と共に含窒素複素環
を形成しても良い。Ｌはｍ＋、／価の連結基である。ｎ
はＯまたは／であシ、ｍは／または２である。）本発明
の効果は一般式（ＩＩ）で表わされる繰り返し単位を含
む重合体および／またはデキストランの拡散またはゼラ
チンとの相分離を弘級窒素を含むカチオン化合物により
防ぐ効果によると思われる。

一般式（ＩＩ）で表わされる繰り返し単位を有する好ま
しい本発明の重合体について以下に示す。

一般式（Ｉｆ）においてＲ１は水素原子又は炭素数７〜
２個のアルキル基を表わし、水素原子、メチル基が好ま
しい。

Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ水素Ｉ子、炭素数７０個以下の置
換又は無置換のアルキル基、アリール基またはアラルキ
ル基を表わし、同じであっても異なってもよい。置換基
としては、水酸基、低級アルコキン基、ハロゲン圧子、
アミド基、シアン基、スルホン酸基、カルボン酸基、な
どを挙げることができる。Ｒ２、Ｒ３は水素原子、メチ
ル基、エチル基及びフェニル基が好ましく、そのうち水
素原子が最も好ましい。

Ｌは２価の連結基を聚わし、その例として炭素数７〜１
０個のアルキレン基、アリーレン基あるいはそれらとエ
ーテル結合、エステル結合、アミと結合などを組みあわ
せて得られる２価基があげられる。

ｎはＯまたは／を茨わし、Ｏが好ましい。

ｍは／′！！たけλを表わし、／が好ましい。

一般式（Ｉ［）で表わされる繰り返し単位を構成するエ
チレン性不飽和モノマーの５ち、好ましいものの具体例
を下に挙げる。

１−／ −ｒ ［−４ ＣＨ２＝ＣＨ ＣＯＮＨＣ２Ｈ５ ０ＮＨ２ １−／４ｔ ■−／よ ■−／ Ｔｌ−／　乙 ■−７７ ＣＨ２＝ＣＨ ＣＯＮＨＣ（ＣＨ３）２ のモノマー単位を含んでいても良い。

本発明における高分子重合体は一般式（ＩＩ）で表わさ
れるモノマーをポリマー構成単位として７０モル％以上
好ましくはｒｏモル％以上さらに好ましくはり０モル％
以上含む下記一般式（Ｉ［Ｉ）で表わされる化合物であ
る。

一般式（ＩＩ［） １−２゜ 一般式（ＩＩ）で表わされる繰り返し単位は重合体とし
て複合機能を発揮させるために二種類以上式中Ｘはモル
百分率を表わし、Ｘは７０ないしｉｏｏが好ましい。

式中人は共重合可能なエチレン性不飽和モノマーを共重
合したモノマー単位を表わす。

本発明の好ましい重合体におけるエチレン性不飽和モノ
マーの例ハ、エチレン、プロピレン、／−ブテン、イソ
ブチン、スチレン、クロロメチルスチレン、ヒドロキシ
メチルスチレン、ビニルベンゼンスルホン酸ソータ、ヒ
ニルベンジルスルホン酸ソーダ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リフチ
ル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ、
Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ビニルベンジルアン
モニウムクロライド、α−メチルスチレン、ビニルトル
エン、μｍビニルピリジン、λ−ビニルピリジン、ベン
ジルビニルピリジニウムクロライド、Ｎ−ビニルアセト
アミド、Ｎ−ビニルピロリドン、／−ビニルーーーメチ
ルイミダゾール、脂肪族酸のモノエチレン性不飽和エス
テル（例えば酢酸ビニル、酢酸アリル）、エチレン性不
飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボン酸およびその
塩（例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マ
レイン酸、アクリル酸ソーダ、アクリル酸カリウム、メ
タクリル酸ソーダ）、無水マレイン酸、エチレン性不飽
和のモノカルボン酸もしくはジカルボン酸のエステル（
例えばｎ−ブチルアクリレート、ｎ−へキシルアクリレ
ート、ヒドロキシエチルアクリレート、シアンエチルア
クリレート、Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミンエチルアクリレート、メチルメタク
リレート　ｎ−ブチルメタクリレート、ベンジルメタク
リレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、クロロエ
チルメタクリレート、メトキシエチルメタクリレート、
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレ〜）、Ｎ、Ｎ
、Ｎ−）リエチルーＮ−メタクリロイルオキシエチルア
ンモニウムＩ）−）ルエンスルホナー）、Ｎ、Ｎ−ジエ
チル−Ｎ−メチル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチルア
ンモニウム１）−１ルエンスルホナート、イタコン酸ジ
メチル、マレイン酸モノベンジルエステル）、などの他
に、特開昭ｊＡ−／！／り３７、特開昭！７−１０弘り
２７、特開昭！Δ−１４ｔｘｒ−ゲなどに開示されてい
るゼラチン反応性のモノマーなどがある。また本発明の
重合体は、複合機能を発揮させるために、Ａとして二種
以上のモノマー単位を含んでいてもよい。

本発明における重合体の好ましい化合物例としては以下
のものが挙げられる。（数字はモル百分率をあられす。

） 化合物例 （Ｐ−／） ＋ＣＨ２ＣＨ′＋１００ ０ＮＨ２ （Ｐ−λ） （Ｐ−Ｊ） （Ｐ−グ） （Ｐ−ｒ） （ｐ−／／） Ｈ３ （Ｐ−／２） （Ｐ−／３） （Ｐ−を弘） ０ＮＨ２ （ｐ−＋） （Ｐ−７） （ｐ−ｒ） （Ｐ−タ） （Ｐ−１０） ＳＯ２に 本発明において写真乳剤層に添加する一般式（ＩＩ）で
表わされる繰シ返し単位を有する重合体は重量平均分子
量（Ｍｗ）がよ、０００から一〇ｏ　、ｏｏｏ好ましく
は７．０００から１００．Ｏｏｏ、更に好ましくは／！
、０００から７０，０００のものが良い。かかる重合体
の添加量は任意の量を選ぶことが出来るが、被覆力を上
昇させるのに最適の添加量は写真乳剤の種類によって異
なる。

本発明において写真乳剤層に添加するデキストランは、
ロイコノストックメゼンテロイデス等のデキストラン生
産菌、またはこれらの菌の培養液よシ分離したテキスト
ランクュクラーゼを蔗糖液に作用して得られるネイティ
ブデキストランを酸、アルカリ、酵素による部分分解重
合法によって分子量を低下させたものである。本発明に
用いるデキストランの重量平均分子量は１０，０００か
ら３００．０００、好ましくは／！、θＯ０から２ｏｏ
、ｏｏｏ、更に好ましくは２０，０００からＩＢｏ、ｏ
ｏｏである。

本発明に用いる一般式（Ｉｆ）で表わされる繰り返し単
位を有する重合体および／またはデキストランハ写真乳
剤中の全バインダーのｔ〜！ＯＭＮ％とりわけ、ＩＯ−
≠０重量％になるように添加するのが好ましい。

本発明において用いる重合体を含有せしめる写真乳剤層
はどの層でも良いが、好ましくは全部の写真乳剤層に含
有しめる方が良い。

更に好ましくは、支持体に隣接する写真乳剤層中の重合
体密度（本発明において用いる重合体の重量／重合体を
添加した層のバインダー重量）が他の写真乳剤層中の重
合体密度よシも小さい方が良い。

また写真乳剤層に隣接する非感光性ゼラチン層にも本発
明の重合体を含有せしめると更に良い結果が得られる。

本発明の重合体を写真材料の各層に添加する場合には隣
接する層との重合体／添加層のバインダー比率が著しく
かけ離れない様にすることが好ましい。

特に支持体に隣接する写真乳剤層中の重合体密度は他の
写真乳剤層中の重合体密度より小さく、かつ、支持体に
隣接する写真乳剤層中のバインダー当り、３０重量％以
下であることが好ましい。

本発明の重合体を非感光性ゼラチン最外層に添加しても
よく、その場合には、該最外層の重合体密度は他の写真
材料のどの層よりも小さいことが好ましい。

該重合体を乳剤に加える時期はいつでも良いが、粒子形
成終了後塗布前に加えるのが適当である。

該重合体は粉末として加えても良いが、５〜２０％水溶
液として用いるのが便利である。

又、本発明に用いられる粒径０．３〜１．３μｍを有す
る非感光性微小粒子は、現像処理後も感材中に残存する
粒子であり、処理液に溶けないことを特徴とし、著しい
親水性あるいはアルカリ性又は酸性で溶解するような基
を含有しない方が望ましい。

次に本発明で用いられる非感光性微小粒子（以下、マッ
ト剤）の素材について記す。本発明のマット剤は無機化
合物、有機化合物のどちらでもよい。

例えば、硫酸バリウム、４５したハロゲン化銀、亜鉛末
、マンガンコロイド、二酸化チタン、硫酸ストロンチウ
ムバリウム、二酸化ケイ素、酸化マグネシウム、炭酸カ
ルシウムなどの無機物の微粉末があるが、さらに例えば
湿式法やケイ酸のゲル化より得られる合成シリカ等の二
酸化ケイ素やチタンスラングと硫酸により生成する二酸
化チタン（ルチル型やアナタース型）等が挙げられる。

また、粒径の比較的大きい、例えば２０μｍ以上の無機
物から粉砕した後、分級することによっても得られる。

又、ポリテトラフルオロエチレン、セルロースアセテー
ト、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプ
ロピルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリ
エチレンカーボネート、澱粉等の有機高分子化合物の粉
砕分級物もあげられる。

これらの中で好ましく用いられる粒子組成としてポリス
チレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル
アクリレート、ポリ　（メチルヌククリレート／メタク
リル酸−９５１５（モル比）、ポリ（スチレン／スチレ
ンスルホン酸−９５１５（モル比）、ポリアクリロニト
リル、ポリ（メチルメタクリレート／エチルアクリレー
ト／メタクリル酸＝５０／４０／１０）　、シリカなど
を挙げることができる。さらにまた本発明における感光
材料中に用いられる粒子は支持体の少なくとも１方の側
に含有されるが、もう一方の側にも同時に含有してもよ
く特に限定されない。

粒子を構成層に含有させるには、粒子を添加した塗布液
を調製して常法通り他の層と同時に塗布する方法でもよ
いし、順次塗布（いわゆる逐次塗布）する方法でもよい
。

本発明において用いる微小粒子を含有せしめる層はどの
層でも良いが、好ましくは最外層に含有せしめるのが良
く、本発明において用いる重合体の含有層と同一の層に
含有せしめるのが良い。

本発明に使用されるハロゲン化銀孔１１は、単分敗でも
多分散でもよいが単分散の方が好ましい。

また特開昭６３−８３７１９号明細書に記載されている
ような、粒子サイズの異なる２種以上の単分散乳剤を混
合使用してもよい。

（１００）面、（１１１）面いづれでもよいが（１００
）面／　（１１１）面比が１以上が好ましい。

本発明に用いることができる（１００）面／（１１１）
面比が１以上の単分散ハロゲン化銀乳剤粒子は種々の方
法で調製することができる。

最も一般的な方法は粒子形成中のＰＡｇ値を８゜１０以
下の一定値に保ち硝酸銀水溶液とアルカリハライド水溶
液とを粒子の溶解速度より速く、且つ再核発生か大きく
ない速度を選んで同時添加する方法である（いわゆるコ
ントロールダブルジェット法）。より好ましくはＰＡｇ
値を７．８０以下、更に好ましくはｐＡｇ値を７．６０
以下とするのが良い、ハロゲン化銀粒子形成を核形成と
その成長という２つのプロセスに分けた時、特に成長時
のＰＡｇ値を８．１０以下、より好ましくは７．８０以
下、更に好ましくは７．６０以下とするのが良い。又可
溶性根塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては
片側混合法であっても良いが良好な草分散性を得るため
には同時混合法の方が良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、（１００）面
／　（１１１）面比が１以上、好ましくは２以上、より
好ましくは４以上のハロゲン化銀粒子を５Ｑｗｔ％以上
含有していることが好ましく、５Ｑｗｔ％以上含有して
いることがより好ましく、特に８Ｑｗｔ％以上含有して
いることが好ましい。

本発明に用いる感光性ハロゲン化銀は、例えば臭化銀、
沃臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀な
ど、塩素、臭素、沃素化物から成るハロゲン化銀であれ
ばいずれでもよいが特に臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
が好ましい、ハロゲン化銀中の沃化銀は０〜４モル％が
好ましく、０〜２モル％がとくに好ましい。ハロゲン化
眼中の塩化銀は多くとも４０モル％以下であることが好
ましく、少なくとも２０モル％以下であることが更に好
ましく、１０モル％以下であることがとくに好ましい。

これらの乳剤は粗粒子でも微粒子でも、またはそれらの
混合粒子でもよいが、好ましくは平均粒径が（例えばプ
ロジェクテッドエリア法、数平均法による測定で）約０
．２１μから０．５０μの乳剤粒子から成るものが望ま
しい０粒子形状は好ましくは立方体が良いが本発明の面
指数条件を満すものであればじゃがいも状、球状、板状
、粒子径が粒子厚の５倍以上の平板状（詳しくはリサー
チ・ディスクロージャー（ＲＥＳＥＲＣ）Ｉ　　ＤＩＳ
ＣＬＯ５ＵＲＥ）Ｉｔｅｍ　　１ｋ２２５３４ｐ、２０
〜ｐ、ｓｓ　（１９８３年１月に記載）など変則的な結
晶形を有するものでもよい、これら感光性乳剤に実質的
に非感光性乳剤（例えば内部のかふった微粒子乳剤）を
混合して用いてもよい、勿論側々の層に塗り分けて用い
てもよい。

更にハロゲン化銀粒子の結晶構造は内部迄−様なもので
あっても、また内部と外部が異質の層状構造をしたもの
や、英国特許第６３５，８４１号、米国特許第３．６２
２．３１８号に記されているようないわゆるコンバージ
ョン型のものであってもよい。

イリジウムイオンを含有させるには、ハロゲン化銀乳剤
の調製時に水溶性イリジウム化合物（例えばヘキサクロ
ロイリジウム（ＩＩＩ）　！塩あるいはへキサクロロイ
リジウム（ｒＶ）酸塩など）を水溶液の形で添加するこ
とによって達成させる０粒子形成のためのハロゲン化物
と同じ水溶液に含有させて添加しても良いし、粒子形成
前添加、粒子形成途中添加、粒子形成後からかぶらせま
での間の添加のいずれでも良いが、好ましいのは粒子形
成時の添加である。特に好ましいのは粒子内部に埋めこ
むことである。

本発明において、乳剤の高感度化にはイリジウムイオン
はハロゲン化ｔ１１モル当りｉｏ−’〜１０弓モル用い
ることが必要であるが、好ましくは５×１０−７〜５Ｘ
１０−’モルである。

このハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコント
ロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えば、アン
モニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル化
合物（例えば米国特許第３２７１．１５７号、同第３，
５７４，６２８号、同第３，７０４，１３０号、同第４
．　２９７．　４３９号、同第４，２７６．３７４号、
など）チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４３１９
号、同第５３−８２４０８号、同第５５−７７７３７号
など）、アミン化合物（例えば特開昭５４−１００７１
７号など）などを用いることができる。

ハロゲン化銀溶剤以外にも粒子表面に吸着して晶癖を制
御する化合物例えば、シアニン系の色素やテトラザイン
デン系化合物、メルカプト化合物などを粒子形成時に用
いることが出来る。

粒子の（１００）面／　（１１１）面比率の測定はクベ
ルカムンクの色素吸着法（以下「クベルカムンク法」と
称す）により判定できる。この方法では（１００）面あ
るいは（１１１）面のいずれかに優先的に吸着しかつ（
１００）面上の色素の会合状態と（１１１）面上の色素
の会合状態が分光スペクトル的に異なる色素を選択する
。このような色素を乳剤に添加し、色素添加量に対する
分光スペクトルを詳細に調べることにより（１００）面
／　（１１１）面比率を決定出来る。

本発明に用いる直接ポジ型ハロゲン化銀へのカブリの付
与は、上記ハロゲン化銀の沈殿生成後発生する水溶性塩
類を除いた後に従来から知られている技術により行なえ
ばよい。カブリ付与はカブラセ剤（還元側）単独でもカ
ブラセ剤と金化合物、銀より電気的に正である有用な金
属化合物を組合せて行ってもよい。また光を金属化合物
の組み合わせで行ってもよい。

かかる乳剤を作るのに有用なカブラセ剤の代表的なもの
には例えばホルマリン、ヒドラジン、ポリアミン（トリ
エチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等）チ
オ尿素ジオキサイド、テトラ（ヒドロキシメチル）ホス
ホニウムクロライド、アシンポラン水素化ホウ素化合物
、塩化第一スズ、スズ（Ｉ［）クロライド等が含まれ、
また銀より電気的に正である有用な金属化合物の代表的
なものには、金、ロジウム、白金、パラジウム、イリジ
ウム等の可溶性塩、例えば塩化金酸カリウム、塩化金酸
、塩化パラジウムアンモニウム、塩化イリジウムナトリ
ウム等が包含される。

カブラセ剤は、一般にハロゲン化銀１モル当り１．０Ｘ
ＩＯ−’〜１．０ｘｌＯ−’モルの範囲で用いられる。

金化合物の代表的なものは、塩化金酸、塩化金酸ナトリ
ウム、硫化合、セレン化合等が挙げられ、一般にハロゲ
ン化Ｓ艮１モル当り１．０Ｘ１０−’〜１．０Ｘ１０−
’モルの範囲で含有させるのが好ましい。

本発明に用いられる予めカブラされた直接ポジ型ハロゲ
ン化銀乳剤のカブリ化の程度は広範囲に変更可能である
。このカプリ化の程度は、当業技術者の熟知せる如く使
用されるハロゲン化銀乳剤のハロゲン化１１Ａｌｌ成、
粒子サイズ等をはじめ、用いられるカブラセ剤の種類、
濃度、カブリを付与する時点での乳剤のｐＨ，ｐＡｇ、
温度時間等に関係する。

本発明に用いる直接ポジ型ハロゲン化銀は、無ｍ滅惑剤
（すなわちハロゲン化銀粒子に含まれるイリジウム、ロ
ジウムなどの貴金属原子等）およびハロゲン化銀表面に
吸着する有機減感剤を単独あるいは組合わせて含有する
ことができる。

本発明に用いることができる有機減感剤としては例えば
、２−（ニトロＷ換フェニル）−インドールｉｔ−含む
ジメチンシアニン染料、ビス−（１−アルキル−２−フ
ェニル）−インドール−３−トリメチンシアニン染料、
芳香族置換インドール核含有シアニン染料、イミダゾキ
ノキサリン染料、カルバゾール核を含む不対称シアニン
染料、２芳香族置換インドール核を含むトリメチンシア
ニン染料、２−３−３−）リアルキル−３Ｈ−ニトロイ
ンドール核を含むシアニン染料、コンプレックス融着ピ
リミジンジオン核を含むシアニン染料、２−イソオキサ
ゾリン−５−オン核、２−ビランリン−５−オン核又は
コンプレックス融着ピリミジンジオン核を有する第４級
化メロシアニン染料、２−アリルイミノ　（又はアルキ
ルイミノ）−４−アリル（又はアルキル）−３−チアゾ
リン核を含むシアニン染料、３−アリル−アミノ又は３
−低級脂肪酸アミド置換２−ピラゾリン−５−オンを有
するメロシアニン第４級アンモニウム塩染料、ビリリウ
ム、チアピリリウム、セレナピリリウム塩染料、ニトロ
置換２−７リールインドール核を有するシアニン染料、
ビピリジニウム塩染料、２−位置の炭素原子で結合した
ビロール核を含むシアニン染料、１，２−ジアリールト
リメチンインドール染料、４−ピラゾール核を含むシア
ニン染料、イミダゾール核を含むポリメチン染料、２−
フェニル置換インドール核を含むジメチンシアニン染料
、２つのインドール核からなるトリメチンシアニン染料
、１−シアノアルキル−２−アリールインドール核を含
むシアニン染料、２つの核がニトロ基のような減感置換
基を有するシアニン及びメロシアニン染料、ｌ−アルキ
ル−２−フェニル置換インドール核を含むシアニン染料
、１−アルコキシ−２−アリールインドール核を含むシ
アニン染料、イミダゾ（４，５，６）キノキサリン核を
有するシアニン染料、シクロへブタントリエン環含有の
染料、インドール校倉ジメチンシアニン染料、（２，３
−ｂ）ピリジン核を含むジメチンシアニン染料、ビロー
ル核を含むシアニン染料、ピロロ（２，１−ｂ）チアゾ
ール核を含む染料、ベンゾイル又はフェニルスルホニル
置換基含有のインドール又はインドレニン核を含むシア
ニン染料米国特許２６６９５１５に記載のニトロスチリ
ル型化合物、ピナクリプトールイエロー、５−メタニト
ロベンジリデンローダニン等、特公昭４８１３０５９に
記載のビス−ピリジニウム化合物、持分［４７−８７４
６に記載のフェナジン系化合物、ピラゾロベンゾイミダ
ゾール核を含むジメチンシアニン染料、例えば３−エチ
ル−２−〔２（１，２−ジメチルベンゾイミダゾ（２，
１−６）−３−ピラゾリン−３−イル）ビニル〕ヘンゾ
チアゾリウムプロシド、ピラゾロキナゾロン核を有する
ジメチンシアニン染料、例えば、５−エトキシカルボニ
ル−１，３，３−トリメチル−２−（２−（２，４−ジ
メチル−９−オキソピラゾロ（５，１−ｂ）キナゾリン
−３−イル）ビニルツー３Ｈ−インドリウムー４メチル
ベンゾスルホナート、３−エチル−２−（２−（２，４
−ジメチル−９−オキソピラゾロ（５，１−ｂ）キナゾ
リン−３−イル）ビニル〕ベンゾチアゾリウム４−メチ
ルベンゼンスルホナート等が有用である。

また、一般式（１）で示される化合物（１−１）、（１
−２）、（１−３）も有用である。

（Ｔ）。

式中、 ＺＩは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群を
表わす。

Ｔはアルキル基、シクロアルキル基、アルケニＪＬｉ＆
、ハロゲン原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、カルボキシル基、カルバモイル基、
スルファモイル基、アリール基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基、スルホ基、またはベンゾ縮金環を表わし
、これらは更に置換基を有していてもよい。

ｑは１．２、または３ ｒはＯｌｌ、または２を表わす。

一般式ＣＩ）において、Ｚｌにより完成される含窒素複
素環の具体例としては、例えば１、　２．　４−トリア
ゾール環、１．　３．　４−オキサジアゾール環、１，
３．４−チアジアゾール環、テトラアザインデン環、ペ
ンタアザインデン環、トリアザインデン環、ベンゾチア
ゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサゾール
環、とリミジン環、トリアジン環、ピリジン環、キノリ
ン環、キナゾリン環、フタラジン環、キノキサリン環、
イミダゾ（４，５−７りキノキサリン環、テトラゾール
環、１．３−ジアザブレン環、などが挙げられ、これら
の環には更に置換基を有していてもよく、また更に環が
縮合していてもよい。

一般式（１）で表わされる化合物の具体例（Ｉ−２） （Ｉ−３） ■ これら化合物はハロゲン化銀１モルあたり１ｘ１０−”
モルないし５　Ｘ　１０−’モル含有されるのが好まし
く、特にｌＸｌ０−’モルないし２Ｘ１０−”モルの範
囲が好ましい添加量である。

これら化合物を写真怒光材料中に含有させるときは、水
溶性の場合は水溶液として、水不溶性の場合はアルコー
ル類（例えばメタノール、エタノール）、エステル類（
例えば酢酸エチル）、ケトン類（例えばアセトン）など
の水に混和しうる有機溶媒の溶液として、ハロゲン化銀
乳剤溶液、または親水性コロイド溶液に添加すればよい
。

ハロゲン化銀乳剤溶液中に添加する場合は、その添加は
かぶらセの開始から塗布までの任意の時間に行うことが
できるがかぶらせ終了後に行なうのが好ましく、特に塗
布のために川音された塗布液中に添加するのが好ましい
。

本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料には、特
開昭４６−４２８２号に記載されているようなセレン化
合物、および増悪色素例えばジメチントリメチンシアニ
ン色素、ハロゲン置換ヒドロキシフタレイン色素、フェ
ナジン系色素、ヘンジチアゾール、ペンゾセレナヅール
核を含むシアニン色素、ナフトオキサゾール核を含むシ
アニン色素、トリフェニルメタン系色素、インドレニン
核を含むシアニン色素、２−ピリジン−ローダニン核を
含むシアニン色素、チアゾール核を含むシアニン色素、
不対称シアニン、キノリン、メゾ置換シアニン色素、ロ
ーダニン核を含むシアニン色素、３つの核を有するポリ
メチン色素から選ばれる少なくとも１つの色素等の＠ｌ
Ｉ賞を含有させることによって、高い感度を与えること
が可能である。

本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料中には一
般的に用いる他の種々の写真用添加剤を含有せしめるこ
とが出来る。安定剤として例えばトリアゾール類、アザ
インデン類、第４ベンゾチアゾリウム化合物、メルカプ
ト化合物、あるいはカドミウム、コバルト、エステル、
マンガン、金、タリウム、亜鉛等の水溶性無機塩を含有
せしめても良い、また硬膜剤として例えばホルマリン、
グリオキザール、ムコクロル酸等のアルデヒド類、Ｓ−
）リアジン類、エポキシ類、アジリジン類、ビニルスル
ホン酸等また塗布助剤として例えばサポニン、ポリアル
キレンスルホン酸ナトリウム、ポリエチレングリコール
のラウリル又はオレイルモノエーテル、アミル化したア
ルキルタウリン、含弗素化合物等、を含有せしめてもよ
い。更にカラーカプラーを含有させることも可能である
。その他必要に応じて増白剤、紫外線吸収剤、防腐剤、
７７）剤、帯電防止剤等も含有せしめることが出来る。

また、本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料中
に、紫外光の光源を用いて、紫外光をカットしたケイ光
灯下で取り扱えるよう可視光を吸収カントせる染料所謂
フィルター染料を含有せしめることが出来る。

本発明に用いられる染料は、使用するハロゲン化銀乳剤
の固有窓光波長域のうちの可視波長域に主たる吸収を有
するものである。中でもλｍａｘが３５０ｎｍ〜６６０
−０ｎの範囲にある染料が好ましい、染料の化学構造に
は特別な制限はなく、オキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、メロシアニン染料、シアニン染料、アブ染料
などを使用しろるが、処理後の残色をなくす意味から水
溶性の染料が有益である。

具体的には、例えば特公昭５８−１２５７６に記載のピ
ラゾロン染料、米国特許第２．２７４７８２号に記載の
ピラゾロンオキソノール染料、米国特許第２，９５６，
８７９号に記載のジアリールアゾ染料、米国特許第３．
４２３，２０７号、同第３，３８４，４８７号に記載の
スチリル染料やブタジェニル染料、米国特許第２．５２
７．５８３号に記載のメロシアニン染料、米国特許第３
゜４８６．８９７号、同第３，６５２，２８４号、同第
３，７１８．４７２号に記載のメロンアニン染料やオキ
ソノール染料、米国特許第３．９７６６６１号に記載の
エナミンへミオキソノール染料及び英国特許第５８４．
６０９号、同第１．１７７．４２９号、特開昭４８−８
５１３０号、同４９−９９６２０号、同４９−１１４４
２０号、米国特許第２，５３３，４７２号、同第３，１
４８゜１８７号、同第３，１７７．０７８号、同第３゜
２４７．１２７号、同第３，５４０，８８７号、同第３
．５７５．７０４号、同第３．６５３，９０５号、に記
載の染料が用いられる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スヘリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソル
ビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニ
ルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグ
リセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、垢の
アルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アル
キルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキル
ヘンゼンスルフオン酸塩、アルキルナフタレンスルフォ
ン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エス
テル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホ
コハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンア
ルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、
スルホ基、ホスホ基硫酸エステル基、リン酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、ア
ミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又はリ
ン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド
類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪族
あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジニウム
、イミダゾリウムなどの複素環、第４級アンモニウム塩
類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスル
ホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることが
できる。

特に本発明において好ましく用いられる界面活性剤は特
公昭５８−９４１２号公報に記載された分子量６００以
上のポリアルキレンオキサイド類である。

本発明に用いるポリアルキレンオキサイド化合物は、炭
素数２〜４のアルキレンオキサイド、たとえばエチレン
オキサイド、プロピレン−１，２−オキサイド、ブチレ
ン−１，２−オキサイドなど、好ましくはエチレンオキ
サイドの少くとも１０単位から成るポリアルキレンオキ
サイドと、水、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、
脂肪酸、有機アミン、ヘキシトール誘導体などの活性水
素原子を少くとも１個有する化合物との縮合物あるいは
二種以上のポリアルキレンオキサイドのブロックコポリ
マーなどを包含する。

これらのポリアルキレンオキサイド化合物をハロゲン化
銀乳剤に添加する場合には、適当な濃度の水溶液としで
あるいは水と混和しうる低沸点の存機溶媒に溶解して、
塗布前の適当な時期、好ましくは、化学熟成の後に乳剤
に添加することができる。乳剤に加えずに非怒光性の親
水性コロイド層、たとえば中間層、保護層、フィルター
層などに添加してもよい。

本発明の写真乳剤には寸度安定性の改良などを目的とし
て水不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むこと
ができる。例えば、アルキル（メタ）アクリレート、ア
ルコキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アク
リルアミド、ビニルエステル（たとえば酢酸ビニル）、
アクリロニトリル等、単独あるいは組合せで、用いるこ
とができる。

本発明に用いられる乳剤は主としてゼラチンを保護コロ
イドとして、用い、特にイナートゼラチンを用いるのが
、有利である。ゼラチンの代りに写真的にイナートなゼ
ラチン誘導体（例えば、フタル化ゼラチンなど）、水溶
性合成ポリマー例えば、ポリビニールアクリレート、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルビクリトン、デキスト
ラン、ポリアクリルアミドなどが用いられる。

トリメチロールプロパン、ベンタンジオール、ブタンジ
オール、エチレングリコール、グリセリン等のポリオー
ル類を可塑剤として用いることができる。

本発明の新規乳剤は、任官の適当な写真用支持体、例え
ば、ガラス、フィルムベース例えばセルローズアセテー
ト、セルローズアセテートブチレート、ポリエステル〔
例えばポリ（エチレンテレフタレート）］等が用いられ
る。特に青色に着色されていることが好ましい。

支持体は親水性コロイド層との害着力を向上せしめるた
めに、その表面をコロナ放電処理、あるいはグロー放電
処理あるいは紫外線照射処理したものが好ましい。ある
いは、スチレンブタジェン系ラテンクス、塩化ビニリデ
ン系ラテックス等からなる下塗層を設けてもよくまた、
その上層にゼラチン層を更に設けてもよい。

またポリエチレン膨潤剤とゼラチンを含む有機溶剤を用
いた下塗層を設けてもよい。

これ等の下塗層は表面処理を加えることで更に親水性コ
ロイド層との回着力を向上することもできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、現像主薬、例
えばハイドロキノン類；カテコール頗；アミノフェノー
ル類；３−ピラゾリドン類；アスコルビン酸やその誘導
体；リダクトン類（ｒｅｄｕｃｔｏｎｅｓ）やフェニレ
ンジアミン類、またはこれら現像主薬の組合せを含有さ
せることができる。現像主薬はハロゲン化銀乳剤層及び
／又は他の写真層（例えば保護層、中間層、フィルター
層、アンチハレーション層、バック層など）へ入れるこ
とができる。

現像主薬は適当な溶媒に溶かして、または米国特許第２
，５９２，３６８号や、仏国特許第１，５０５．７７８
号に記載されている分散物の形で添加することができる
。

本発明に於てはマント剤として米国特許第２゜９９２．
１０１号、同２，７０１．２４５号、同４．１４２，８
９４号、同４，３９６．７０６号に記載の如きポリメチ
ルメタクリレートのホモポリマー又はメチルメタクリレ
ートとメタクリル酸とのポリマー、デンプンなどの有機
化合物、ソリ力、二酸化チタン、硫酸、ストロンチウム
、バリウム等の無機化合物の微粒子を用いることができ
る。粒子サイズとしては１．０〜１０μｍ、特に２〜５
μｍであることが好ましい。

本発明の写真怒光材料の表面層には滑り荊として米国特
許第３．４８９．５７６号、同４．０４７．９５８号等
に記載のシリコーン化合物、特公昭５６−２３１３９号
公報に記載のコロイダルシリカの他に、パラフィンワッ
クス、高級脂肪酸エステル、デン粉誘導体等を用いるこ
とができる。

本発明を通用して作られる５光材料の写真処理には、公
知の方法のいずれも用いることができる。

処理液には公知のものを用いることができる。処理温度
は普通１８℃から５０℃の間に選ばれる。

目的に応し銀画像を形成する現像処理（黒白写真処理）
あるいは、色素像を形成すべき現像処理から成るカラー
写真処理のいずれでも適用できる。

詳しくは、リサーチ・ディスクロージャー第１７６巻Ｉ
ＩｋＬ１７６４３の２８〜２９頁、同第１８７巻Ｎ１１
８７１６の６５１頁左欄右欄に記載された方法によって
現像処理することができる。

本発明の超迅速処理においては、乳剤層中及び／又はそ
の他の親水性コロイド層中に現像処理工程に於て流出す
るような有機物質を含有せしめることが好ましい。流出
する物質がゼラチンの場合は硬膜剤によるゼラチンの架
橋反応にかかわらないゼラチン種が好ましく、たとえば
アセチル化ゼラチンやフタル化ゼラチンなどがこれに該
当し、分子量は小さいものが好ましい、一方、ゼラチン
以外の高分子物質としては米国特許第３．２７１゜１５
８号に記載されているようなポリアクリルアミド、ある
いはまたポリビニールアルコール、ポリビニルピロリド
ンなどの親水性ポリマーを有効に用いることができ、デ
キストランやサッカーローズ、プルラン、などのｗ類も
有効である。中でもポリアクリルアミドやデキストラン
が好ましく、ポリアクリルアミドは特に好ましい物質で
ある。

これらの物質の平均分子量は好ましくは２万以下、より
好ましくは１万以下が良い。

本発明の現像処理に使用する黒白現像液に用いる現像主
薬には良好な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼ
ン類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類の組合せが最
も好ましい。勿論この他にＰ−アミノフェノール系現像
主薬を含んでもよい。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、フロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、２．３−ジクロロハイドロキノン、２５−ジ
クロロハイドロキノン、２．３−ジブロムハイドロキノ
ン、２．５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが特に
ハイドロキノンが好ましい。

本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬として
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、
２−メチル−Ｐ−アミノフェノール、Ｐ−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノールが好ましい。

本発明に用いる３−ピラゾリドン系現像主薬としては１
−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４
−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メ
チル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−
フェニル−４，４−シヒドロキシメチル−３−ピラゾリ
ドン、１〜フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、
ｔ−ｐ−アミノフェニル−４，４−ジメチル−３−ピラ
ゾリドン、１−ｐ−トリル−４，４−ジメチル−３−ピ
ラゾリドン、１−ｐ−）ジル−４−メチル−４−ヒドロ
キシメチル−３−ピラゾリドン、などがある。

現像主薬は通常０．０１モルフ１〜１．２モル／ｌの量
で用いられるのが好ましい。

本発明の現像処理に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜
硫酸ナトリウム、亜ｆＬａカリウム、亜硫酸リチウム、
亜硫酸アンモニウム、重亜ＮＨナトリウム、メタ重亜硫
酸カリウム、などがある、亜硫酸塩は０．２モル／Ｉ１
以上特に０．４モルフ１以上が好ましい、また、上限は
２．５モル／１までとするのが好ましい。

本発明の現像処理に用いる現像液のｐＨは９から１３ま
での範囲のものが好ましい、更に好ましくはｐＨｌ０か
ら１２までの範囲である。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きｐ
Ｈ調節剤を含む。

特願昭６１−２８７０８号（ホウ酸塩）、特開昭６０−
９３４３３号（例えば、サンカロース、アセトオキシム
、５−スルホサルチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの緩
衡荊を用いてもよい。

また上記現像液にはジアルデヒド系硬膜剤またはその重
亜硫酸塩付加物が用いることもできるがその具体例を挙
げればグルタルアルデヒド、又はこの重亜硫酸塩付加物
などがある。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機溶剤：１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−ニト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチル
ベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合物な
どのカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応じて色
調剤、界面活性剤、消泡。

剤、硬水軟化側、特開昭５６−１０６２４４号記載のア
ミノ化合物などを含んでもよい。

本発明の現像処理においては現像液に銀汚れ防止剤、例
えば特開昭５６−２４３４７号に記載の化合物を用いる
ことができる。

本発明の現像液には、特開昭５６−１０６２４４号に記
載のアルカノールアミンなどのアミノ化合物を用いるこ
とができる。

この他り、Ｆ、Ａメイソン著［フォトグラフィック・プ
ロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊（
１９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許第２．１９
３．０１５号、同２．５９２３６４号、特開昭４８−６
４９３３号などに記載のものを用いてもよい。

定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり、ｐＨ３，８以
上、好ましくは４．２〜７．０を有する。

更に好ましくはｐＨ４，５〜５．５である。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどがあるが、定着速度の点からチオ硫酸アンモニ
ウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えること
ができ、一般には約０．１〜約６モル／ｉである。

定着液には硬膜側として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでもよく、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン酸あるいはそ
れらの誘導体を羊独で、あるいは２種以上、併用するこ
とができる。これらの化合物は定着液１１につきｏ、ｏ
ｏｓモル以上含むものが有効で、特に０．０１モル／ｌ
〜０．０３モル／１が特に有効である。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜ｇ酸塩、重亜
硫酸塩）、ｐＨ緩衡剤（例えば、酢酸、硼酸）、ｐＨ調
整剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のあるキレート剤や
特願昭６０−２１８５６２号記載の化合物を含むことが
できる。

本発明の超迅速処理には、感光材料の膨油百分率を小さ
く（好ましくは１００％〜２００％）して、処理硬膜の
受は方を小さくした方がよい、すなわち現像中における
硬膜効果を受けに＜＜シておき、定着中の硬膜効果も受
けに＜＜シておくのがよい、そのためには感材の膨潤炭
を下げておくことである。定着液のｐＨを４．６以上に
して、硬膜反応を弱（してもよいし、硬膜側のない定着
液がよい。

上記本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法
では、現像、定着工程の後、該感光材料１．１当り、３
１以下の補充量（０も含む、すなわちため水水洗）の水
洗又は安定化液で処理することもできる。

すなわち、本発明の方法で、節水処理が可能となるのみ
ならず、自現機設置の配管が不要とすることができる。

補充量を少なくする方法として、古くより多段向流方式
（例えば２段、３段など）が知られている。この多段向
流方式を本発明に通用すれば定着後の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。

上記の節水処理又は無配管処理には、水洗水又は安定化
液に防黴手段を施すことが好ましい。

防黴手段としては、特開昭６０−２６３９３９号に記さ
れた紫外線照射法、同６０−２６３９４０号に記された
磁場を用いる方法、同６１−１３１６３２号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭６０−
２５３８０７号、同６０−２９５８９４号、同６１〜６
３０３０号、同６１−５１３９６号に記載の防菌剤を用
いる方法を用いることができる。

更には、Ｌ、Ｅ、　Ｗｅｓｔ″Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉ
ｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａＰｈｏｔｏＳｃｉ　　＆　　Ｅ
ｎｇ、　Ｖｏｌ、　９１１ｂ６　　（１９６５）　。

ｔ’１．Ｗ、　　Ｂｅａｃｈ　　’Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ
ｏｇｉｃａｌ　　Ｇｒｏｗｔｈｓ　　ｉｎ　　Ｍｏｔｉ
ｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ”　ＳＭＰ
ＴＥ　Ｊｏｕｒｎａｌ　Ｖｏｌ、８５（１９７６）　、
Ｒ，Ｏ，Ｄｅｅｇａｎ、”Ｐｈｏｔｏ　Ｐｒｏｃｅｓｓ
ｉｎｇＷａｓｈ　Ｗａｔｅｒ　Ｂｉｏｃｉｄｅｓ’　Ｊ
、　Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｔｅｃｈ　１０　。

と６（１９８４）及び特開昭５７−８５４２、同５７−
５８１４３号、同５８−１０５１４５号、同５７−１３
２１４６号、同５８−１８６３１号、同５７−９７５３
０号、同５７−１５７２４４号などに記載されている防
菌剤、防バイ荊、界面活性剤などを併用することもでき
る。

更に、水洗浴又は安定化浴には、Ｒ，Ｔ、　Ｋｒｅｉｍ
ａｎ著、Ｊ、　Ｉｍａｇｅ、　Ｔｅｃｈ　　１０．　（
６１２４２（１９８４）に記載されたイソチアプリン系
化合物、リサーチディスクロージャー（Ｒ，Ｄ）第２０
５巻、隘２０５２６　（１９８１年、５月号）に記載さ
れたイソチアプリン系化合物、同第２２８巻、隘２２８
４５　（１９８３年、４月号）に記載されたイソチアプ
リン系化合物特願昭６１−５１３９６号に記載された化
合物などを防菌剤（Ｍｉｃｒｏｂｉｏｃｉｄｅ　）とし
て併用することもできる。

その他、「防菌防黴の化学」堀口博著、三共出版（昭５
７）、「防菌防黴技術ハンドブック」日本防菌防黴学会
・博報堂（昭和６１）に記載されているような化合物を
含んでもよい。

本発明の方法において少量の水洗水で水洗するときには
特願昭６０−１７２９６８号に記載のスクイズローラー
洗浄槽を設けることがより好ましい。

更に、本発明の方法で水洗又は安定化浴に防黴手段を施
した水を処理に応して補充することによって生ずる水洗
又は安定化浴からのオーバーフロー液の一部又は全部は
特開昭６０−２３５１３３号に記載されているようにそ
の前の処理工程である定着能を有する処理液に利用する
こともできる。

本発明のハロゲン化銀感光材料は、上記の少なくとも現
像、定着、水洗（又は安定化）及び乾燥の工程を含む自
動現像機で処理されるとき、従来の標準ＲＰ処理は現像
から乾燥までは９０秒以内とし、超迅速処理は、現像か
ら乾燥までの工程を６０秒以内で完了させること、即ち
、感光材料の先端が現像液に浸漬され始める時点から、
定着、水洗（又は安定化）工程を経て乾燥されて、同先
端が乾燥ゾーンを出てくるまでの時間（いわゆるＤｒｙ
　ｔｏ　Ｄｒｙの時間）が６０秒以内であることが特徴
である。

このように従来にない著しく迅速な処理は、本発明の感
光材料を用いることにより、他の性能（画質等）に悪影
響を及ぼすことなく、有効に達成されるものである。

本発明において「現像時間」とは、処理する感光材料の
先端が自現機の現像タンク液に浸漬してから次の定着液
に浸漬するまでの時間、「定着時間」とは定着タンク液
に浸漬してから次の水洗タンク液（安定液）に浸漬する
までの時間「水洗時間」とは、水洗タンク液に浸漬して
いる時間をいまた「乾燥時間」とは、通常３５℃〜１０
０℃好ましくは４０℃〜８０℃の熱風が吹きつけられる
乾燥ゾーンが、自現機には殻間されており、その乾燥ゾ
ーンに入っている時間をいう。

本発明のＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　６０秒以内の迅速処理
を達成するためには、現像温度及び時間は約り５℃〜約
５０℃で６秒〜２０秒が好ましく、３０℃〜４０℃で６
秒〜１５秒がより好ましい。

定着温度及び時間は現像の場合と同様であり、約り０℃
〜約５０℃で６秒〜２０秒が好ましく、３０℃〜４０℃
で６秒〜１５秒がより好ましい。

水洗または安定浴温度及び時間は０℃〜５０℃で６秒〜
２０秒が好ましく、１５℃〜４０℃で６秒から１５秒が
より好ましい。

本発明の方法によれば、現像、定着及び水洗（又は安定
化）された写真材料は水洗水をしぼり切る、すなわちス
クイズローラーを経て乾燥される。乾燥は約り０℃〜約
１００℃で行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって適
宜変えられるが、通常は約５秒〜３０秒でよく、特によ
り好ましくは４０℃〜８０℃で約５秒〜２０秒である。

本発明における最高濃度（Ｄｍ）は２．７〜４゜０であ
るが、あらゆる汎用処理においてＤｍがかかる範囲にな
るように乳剤のかふらせ方の程度等をコントロールする
ことが好ましい。

簡便な方法としては、富士写真フィルム■製ＦＰＭ−４
００（自現機）でＲＤ−３（現像液）フジＦ（定着液）
を用い現像温度３５℃でＤｒｙ　ｔ。

Ｄｒｙ９０秒処理した時にＤｍ＝２．７〜４．０となる
ように調整すれば大部分の迅速処理におけるＤｍはこの
範囲になりうる。

本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料は種々の
用途に適用される０例えばデュープリケーテイング用、
リプロダクション用、オフセントマスター用等の印刷用
各種写真感光材料、Ｘレイ、閃光写真、電子線写真等の
特殊写真窓光材料あるいは一般複写用、マイクロ複写用
、直接ポジ型カラー用・クイックスタビライズド用、拡
散転写用、カラー拡散写真用、−浴現像定着用等の各種
の直接ポジ写真用窓光材料に用いられる。

（実施例） 以下実施例により更に具体的に本発明を説明するが、こ
れにより本発明の実施の態様が限定されるものではない
。

実施例１ ハロゲン化銀乳剤の調製 ゼラチンと臭化カリウムが入った５５“Ｃに加温された
反応容器にＮ　Ｈｚを添加した後、反応容器中のｐ、Ａ
ｇ値を７．６に保ちつつ硝酸銀水？８液と臭化カリウム
水溶液とをダブルジェット法にて添加し、平均粒子サイ
ズ０．４０μの単分散立方体ＡｇＢｒ乳剤を調整した。

この乳剤を通常のフロキュレーション法による脱塩処理
後、分散用ゼラチンと２−フェノキシエタノールを添加
し、ｐＨ６，８、ＰＡｇ８．９に調整したあと、６５°
Ｃに加温し、二酸化チオ尿素と塩化金酸を添加してかぶ
らせ、乳剤Ａを調整した。

乳剤Ａと同様にして、但しＮＨ，の量を変えて、それぞ
れ平均粒子サイズが０．３５μの乳剤Ｂ、０．４５μの
乳剤Ｃ２０，４９μの乳剤Ｄ、０゜５３μの乳剤Ｅを調
製した。

塗布試料の作製 あらかしめ両面を下引き加工したポリエチレンテレフタ
レート支持体上に以下の層を塗布して、塗布試料−１を
作製した。

バンク面 第１層（バック層） バインダー： ゼラチン　　　　　　　　　　　２．８ｇ／ポハレーシ
ョン防止染料 エチルアクリレートラテックス （平均粒径０．０８μｍ、粒径 ０３〜１．３μｍの粒子は含 んでいない） 増粘剤： ポリポタシウム＝ｐ−スチレ ンスルホネート 第２層（ハック面の表面保護層） バインダー： ゼラチン 塗布助剤： ポリアクリル酸 ０．６ｉｇ／ｒｒｒ ３４■／ボ １．１■／ボ １６■／ボ 防腐剤： １．２−ベンズイソチアゾリン　１　、８　ｍｇ　／ボ
硬膜剤： Ｎ、Ｎ’　−エチレンビス−（ビ　　６０■／ｎ（ニル
スルホニルアセトアミド） 帯電防止剤： Ｃ＠ＦＩ、５Ｏ３Ｋ　　　　　　　　　　　　　２ｍｇ
／ｒｒｆＣｓＦ＋７ＳＯｚＮ−＋−ＣＨｚＣＨｚＯ−＋
−ｒ＋−ＣＩ（ｚ　翁５ＯＪａＣＪｔ　　　　　　　　
　　　１■／ボマント剤： ポリメチルメタアクリレート 微粒子（平均粒径３μｍ、 粒径０．３〜１．３　μｍの粒 ２８■／ｎ（ 子は含んでいない） 防腐剤： １２−ベンズイソチアゾ １．８■／ｒｒ［ リン 硬膜剤： Ｎ、Ｎ’　−エチレンビス ６０■／ボ （ビニルスルホニルアセ トアミド） 感光性ハロゲン化銀乳剤層側の面 第１層（乳剤層） 乳剤Ａを用いた。

Ａｇ量 バインダー： ゼラチン 増悪剤： ５−エトキシカルボニル− ２，６ｇ　／ボ １．８　ｇ　／イ ６■／ボ １　３　３　−トリメチ ル−２−（２−（２，４ ジメチル−９−オキソ ピラゾロ（５，１−ｂ） キナゾリン−３−イル） ビニル）−３Ｈ−インド リウム４−メチルベンゼ ンスルホナート ４−ドデシル−５−（２ ４−ジニトロフェニルチ オ）−３−フェニル−４ Ｈ−１，２，４−）リア ゾール 第２層（表面保護層） バインダー： ゼラチン 塗布助剤： ポリアクリル酸 ３．８ｍｇ／ボ ２．１■／ポ ５６■／ボ １９■／ボ 帯電防止剤・ Ｃ５ＦｌｔＳＯ３Ｋ　　　　　　　　　　　　　２ｍｇ
／ｒｄＣ８Ｆ＋ｔ５０２Ｎ−（−ＣＨ２Ｃ１ｌｚＯ−＋
−２＋ＣＨｚ−ｈｓＯ３ＮａＣ３Ｈ，１■／ボ マント剤： ポリメチルメタアクリレート 微粒子（平均粒径１．２μｍ、 ０．３〜１．３　μｍの粒径のも １５■／ボ のが全体の８０％含まれる） 防腐剤： １．２−ベンズイソチアゾ １．８■／ボ リン 硬膜剤： Ｎ、Ｎ’　−エチレンビス−１００■／ボ（ビニルスル
ホニルアセ トアミド） 塗布試料−１と同様にして、但し、塗設された孔側の種
類、塗布銀量を第１表に記載の如く変え、また、乳剤層
側の表面保護層に本発明の０．３μｍ〜１．３μｍの微
小粒子と、−Ｃ式（ＩＩ）で表わされる重合体またはデ
キストランを第１表に記載の如く添加して塗布試料２か
ら塗布試料１６を作製した。本発明の０．３μｍ−１，
３μｍの微小粒子としては、平均粒径０．８μｍで０．
４μｍ〜１．２μｍの粒径分布をもつポリメチルメタク
リレートを用い、その添加量は、乳剤層側の表面保護層
に共通して添加した平均粒径１．２μのポリメチルメタ
クリレートの０．３μｍ〜１．３μｍの粒径のものを含
めた量として第１表に記載した。

また本発明の０．３μｍ〜１．３μｍの微小粒子のかわ
りに比較粒子−ａを添加した試料１７、比較粒子−ｂを
添加した試料１８を作製した。

比較粒子−ａ；ポリメチルメタクリレート（粒径１．５
μｍ〜５．０μｍ） 比較粒子−ｂ；ポリメチルメタクリレート（粒径０．１
　ｕｍ〜０．２５　ｐｍ） センシトメトリー これらの塗布試料を２５　”Ｃ６５％ＲＨの温湿度で７
日間保存した。デュポン社製のデユーブリケータ−を用
いＢＬＢ光源で５秒のセンシトメトリー用露光を行った
。

露光後、自動現像機ＦＰＭ−４０００、現像液Ｒ１）−
１［１、定着液フジＦ（いづれも富士写真フィルム＠製
）を用い、３５°ＣでＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　９０秒処
理を行った。

また超迅速処理として、自動現像機用ＦＰＭ９０００、
現像液ＲＤ−７、定着液フジＦ（いづれも富士写真フィ
ルム■製）を用い、３５”ＣでＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　
４５秒処理を行った。

写真性の評価 センシトメトリーから、最大濃度（Ｄｍａｘ）をと最小
濃度（Ｄｍｉｎ）を、また感度として（最小濃度十最大
濃度）／２の光学濃度を与える露光量の逆数を求め、試
料１のＦＰＭ−４０００，９０秒処理での感度を１００
として相対的に表示した。ＦＰＭ−４０００，９０秒処
理での結果をセンシトメトリー（１）、ＦＰＭ−９００
０，４５秒処理での結果をセンシトメトリー（ＩＩ）と
した。

この実施例では、感度については塗布状１４１〜１８で
は、あまり変化しなかったが、Ｄｍａｘについては大き
く変化した。

本発明の窓材にとってＤｍａｘは高いほど良く、またセ
ンシトメトリー（１）とセンシトメトリー（ＩＩ）とで
のＤｍａｘの差が小さいほど良い。

定着性の評価 定着液フジＦを３０°Ｃに保温し、その中に各々の塗布
試料を浸漬し、塗布試料を浸漬させてから、試料中のハ
ロゲン化銀が溶解して透明になるまでの時間を測定した
。この時間が短いほど、定着が速く、迅速処理にとって
有利である。

悪相検出安定性の評価 自動現像機ＦＰＭ−４０００に塗布試料を４つ切りサイ
ズにしたものを２０枚づつ通し、自動現像機の処理液自
動補充機構が正常に作動しない回数を測定した。

２０枚とも正常に作動したものを適とし、１度でも異常
を示したものは否とした。

ヘイズの評価 各々の塗布試料をデュポン社製のデユーブリケータ−を
用い、ＢＬＢ光源で１０秒間の露光を行ったあと、自動
現像機ＦＰＭ−９０００、現像ＩＲＤ−７、定着液フジ
Ｆを用い、３５°ＣでＤｒｙｔｏ　Ｄｒｙ　４５秒処理
を行った。処理後の試料を濁度計（臼木電色工業■製）
を用いてヘイズを測定した。ヘイズは％で表わし、値の
小さいものほど透明性が良いことを示し、本発明の関わ
る感材にとって好ましいことを表わす。

以上の評価結果を、試料の内容と共に第１表に示した。

／ 本発明の試料５．６．８．１１．１２は、Ｄｍａｘも高
く、定着速度が速く、ヘイズが少なく、また感材の検出
不良も起こらなかった。これに対し、本発明の一船式（
ＩＩ）の重合体またはデキストランを含まない試料ｌ、
２及び、０．３μｍ〜１゜３μｍの微小粒子を本発明の
量より少なく使用した試料３．４、本発明の微小粒子の
粒径とは異なる粒子を使用した試料１７．１８は感材検
出不良率が高く、実用に供しえないものであった。本発
明の乳剤の粒子サイズより大きい乳剤粒子を用いた試料
１３．１４．１５はＤｍａｘが低く感材の性能としては
悪いものであった。大きいサイズの乳剤粒子を用い、塗
布銀量を増してＤｍａｘを高くした試料１６は、定着速
度が遅くなり、またセンシトメトリー（１）とセンシト
メトリー（ＩＩ）とでのＤｍａｘの差が大きくなってし
まい、迅速処理にとっては好ましいものではなかった。

本発明の粒子サイズを用いて塗布銀量を増やした試料９
も、同様に定着速度が遅くなった。

以上のごとく、本発明の感材は従来の感材に対し、卓越
した性能を有するものであり、本発明が優れていること
は明らかである。

実施例２ ハロゲン化銀乳剤の調製 ゼラチンと臭化カリウムが入った５５°Ｃに加温された
反応容器に、酢酸を用いてｐＨ４，３に調整したあと、
ｐ−１−ルエンスルフィン酸ナトリウムと１（ＯＣＨｚ
ＣＨｚＳ（ＪｌｚＣＨｚＳＣＩｈＣＨＯＨを添加した後
、反応容器中のＰＡｇを７．６に保ちつつ、硝酸銀水溶
液の半量と臭化カリウム、ＫａｌｒＣｌ、混合水溶液と
をダブルジェット法にて添加した。続いて、ｐＡｇを７
．６に保ちつつ硝酸銀水溶液の残りの半量と臭化カリウ
ム水溶液とをダブルジェット法にて添加し、平均粒子サ
イズ０．３８μの単分散立方体ＡｇＢｒ乳剤を調整した
。この乳剤を通常のフロキュレーション法による脱塩処
理後、分散ゼラチンと２−フェノキシエタノールを添加
し、ｐＨ６，７、ｐＡｇ８．７に調整したあと、６５°
Ｃに加温し、二酸化子オ尿素と塩化金酸を添加してかぶ
らせ乳剤Ｆを調製した。

また、実施例１の乳剤Ａと同様にして、但しＮＨ，の盪
と二酸化チオ尿素の添加量を調節してそれぞれ粒子サイ
ズと感度の異なる乳剤Ｇ−１を調製した。

乳剤Ｆ、Ｇ、Ｈ，Ｉの粒子サイズと相対感度は以下のよ
うであった。

乳　剤　　　粒子サイズ　　　怒　度 Ｆ　　　　　Ｏ，３８μ　　　１００ Ｇ　　　　　Ｏ，４５μ　　　　２゛ＯＨ０，４２μ　
　　　１５ １　　　　０．４２μ　　　　　３ 塗布試料の作製 あらかじめ両面を下引き加工したポリエチレンテレフタ
レート支持体上に以下の層を塗布して塗布試料１９を作
製した。

バック面 実施例１の塗布試料１のバック面と同じ。

感光性ハロゲン化銀乳剤層側の面 第１層（乳剤層） 乳剤Ｈ：銀量として　　　　　０．５ｇ／ｒ１′？乳剤
Ｉ：銀蟹として　　　　　０．５ｇ／イハインダー：ゼ
ラチン　　　０．６６ｇ／イ増怒剤： ５−エトキシカルボニル−１３，３ トリメチル−２〜（２−（２，４−ツメチル−９−オキ
ソピラゾロ（５，１−ｂｌキナゾリン−３−イル）ビニ
ル］−３Ｈ−インドリうムー４−メチルヘンゼンスルホ
ナート　　　　　　　　０．３■／ボ４−ドデシル−５
−（２，４−ジニトロフェニルチオ）−３−フェニル４
Ｈ−１ ２，４−トリアゾール　　２，３■／ｎ（第２層（乳剤
Ｎ） 乳剤Ｆ：銀量として　　　　　１．０ｇ／ボ乳剤Ｇ：銀
量として　　　　　０．７ｇ／イバインダー：ゼラチン
　　　１．　１６ｇ／ボ増感剤： ５−エトキシカルボニル−１，３，３゜トリメチル−２
−Ｃ２−（２，４−ジメチル−９−オキソピラゾロ（５
，１−ｂ）キナゾリン−３−イル）ビニル］−３Ｈイン
ドリウムー４−メチルヘンゼンス ルホナート　　　　　　　　４．０ｍｇ／ボ４−ドデシ
ルー５−（２，４−ジニトロフェニルチオ）−３−フェ
ニル４Ｈ−１ ２，４−）リアゾール　　２．５ｍｇ／ｎ（第３層（表
面保護層） 実施例１の塗布試料１０表面保護層と同し。

塗布試料１９を同様にして、但し本発明の０゜３〜１．
３μの微小粒子と一般式（ＩＩ）で表わされる重合体ま
たはデキストランを第２表に記載の如く添加して塗布試
料２０〜２２を作製した。

第２表から本発明の０．３〜１．３μの微小粒子と一般
式（ＩＩ）で表わされる重合体またはデキストランの添
加層はいずれの層に添加じてもぞ材検出不良を起こさず
、これは本発明の効果によるものであることは明ろかで
ある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を有し、該乳剤層中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
   ズが０．４５μｍ以下であり、１平方メートル当りの銀
   の量として３ｇ未満の量で塗設されているハロゲン化銀
   写真感光材料に於て、粒子サイズ０．３〜１．３μｍの
   水不溶性の非感光性微小粒子を１平方メートル当り７０
   ｍｇ以上２４０ｍｇ以下含有し、かつ下記一般式（II）
   で表わされるくり返し単位を含む重合体および／または
   デキストランを含有することを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＾１は水素原子又は炭素数１〜６個のアルキル基
   を、Ｒ＾２、Ｒ＾３はそれぞれ水素原子、炭素数１〜１
   ０個のアルキル基、アリール基またはアラルキル基を表
   わし、同じであっても異なっても良い。 またＲ＾２、Ｒ＾３が互いに結合し、窒素原子と共に含
   窒素複素環を形成しても良い。Ｌはｍ＋１価の連結基で
   ある。ｎは０または１であり、ｍは１または２である。