JPH0463885A - 2―シアノアクリレート系組成物 - Google Patents
2―シアノアクリレート系組成物Info
- Publication number
- JPH0463885A JPH0463885A JP17507690A JP17507690A JPH0463885A JP H0463885 A JPH0463885 A JP H0463885A JP 17507690 A JP17507690 A JP 17507690A JP 17507690 A JP17507690 A JP 17507690A JP H0463885 A JPH0463885 A JP H0463885A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cyanoacrylate
- microspheres
- adhesive
- hollow microspheres
- synthetic resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- IJVRPNIWWODHHA-UHFFFAOYSA-N 2-cyanoprop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(=C)C#N IJVRPNIWWODHHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 45
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 19
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 claims abstract description 21
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 54
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 51
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract description 15
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 9
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 abstract description 5
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 abstract description 3
- FGBJXOREULPLGL-UHFFFAOYSA-N ethyl cyanoacrylate Chemical compound CCOC(=O)C(=C)C#N FGBJXOREULPLGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 abstract 2
- 241000255969 Pieris brassicae Species 0.000 abstract 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 13
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 13
- -1 sialon Chemical compound 0.000 description 13
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000103 Expandable microsphere Polymers 0.000 description 5
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 229910017108 Fe—Fe Inorganic materials 0.000 description 4
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N Methyl cyanoacrylate Chemical compound COC(=O)C(=C)C#N MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001651 Cyanoacrylate Polymers 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- UMNKXPULIDJLSU-UHFFFAOYSA-N dichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)Cl UMNKXPULIDJLSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940099364 dichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N dichloromethane Natural products ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical compound CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- BOSAWIQFTJIYIS-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloro-2,2,2-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)(Cl)Cl BOSAWIQFTJIYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloroethene Chemical group ClC(Cl)=C LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSNILPMOSNGHLC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-methoxy-3-(piperidin-1-ylmethyl)phenyl]ethanone Chemical compound COC1=CC=C(C(C)=O)C=C1CN1CCCCC1 OSNILPMOSNGHLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBNDUFSAYHVJNN-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethyl 2-cyanoprop-2-enoate Chemical compound FC(F)(F)COC(=O)C(=C)C#N ZBNDUFSAYHVJNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)Cl OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OASCBCSOGZCQJC-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanoprop-2-enoyloxy)ethyl 2-cyanoprop-2-enoate Chemical compound N#CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(=C)C#N OASCBCSOGZCQJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWLHAQYOFMQTHQ-UHFFFAOYSA-N 2-N-[8-[[8-(4-aminoanilino)-10-phenylphenazin-10-ium-2-yl]amino]-10-phenylphenazin-10-ium-2-yl]-8-N,10-diphenylphenazin-10-ium-2,8-diamine hydroxy-oxido-dioxochromium Chemical compound O[Cr]([O-])(=O)=O.O[Cr]([O-])(=O)=O.O[Cr]([O-])(=O)=O.Nc1ccc(Nc2ccc3nc4ccc(Nc5ccc6nc7ccc(Nc8ccc9nc%10ccc(Nc%11ccccc%11)cc%10[n+](-c%10ccccc%10)c9c8)cc7[n+](-c7ccccc7)c6c5)cc4[n+](-c4ccccc4)c3c2)cc1 FWLHAQYOFMQTHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFYSUUPKMDJYPF-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-methyl-2-nitrophenyl)diazenyl]-3-oxo-n-phenylbutanamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)C(C(=O)C)N=NC1=CC=C(C)C=C1[N+]([O-])=O MFYSUUPKMDJYPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RANXVQXZDJJZOE-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethyl 2-cyanoprop-2-enoate Chemical compound ClCCOC(=O)C(=C)C#N RANXVQXZDJJZOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQDPHMACOQAPBQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl 2-cyanoprop-2-enoate Chemical compound CCOCCOC(=O)C(=C)C#N IQDPHMACOQAPBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYTXVMYBYRTJTI-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl 2-cyanoprop-2-enoate Chemical compound COCCOC(=O)C(=C)C#N JYTXVMYBYRTJTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylbenzene-1,2-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(O)=C1O JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYHIFXGFKVJNBB-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-[(2-hydroxynaphthalen-1-yl)diazenyl]-4-methylbenzenesulfonic acid Chemical compound C1=C(Cl)C(C)=CC(N=NC=2C3=CC=CC=C3C=CC=2O)=C1S(O)(=O)=O IYHIFXGFKVJNBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFOWXMVHAZEPQT-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-[[5-(4-methyl-2-sulfoanilino)-9,10-dioxoanthracen-1-yl]amino]benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(C)=CC=C1NC1=CC=CC2=C1C(=O)C1=CC=CC(NC=3C(=CC(C)=CC=3)S(O)(=O)=O)=C1C2=O YFOWXMVHAZEPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- VVAVKBBTPWYADW-UHFFFAOYSA-L Biebrich scarlet Chemical compound [Na+].[Na+].OC1=CC=C2C=CC=CC2=C1N=NC(C(=C1)S([O-])(=O)=O)=CC=C1N=NC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 VVAVKBBTPWYADW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 1
- REEFSLKDEDEWAO-UHFFFAOYSA-N Chloraniformethan Chemical compound ClC1=CC=C(NC(NC=O)C(Cl)(Cl)Cl)C=C1Cl REEFSLKDEDEWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004129 EU approved improving agent Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 229920009204 Methacrylate-butadiene-styrene Polymers 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- 229920007962 Styrene Methyl Methacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000004830 Super Glue Substances 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWRSHTLGCGDVSD-ONEGZZNKSA-N [(e)-4-(2-cyanoprop-2-enoyloxy)but-2-enyl] 2-cyanoprop-2-enoate Chemical compound N#CC(=C)C(=O)OC\C=C\COC(=O)C(=C)C#N DWRSHTLGCGDVSD-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- AUNAPVYQLLNFOI-UHFFFAOYSA-L [Pb++].[Pb++].[Pb++].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-][Cr]([O-])(=O)=O.[O-][Mo]([O-])(=O)=O Chemical compound [Pb++].[Pb++].[Pb++].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-][Cr]([O-])(=O)=O.[O-][Mo]([O-])(=O)=O AUNAPVYQLLNFOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical class OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005910 alkyl carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N anhydrous methyl chloride Natural products ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- UHHXUPJJDHEMGX-UHFFFAOYSA-K azanium;manganese(3+);phosphonato phosphate Chemical compound [NH4+].[Mn+3].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UHHXUPJJDHEMGX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L azure blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[S-]S[S-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000038 blue colorant Substances 0.000 description 1
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 description 1
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 1
- LKAVYBZHOYOUSX-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-methylprop-2-enoic acid;styrene Chemical compound C=CC=C.CC(=C)C(O)=O.C=CC1=CC=CC=C1 LKAVYBZHOYOUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- CJOBVZJTOIVNNF-UHFFFAOYSA-N cadmium sulfide Chemical compound [Cd]=S CJOBVZJTOIVNNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- ZLFVRXUOSPRRKQ-UHFFFAOYSA-N chembl2138372 Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(C)=CC=C1N=NC1=C(O)C=CC2=CC=CC=C12 ZLFVRXUOSPRRKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- ILRMPAUJTPZAIQ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-cyanoprop-2-enoate Chemical compound N#CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 ILRMPAUJTPZAIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSCFJBIXMNOVSH-UHFFFAOYSA-N dyphylline Chemical compound O=C1N(C)C(=O)N(C)C2=C1N(CC(O)CO)C=N2 KSCFJBIXMNOVSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- JJJFUHOGVZWXNQ-UHFFFAOYSA-N enbucrilate Chemical compound CCCCOC(=O)C(=C)C#N JJJFUHOGVZWXNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- PLYDMIIYRWUYBP-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-[[2-chloro-4-[3-chloro-4-[(3-ethoxycarbonyl-5-oxo-1-phenyl-4h-pyrazol-4-yl)diazenyl]phenyl]phenyl]diazenyl]-5-oxo-1-phenyl-4h-pyrazole-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=NN(C=2C=CC=CC=2)C(=O)C1N=NC(C(=C1)Cl)=CC=C1C(C=C1Cl)=CC=C1N=NC(C(=N1)C(=O)OCC)C(=O)N1C1=CC=CC=C1 PLYDMIIYRWUYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- UHCBBWUQDAVSMS-UHFFFAOYSA-N fluoroethane Chemical compound CCF UHCBBWUQDAVSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000040 green colorant Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N hexane-2,5-diol Chemical compound CC(O)CCC(C)O OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCNNJGDEJXIUCC-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)iron;iron Chemical compound [Fe].O[Fe]=O.O[Fe]=O UCNNJGDEJXIUCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 235000010187 litholrubine BK Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 1
- ADFPJHOAARPYLP-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methylprop-2-enoate;styrene Chemical compound COC(=O)C(C)=C.C=CC1=CC=CC=C1 ADFPJHOAARPYLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N n-(9,10-dioxoanthracen-1-yl)-4-[4-[[4-[4-[(9,10-dioxoanthracen-1-yl)carbamoyl]phenyl]phenyl]diazenyl]phenyl]benzamide Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2NC(=O)C(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1N=NC(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC2=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C2=O AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001061 orange colorant Substances 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 1
- 229920002721 polycyanoacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- ITCZEZQMUWEPQP-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-cyanoprop-2-enoate Chemical compound C=CCOC(=O)C(=C)C#N ITCZEZQMUWEPQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTYMNUBYYQNBFP-UHFFFAOYSA-N propyl 2-cyanoprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(=C)C#N ZTYMNUBYYQNBFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- 239000001062 red colorant Substances 0.000 description 1
- 239000001044 red dye Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical class OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 229920001909 styrene-acrylic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000008053 sultones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N trichloroethylene Natural products ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
- 235000013799 ultramarine blue Nutrition 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002747 voluntary effect Effects 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000001060 yellow colorant Substances 0.000 description 1
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
産業上の利用分野
本発明は、着色した2−シアノアクリレート系組成物に
関するものである。 従来の技術 通常の2−シアノアクリレート系瞬間接着剤は無色透明
の液状物であるが、用途によっては黒色、白色、その他
の色に着色したい場合がある。 たとえば、被着体がカーボンブラックを配合して成形し
た黒色のゴム成形物、各種の顔料を配合して成形したプ
ラスチック成形物の如き着色物である場合、あるいは被
着体が大理石である場合、これらの被着体の接着を同系
統の色の瞬間接着剤を用いて行いたいという要望がある
。 また、2−シアノアクリレート系瞬間接着剤が、被着体
の突き合せ接合や空隙を埋める目的に用いられる場合、
被着体からはみ出るおそれがある場合、接着後に切断等
により上記瞬間接着剤自体が見えるような使い方をする
場合などにおいては、外観上の点から瞬間接着剤の色を
被着体の色と合わせることが望ましいことが多い。 あるいは逆に、作業工程上の理由から、被着体の色と明
瞭に区別できる色の瞬間接着剤を使用することにより、
瞬間接着剤の塗布状態を把握することが望まれる場合も
ある。 瞬間接着剤を本来の接着目的でなく色付は被覆の目的に
用いるとき、たとえばガラス面やタイル面に盛り上がっ
た絵付けを施すような使い方をするときも、種々の色に
着色された瞬間接着剤を用いることが必要となる。 上に例示したようなケースにおいては、2−シアノアク
リレート系瞬間接着剤として顔料を配合したものが用い
られる。濃い着色を得ようとするときは、顔料の配合量
もそれに見合って多くすることが必要である。 ところが、瞬間接着剤に顔料等を配合すると、2−シア
ノアクリレートの重合が促進され、該接着剤の安定性が
損なわれる傾向がある。 特開昭60−199084号公報には、剥離および衝撃
強度増大用添加剤である無機化合物粉末、樹脂粉末等の
粉末として、硫酸、リン酸、有機酸無水物または酸基を
有する有機酸に接触させたものを用いることにより、瞬
間接着性を失うことなく添加剤の添加目的が達成できる
接着剤組成物が示されている。この公報の発明は瞬間接
着剤の着色を直接の目的とするものではないが、粉末の
具体例として、カーボンブラック、グラファイト、シリ
カ、アルミナ、炭化ケイ素、窒化ホウ素、サイアローン
、酸化ケイ素、タルクなどがあげられている。 特開昭60−118776号公報には、α−シアノアク
リレートに、酸処理した金属粉またはカーボン粉末を添
加した導電性α−シアノアクリレート系接着剤組成物が
示されており、酸処理をした粉末を用いることによって
α−シアノアクリレートの重合を抑制し、保存安定性の
低下を防止している。また、同様の趣旨のものとして、
特開昭61−155482号公報には、2−シアノアク
リレートに、酸を接触させた導電性粉末およびフユーム
ドシリ力を含有させた2−シアノアクリレート系接着性
組成物が示されており、導電性粉末の具体例の一つとし
てカーボンがあげられている。これらの公報の発明も瞬
間接着剤の着色を直接の目的とするものではないが、カ
ーボン粉末の添加により接着剤は黒色に着色されること
になる。 そのほか、特開昭60−99182号公報には、水との
反応で酸を生成するか水を酸性化することによりシアノ
アクリレートに対する重合性を阻止できる物質で処理さ
れた金属粉またはカーボン粉末を、シアノアクリレート
に配合した導電性硬化性組成物が示されている。 発明が解決しようとする課題 先にも述べたように、着色された2−シアノアクリレー
ト系瞬間接着剤として顔料を配合したものを得ようとす
ると、接着剤の保存安定性が損なわれる傾向がある。濃
い着色を得るべく顔料の配合量を多くするときはその傾
向が顕著となるので、顔料の配合量にはおのずから限界
があり、淡色のものしか得られない。 そこで、上述の特開昭60−199084号公報や特開
昭60−118776号公報等に記載の発明を参考に、
顔料を酸処理すれば保存安定性が向上゛することが期待
できる。しかしながらこの方法は、2−シアノアクリレ
ートの重合を酸処理を施した顔料表面の酸により抑制し
ようとするものであるため、接着剤の瞬間接着性を損な
うおそれがあり、瞬間接着性を確保すべく酸処理の程度
を緩くすると、今度は保存安定性が不足するようになる
など、バランスをとることが難しいという問題点がある
。特に顔料を高配合する場合には、両性能を確実に確保
した瞬間接着剤の設計が離しい。 特開昭60−99182号公報の発明も酸処理にかかる
ものであり、同様の問題点がある。 現在市販の着色瞬間接着剤の中には、白色あるいは黒色
に着色したものもあるが、濃さが不足しており、しかも
被着体間にはさんで薄膜化すると着色の程度が顕著に減
少し、透明に近くなる傾向がある(ガラス間にはさんで
目視すると一目瞭然である)。 本発明は、このような状況に鑑み、2−シアノアクリレ
ートの速硬化性、接着性等に悪影響を及ぼさないでその
着色を図ること、また着色と同時に耐衝撃性、切削加工
性等の性質を付与することを目的になされたものである
。 課題を解決するための手段 本発明の2−シアノアクリレート系組成物は、2−シア
ノアクリレート(A)に、該2−シアノアクリレート(
Al に不溶解の合成樹脂膨張中空微小球(B)または
該膨張中空微小球(B)と着色剤(C)とを配合してな
るものである。 以下本発明の詳細な説明する。 2−シアノアクリレートfA) 2−シアノアクリレート(Al としては、式で表わさ
れる2−シアノアクリレートにおけるRがアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アルコキシアルキル基、アルコキシカルボアル
キル基、テトラヒドロフルフリル基などであり、Roが
アルキレン基であるものがいずれも用いられる。具体例
としては、メチル 2−シアノアクリレート、エチル
2−シアノアクリレート、プロピル 2−シアノアクリ
レート、ブチル 2−シアノアクリレート、アリル 2
−シアノアクリレート、メトキシエチル 2−シアノア
クリレート、エトキシエチル 2−シアノアクリレート
、2−クロロエチル 2−シアノアクリレート、シクロ
ヘキシル2−シアノアクリレート5エトキシカルボメチ
ル 2−シアノアクリレート、トリフルオロエチル 2
−シアノアクリレート、1−シアノ−1−カルボメトキ
シブタジェン−1,3,1−シアノ−i−カルボエトキ
シブタジェン−1,3,1−シアノ−1−カルボイソブ
トキシブタジェン−1,3、エチレングリコール ビス
(2−シアノアクリレート)、トランス−2−ブテン−
1,4−ジオール ビス(2−シアノアクリレート)、
2.5−ヘキサンジオール ビス(2−シアノアクリレ
ート)、エチレングリコール ジ(l−シアノブタジェ
ン−1,3)カルボン酸エステル、プロピレングリコー
ル ジ(1−シアノブタジェン−1,3)カルボン酸エ
ステル、ジエチレングツコール ジ(1−シアノブタジ
ェン−1,3)カルボン酸エステルなどがあげられる。 ” (B1 合成樹脂膨張中空微小球(Bl としては、発泡剤を内
含しかつ熱可塑性樹脂を外殻成分とする熱膨張性微小球
を、直径で2〜5倍程度になるまで発泡させたものが好
適に使用される。 ここで合成樹脂としては、ハロゲン化ビニル、ハロゲン
化ビニリデン、(メタ)アクリロニトリル、スチレン糸
上ツマ−1(メタ)アクリレート系モノマー、酢酸ビニ
ル、ブタジェン、ビニルピリジン、クロロブレンなどの
モノマーを(共)重合させて得られる重合体、たとえば
、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニリデ
ン−アクリロニトリル共重合体、塩化とニル−アクリロ
ニトリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−メチルメタクリレート共重合体、メチル
メタクリレート−アクリロニトリル共重合体、メチルメ
タクリレート−エチルメタクリレート共重合体、メチル
メタクリレート−〇−クロロスチレン共重合体、アクリ
ロニトリルーメタシクロニトリル共重合体、ポリアクリ
ロニトリルなどがあげられ、さらに他のコモノマーや化
教材を含んでいてもよい。これらの中では、塩化ビニリ
デン−アクリロニトリル共重合体が特に重要である。 発泡剤としては、たとえば、トリクロロフルオロメタン
、ジクロロフルオロメタン、ジクロロフルオロエタン、
ジクロロトリフルオロエタン、トリクロロトリフルオロ
エタン、ジクロロペンクフルオロプロパン等の特定また
は代替フレオン類、n−ペンタン、イソペンタン、ネオ
ペンタン、ブタン、イソブタン、ヘキサン、石油エーテ
ル等の炭化水素類、塩化メチル、塩化メチレン、ジクロ
ロエチレン、トリクロロエタン、トリクロルエチレン等
の塩素化炭化水素などがあげられる。 熱膨張性微小球の粒径は、1μffl〜1ml11程度
、望ましくは2μm〜0.5mm 、殊に5〜50μm
とするのが適当である。 熱膨張性微小球中に占める発泡剤の割合は、5〜30重
量%程度が適当である。 この熱膨張性微小球を不活性液体(水、アルコール等)
中に分散させ、加熱した不活性ガス(空気、窒素等)中
に噴霧すると、まず不活性液体が蒸発し、ついで熱膨張
性微小球が膨張し、合成樹脂膨張中空微小球(Blが得
られる。加熱温度は、不活性液体が蒸発するまでは高温
とすることができるが、不活性液体が蒸発した段階では
、微小球が過膨張して潰れることを防止するために、1
80℃以下、殊に150〜80℃程度に設定することが
望ましい、この操作は、通常噴霧乾燥機中で行われ、該
乾燥機の前部における不活性ガス温度は高く、後部にお
ける不活性ガスの温度は低く設定するようにする。 合成樹脂膨張中空微小球(B)は、2−シアノアクリレ
ート(A)に対し不溶解であることが要求されるので、
そのような熱可塑性樹脂を外殻成分として選択して合成
樹脂膨張中空微小球CB+を製造するか、あるいは製造
の適当な段階で架橋処理等により2−シアノアクリレー
ト(A)に対して不溶解となるようにする。 看」L剋ユ」− 2−シアノアクリレート(A)に上記の膨張中空微小球
(B)を配合した組成物は白色となる。従って、白色以
外の着色を得ようとする場合には、上記膨張中空微小球
(B)と共に各種の染顔料からなる着色剤fc)を配合
する。なお白色の着色を得ようとする場合でも、他の白
色の着色剤を併用しても差支えない。 この目的の着色剤(C1の例を下記に列挙する。 白色着色剤 酸化チタン、亜鉛華、炭酸カルシウムなど黒色着色剤 カーボンブラック、鉄黒、アニリンブラックなど 黄色着色剤 黄鉛、カドミウム二ロー、黄色酸化鉄、ベンジジンエロ
ー、ハンザエロー、クロモフタールエロー、オイルエロ
ーなど 橙色着色剤 赤口黄鉛、クロムバーミリオン、カドミウムオレンジ、
ピラゾロンオレンジなど 赤色着色剤 ベンガラ、カドミウムレッド、パーマネントレッド4R
、ピラゾロンレッド、レーキレッドC、カーミン6B、
オイルレッド、マーキュリ−レッド、ビグメントスカー
レット3B、パーマネントレッドF5R、クロモフクー
ルレッド、ローダミンレーキ、ボルドIOB、ボンマル
ーン、キナクリドンレッドなど 紫色着色剤 コバルトバイオレット、ミネラルバイオレット、キナク
リドンバイオレット、アンスラキノンバイオレットなど 青色着色剤 紺青、群青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、
インダスレンブルーなど 緑色着色剤 クロムグリーン、フタロシアニングリーンなど 特殊着色剤 アルミニウム、ブロンズ、真珠など
関するものである。 従来の技術 通常の2−シアノアクリレート系瞬間接着剤は無色透明
の液状物であるが、用途によっては黒色、白色、その他
の色に着色したい場合がある。 たとえば、被着体がカーボンブラックを配合して成形し
た黒色のゴム成形物、各種の顔料を配合して成形したプ
ラスチック成形物の如き着色物である場合、あるいは被
着体が大理石である場合、これらの被着体の接着を同系
統の色の瞬間接着剤を用いて行いたいという要望がある
。 また、2−シアノアクリレート系瞬間接着剤が、被着体
の突き合せ接合や空隙を埋める目的に用いられる場合、
被着体からはみ出るおそれがある場合、接着後に切断等
により上記瞬間接着剤自体が見えるような使い方をする
場合などにおいては、外観上の点から瞬間接着剤の色を
被着体の色と合わせることが望ましいことが多い。 あるいは逆に、作業工程上の理由から、被着体の色と明
瞭に区別できる色の瞬間接着剤を使用することにより、
瞬間接着剤の塗布状態を把握することが望まれる場合も
ある。 瞬間接着剤を本来の接着目的でなく色付は被覆の目的に
用いるとき、たとえばガラス面やタイル面に盛り上がっ
た絵付けを施すような使い方をするときも、種々の色に
着色された瞬間接着剤を用いることが必要となる。 上に例示したようなケースにおいては、2−シアノアク
リレート系瞬間接着剤として顔料を配合したものが用い
られる。濃い着色を得ようとするときは、顔料の配合量
もそれに見合って多くすることが必要である。 ところが、瞬間接着剤に顔料等を配合すると、2−シア
ノアクリレートの重合が促進され、該接着剤の安定性が
損なわれる傾向がある。 特開昭60−199084号公報には、剥離および衝撃
強度増大用添加剤である無機化合物粉末、樹脂粉末等の
粉末として、硫酸、リン酸、有機酸無水物または酸基を
有する有機酸に接触させたものを用いることにより、瞬
間接着性を失うことなく添加剤の添加目的が達成できる
接着剤組成物が示されている。この公報の発明は瞬間接
着剤の着色を直接の目的とするものではないが、粉末の
具体例として、カーボンブラック、グラファイト、シリ
カ、アルミナ、炭化ケイ素、窒化ホウ素、サイアローン
、酸化ケイ素、タルクなどがあげられている。 特開昭60−118776号公報には、α−シアノアク
リレートに、酸処理した金属粉またはカーボン粉末を添
加した導電性α−シアノアクリレート系接着剤組成物が
示されており、酸処理をした粉末を用いることによって
α−シアノアクリレートの重合を抑制し、保存安定性の
低下を防止している。また、同様の趣旨のものとして、
特開昭61−155482号公報には、2−シアノアク
リレートに、酸を接触させた導電性粉末およびフユーム
ドシリ力を含有させた2−シアノアクリレート系接着性
組成物が示されており、導電性粉末の具体例の一つとし
てカーボンがあげられている。これらの公報の発明も瞬
間接着剤の着色を直接の目的とするものではないが、カ
ーボン粉末の添加により接着剤は黒色に着色されること
になる。 そのほか、特開昭60−99182号公報には、水との
反応で酸を生成するか水を酸性化することによりシアノ
アクリレートに対する重合性を阻止できる物質で処理さ
れた金属粉またはカーボン粉末を、シアノアクリレート
に配合した導電性硬化性組成物が示されている。 発明が解決しようとする課題 先にも述べたように、着色された2−シアノアクリレー
ト系瞬間接着剤として顔料を配合したものを得ようとす
ると、接着剤の保存安定性が損なわれる傾向がある。濃
い着色を得るべく顔料の配合量を多くするときはその傾
向が顕著となるので、顔料の配合量にはおのずから限界
があり、淡色のものしか得られない。 そこで、上述の特開昭60−199084号公報や特開
昭60−118776号公報等に記載の発明を参考に、
顔料を酸処理すれば保存安定性が向上゛することが期待
できる。しかしながらこの方法は、2−シアノアクリレ
ートの重合を酸処理を施した顔料表面の酸により抑制し
ようとするものであるため、接着剤の瞬間接着性を損な
うおそれがあり、瞬間接着性を確保すべく酸処理の程度
を緩くすると、今度は保存安定性が不足するようになる
など、バランスをとることが難しいという問題点がある
。特に顔料を高配合する場合には、両性能を確実に確保
した瞬間接着剤の設計が離しい。 特開昭60−99182号公報の発明も酸処理にかかる
ものであり、同様の問題点がある。 現在市販の着色瞬間接着剤の中には、白色あるいは黒色
に着色したものもあるが、濃さが不足しており、しかも
被着体間にはさんで薄膜化すると着色の程度が顕著に減
少し、透明に近くなる傾向がある(ガラス間にはさんで
目視すると一目瞭然である)。 本発明は、このような状況に鑑み、2−シアノアクリレ
ートの速硬化性、接着性等に悪影響を及ぼさないでその
着色を図ること、また着色と同時に耐衝撃性、切削加工
性等の性質を付与することを目的になされたものである
。 課題を解決するための手段 本発明の2−シアノアクリレート系組成物は、2−シア
ノアクリレート(A)に、該2−シアノアクリレート(
Al に不溶解の合成樹脂膨張中空微小球(B)または
該膨張中空微小球(B)と着色剤(C)とを配合してな
るものである。 以下本発明の詳細な説明する。 2−シアノアクリレートfA) 2−シアノアクリレート(Al としては、式で表わさ
れる2−シアノアクリレートにおけるRがアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アルコキシアルキル基、アルコキシカルボアル
キル基、テトラヒドロフルフリル基などであり、Roが
アルキレン基であるものがいずれも用いられる。具体例
としては、メチル 2−シアノアクリレート、エチル
2−シアノアクリレート、プロピル 2−シアノアクリ
レート、ブチル 2−シアノアクリレート、アリル 2
−シアノアクリレート、メトキシエチル 2−シアノア
クリレート、エトキシエチル 2−シアノアクリレート
、2−クロロエチル 2−シアノアクリレート、シクロ
ヘキシル2−シアノアクリレート5エトキシカルボメチ
ル 2−シアノアクリレート、トリフルオロエチル 2
−シアノアクリレート、1−シアノ−1−カルボメトキ
シブタジェン−1,3,1−シアノ−i−カルボエトキ
シブタジェン−1,3,1−シアノ−1−カルボイソブ
トキシブタジェン−1,3、エチレングリコール ビス
(2−シアノアクリレート)、トランス−2−ブテン−
1,4−ジオール ビス(2−シアノアクリレート)、
2.5−ヘキサンジオール ビス(2−シアノアクリレ
ート)、エチレングリコール ジ(l−シアノブタジェ
ン−1,3)カルボン酸エステル、プロピレングリコー
ル ジ(1−シアノブタジェン−1,3)カルボン酸エ
ステル、ジエチレングツコール ジ(1−シアノブタジ
ェン−1,3)カルボン酸エステルなどがあげられる。 ” (B1 合成樹脂膨張中空微小球(Bl としては、発泡剤を内
含しかつ熱可塑性樹脂を外殻成分とする熱膨張性微小球
を、直径で2〜5倍程度になるまで発泡させたものが好
適に使用される。 ここで合成樹脂としては、ハロゲン化ビニル、ハロゲン
化ビニリデン、(メタ)アクリロニトリル、スチレン糸
上ツマ−1(メタ)アクリレート系モノマー、酢酸ビニ
ル、ブタジェン、ビニルピリジン、クロロブレンなどの
モノマーを(共)重合させて得られる重合体、たとえば
、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニリデ
ン−アクリロニトリル共重合体、塩化とニル−アクリロ
ニトリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−メチルメタクリレート共重合体、メチル
メタクリレート−アクリロニトリル共重合体、メチルメ
タクリレート−エチルメタクリレート共重合体、メチル
メタクリレート−〇−クロロスチレン共重合体、アクリ
ロニトリルーメタシクロニトリル共重合体、ポリアクリ
ロニトリルなどがあげられ、さらに他のコモノマーや化
教材を含んでいてもよい。これらの中では、塩化ビニリ
デン−アクリロニトリル共重合体が特に重要である。 発泡剤としては、たとえば、トリクロロフルオロメタン
、ジクロロフルオロメタン、ジクロロフルオロエタン、
ジクロロトリフルオロエタン、トリクロロトリフルオロ
エタン、ジクロロペンクフルオロプロパン等の特定また
は代替フレオン類、n−ペンタン、イソペンタン、ネオ
ペンタン、ブタン、イソブタン、ヘキサン、石油エーテ
ル等の炭化水素類、塩化メチル、塩化メチレン、ジクロ
ロエチレン、トリクロロエタン、トリクロルエチレン等
の塩素化炭化水素などがあげられる。 熱膨張性微小球の粒径は、1μffl〜1ml11程度
、望ましくは2μm〜0.5mm 、殊に5〜50μm
とするのが適当である。 熱膨張性微小球中に占める発泡剤の割合は、5〜30重
量%程度が適当である。 この熱膨張性微小球を不活性液体(水、アルコール等)
中に分散させ、加熱した不活性ガス(空気、窒素等)中
に噴霧すると、まず不活性液体が蒸発し、ついで熱膨張
性微小球が膨張し、合成樹脂膨張中空微小球(Blが得
られる。加熱温度は、不活性液体が蒸発するまでは高温
とすることができるが、不活性液体が蒸発した段階では
、微小球が過膨張して潰れることを防止するために、1
80℃以下、殊に150〜80℃程度に設定することが
望ましい、この操作は、通常噴霧乾燥機中で行われ、該
乾燥機の前部における不活性ガス温度は高く、後部にお
ける不活性ガスの温度は低く設定するようにする。 合成樹脂膨張中空微小球(B)は、2−シアノアクリレ
ート(A)に対し不溶解であることが要求されるので、
そのような熱可塑性樹脂を外殻成分として選択して合成
樹脂膨張中空微小球CB+を製造するか、あるいは製造
の適当な段階で架橋処理等により2−シアノアクリレー
ト(A)に対して不溶解となるようにする。 看」L剋ユ」− 2−シアノアクリレート(A)に上記の膨張中空微小球
(B)を配合した組成物は白色となる。従って、白色以
外の着色を得ようとする場合には、上記膨張中空微小球
(B)と共に各種の染顔料からなる着色剤fc)を配合
する。なお白色の着色を得ようとする場合でも、他の白
色の着色剤を併用しても差支えない。 この目的の着色剤(C1の例を下記に列挙する。 白色着色剤 酸化チタン、亜鉛華、炭酸カルシウムなど黒色着色剤 カーボンブラック、鉄黒、アニリンブラックなど 黄色着色剤 黄鉛、カドミウム二ロー、黄色酸化鉄、ベンジジンエロ
ー、ハンザエロー、クロモフタールエロー、オイルエロ
ーなど 橙色着色剤 赤口黄鉛、クロムバーミリオン、カドミウムオレンジ、
ピラゾロンオレンジなど 赤色着色剤 ベンガラ、カドミウムレッド、パーマネントレッド4R
、ピラゾロンレッド、レーキレッドC、カーミン6B、
オイルレッド、マーキュリ−レッド、ビグメントスカー
レット3B、パーマネントレッドF5R、クロモフクー
ルレッド、ローダミンレーキ、ボルドIOB、ボンマル
ーン、キナクリドンレッドなど 紫色着色剤 コバルトバイオレット、ミネラルバイオレット、キナク
リドンバイオレット、アンスラキノンバイオレットなど 青色着色剤 紺青、群青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、
インダスレンブルーなど 緑色着色剤 クロムグリーン、フタロシアニングリーンなど 特殊着色剤 アルミニウム、ブロンズ、真珠など
【査見渣
2−シアノアクリレート(A1100重量部に対する合
成樹脂膨張中空微小球(B)の配合割合は、0.05〜
10重量部程度、望ましくは0.1〜8重量部程度とす
るのが適当である。膨張中空微小球(Blの配合割合が
余りに少ないときは着色効果等の添加効果が不足し、−
万全りに大きいときは増粘作用が過大となって実用性を
欠くようになる。ただし、パテ状の瞬間接着剤を得よう
とするときは、15重量部程度までの配合が可能である
。 膨張中空微小球(B)と共に着色剤(C1を併用すると
きは、該着色剤(C)の配合割合は着色目的が達成され
る限り任意に設定できる。一般に染料を用いるときは0
.001〜1重量部以下程度のごく少量で足り、顔料を
用いるときはたとえば0.05〜10重量部程度の範囲
から選択する。 1匹里濃1 本発明の組成物には、保存安定剤、有機溶剤、可塑剤、
増粘剤、チクソトロピー性改善剤、耐熱性付与剤、極性
低下剤、接着強化剤、硬化促進剤、硬化抑制剤、カーボ
ネート化合物(アルキレンカーボネート、アルキルカー
ボネート等)などを必要に応じ添加することができる。 ここで保存安定剤としては、たとえば、亜硫酸ガス、三
酸化イ才つ、酸化窒素、炭酸ガス、スルホン酸類、ハイ
ドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、トリ
メチルジハイドロキノン、カテコール、t−ブチルカテ
コール、ピロカテコール、ピロガロール、p−メトキシ
フェノール、スルトン類、アルキルサルファイドなどが
あげられる。 有機溶剤としては、たとえば、炭化水素、ケトン、エー
テル、エステル、含窒素溶剤、含ハロゲン溶剤などがあ
げられる。 可塑剤としては、たとえば、フタル酸エステル、リン酸
エステル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル、
安息香酸エステル、シュウ酸エステル、フタル酸エステ
ル、イタコン酸エステルなどがあげられる。 増粘剤としては、たとえば、ポリシアノアクリレート、
ポリメタクリレート、ポリアクリレート、アクリロニト
リループクジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジ
ェン−スチレン共重合体、メタクリレート−ブタジェン
−スチレン共重合体、アクリレート−アクリロニトリル
共重合体、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、ニトロセルロース、ポリジアリルフタレートなど
2−シアノアクリレートと相溶性のあるポリマーがあげ
られる。 1差 本発明の2−シアノアクリレート系組成物は、速硬化性
を有する接着剤として、すなわち、木材、金属、セラミ
ックス、ガラス、プラスチックス、ゴム、塗装面、生体
、紙、皮革、繊維または繊維製品、畳表その他の編織製
品、フィラメントまたはフィラメント束などの接着目的
に有用である。そのほか、絵付は剤、間隙または空隙の
充填剤、被覆剤、土木用硬化剤などにも用いることがで
きる。また成形物とすることもできる。 作用および発明の効果 本発明の組成物にあっては、合成樹脂膨張中空微小球(
B)は2−シアノアクリレート(A)には溶解せずに組
成物およびその硬化物を白色となし、その際の隠蔽力が
大きい。 着色剤(C1を併用するときは、合成樹脂膨張中空微小
球(Bl により不透明化が図られると共に、着色剤[
C)によりその色に応じた着色がなされる。ただし、合
成樹脂膨張中空微小球(B)の白色が加わるので、やや
白味がかった着色となる。 従って、被着体が着色物である場合、該被着体゛の接着
を同系統の白色の瞬間接着剤を用いて行うことができる
。被着体の突き合せ接合や空隙を埋める目的に用いると
き、被着体からはみ出るおそれがあるとき、接着させた
後に瞬間接着剤自体が見えるような使い方をするときに
も、瞬間接着剤の色を被着体の色と合わせることができ
る。また逆に、作業工程上の理由から被着体の色と明瞭
に区別できる色の瞬間接着剤を使用することにより、瞬
間接着剤の塗布状態を把握することが望まれる場合にも
対処することができる。さらには、瞬間接着剤を本来の
接着目的でなく色付は被覆の目的に用いるときも、それ
に対処することができる。 合成樹脂膨張中空微小球fB)は、2−シアノアクリレ
ート(A1本来の速硬化性に悪影響を与えず、また保存
安定性を低下させない。 2−シアノアクリレート(A)に対する合成樹脂膨張中
空微小球FB)の配合は、物性面でも興味がある。すな
わち、従来の2−シアノアクリレート系瞬間接着剤は硬
い硬化物を与えるので硬化による収縮度が大きく、切削
加工性の点でも限界があったが、合成樹脂膨張中空微小
球(Blの配合により収縮率は3〜5%と非常に小さく
なり、切削加工性も顕著に向上する。また耐透水性も向
上する。 実 施 例 次に実施例をあげて本発明をさらに説明する。 以下「部」とあるのは重量部である。 実施例1 合成樹脂膨張中空微小球(B)として、スウェテンのエ
クスパンセル社が製造し、日本フィライト株式会社が販
売する「エクスパンセル46IDE」を用意した。[エ
クスパンセル461DEJは、発泡剤としてのイソブタ
ンを内含し、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合
体を外殻成分とする微小球を膨張させた弾性を有する真
円の膨張中空微小球であり、平均粒径は約40L1m、
!比重は約0.02、真比重は約0.05である。 2−シアノアクリレート(A)の−例としてのエチル
2−シアノアクリレート(安定剤として微量ノハイドロ
キノンおよび亜硫酸ガスを含むもの)100部に、増粘
剤としてのポリメチルメタクリレート23部と上記の合
成樹脂膨張中空微小球(B)2部を配合して瞬間接着剤
を調製した。 この瞬間接着剤は透明感を全く有しない白色であり、ガ
ラス板に滴下した後、もう1枚のガラスで圧着して薄膜
化したときも完全に白色で、透明感を有していなかった
。 この瞬間接着剤のセットタイム、硬化物の切削加工性、
耐衝撃強度は次の通りであった。 セットタイム: 30〜40 sec (Fe−Fe
)硬化物の切削加工性:カッターで鉛筆のように削るこ
とができる。 引張剪断強度+ 189 kg/cm2(Fe−Fel
また、この瞬間接着剤を常温で1年間保存した後、同様
にしてセットタイム、硬化物の切削加工性、引張剪断強
度を測定した。結果は次の通りであった。 セットタイム: 35−45 sec (Fe−Fe
)硬化物の切削加工性:カッターで鉛筆のように削るこ
とができる。 引張剪断強度+ 195 kg/cm” (Fe−Fe
)比較例1 市販の白色瞬間接着剤の白色度、セットタイム、硬化物
の切削加工性および耐衝撃強度を調べた。 この瞬間接着剤は白色であったが、やや透明感があり、
隠蔽力はそれほど太き(はなかった。またこの瞬間接着
剤をガラス板に滴下した後、もう1枚のガラスで圧着し
て薄膜化したときは、白色は消え、はぼ透明となってし
まった。 この瞬間接着剤のセットタイム、硬化物の切削加工性、
引張剪断強度は次の通りであった。 セットタイム: 55〜60 sec (Fe−Fe
)硬化物の切削加工性:カッターで削ることは困難。 引張剪断強度: 180 kg/Cm2(Fe−Fe1
実施例2 実施例1において、合成樹脂膨張中空微小球(B)2部
と共に、赤色染料(日本化薬株式会社製のTD−FB)
0.06部を配合した。 得られた瞬間接着剤はピンク色をしており、ガラス板に
滴下した後、もう1枚のガラスで圧着して薄膜化したと
きも、同じピンク色を保っていた。 この瞬間接着剤のセットタイム、硬化物の切削加工性、
引張剪断強度は、実施例1の場合とほぼ同じであった。 実施例3〜4 実施例1において、合成樹脂膨張中空微小球(B)2部
と共に、青色染料(チバガイギー社製BLN)[1,0
6部または黄色染料(日本化薬株式会社製INEFG)
0.06部を配合した。 得られた瞬間接着剤はやや白味がかった青色またはやや
白味がかった黄色をしており、ガラス板に滴下した後、
もう1枚のガラスで圧着して薄膜化したときも、同じ色
を保っていた。 この瞬間接着剤のセットタイム、硬化物の切削加工性、
引張剪断強度は、実施例1の場合とほぼ同じであった。 実施例5 実施例1において、合成樹脂膨張中空微小球(B)2部
と共に、カーボンブラック0.06部を配合した。 得られた瞬間接着剤は黒色をしており、ガラス板に滴下
した後、もう1枚のガラスで圧着して薄膜化したときも
、同じ色を保っていた。 この瞬間接着剤のセットタイム、硬化物の切削加工性、
引張剪断強度は、実施例1の場合とほぼ同じであった。 この瞬間接着剤はカーボンブラックを含んでいるが、そ
の配合量が少ないので、保存安定性は良好である。 手続補正書(自発) 平成 3年10月 1日 平成2年特許願第175076号 2、発明の名称 2−シアノアクリレート系組成物 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 大阪府茨木市西駅前町9番30号名称 株式会社
アルファ技研 代表者田中義信 4、代理人 〒533 住所 大阪市東淀用区東中島1丁目19番11号(1,
)許へ 3.10.3 \二 6、補正の内容 (1)本願明細書10頁3行の「2〜3倍程度」の次に
「あるいはそれ以上1を挿入する。 (2)同10頁20行〜21頁1行の「化教材」を1架
橋剤1と訂正する。 (3)同11頁2行の「塩化ビニリデン−アクリロニト
リル共重合体」を「ポリ塩化ビニリデン。 塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、スチレン
−アクリル糸上ツマー共重合体、ポリアクリロニトリル
1と訂正する。 (4)同11頁14行の「粒径は、ltL■」を1粒径
は広いa囲から選択しうるが、0.14mjと訂正する
。 (5)同11頁14行目と12行目の間に次の文章を挿
入する。 1合成樹脂膨張中空微小球(B)は、発泡剤を用いて製
造する方法のほか、たとえば合成樹脂エマルジョンに七
ツマ−を仕込んで粒子にモノマーを吸収膨張させた状態
で、吸収されたモノマーを粒子の外側から重合、架橋す
るなど、重合過程において製造することもでき、いずれ
にせよ中空であって、中実の微小球よりも膨張していて
比重が小さくなっていればよい、】 (6)同13頁1行の「組成物は白色となる。」を1組
成物は、膨張中空微小球(B)として着色したものを用
いた場合以外は通常白色となる。Jと訂正する。 以上
成樹脂膨張中空微小球(B)の配合割合は、0.05〜
10重量部程度、望ましくは0.1〜8重量部程度とす
るのが適当である。膨張中空微小球(Blの配合割合が
余りに少ないときは着色効果等の添加効果が不足し、−
万全りに大きいときは増粘作用が過大となって実用性を
欠くようになる。ただし、パテ状の瞬間接着剤を得よう
とするときは、15重量部程度までの配合が可能である
。 膨張中空微小球(B)と共に着色剤(C1を併用すると
きは、該着色剤(C)の配合割合は着色目的が達成され
る限り任意に設定できる。一般に染料を用いるときは0
.001〜1重量部以下程度のごく少量で足り、顔料を
用いるときはたとえば0.05〜10重量部程度の範囲
から選択する。 1匹里濃1 本発明の組成物には、保存安定剤、有機溶剤、可塑剤、
増粘剤、チクソトロピー性改善剤、耐熱性付与剤、極性
低下剤、接着強化剤、硬化促進剤、硬化抑制剤、カーボ
ネート化合物(アルキレンカーボネート、アルキルカー
ボネート等)などを必要に応じ添加することができる。 ここで保存安定剤としては、たとえば、亜硫酸ガス、三
酸化イ才つ、酸化窒素、炭酸ガス、スルホン酸類、ハイ
ドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、トリ
メチルジハイドロキノン、カテコール、t−ブチルカテ
コール、ピロカテコール、ピロガロール、p−メトキシ
フェノール、スルトン類、アルキルサルファイドなどが
あげられる。 有機溶剤としては、たとえば、炭化水素、ケトン、エー
テル、エステル、含窒素溶剤、含ハロゲン溶剤などがあ
げられる。 可塑剤としては、たとえば、フタル酸エステル、リン酸
エステル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル、
安息香酸エステル、シュウ酸エステル、フタル酸エステ
ル、イタコン酸エステルなどがあげられる。 増粘剤としては、たとえば、ポリシアノアクリレート、
ポリメタクリレート、ポリアクリレート、アクリロニト
リループクジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジ
ェン−スチレン共重合体、メタクリレート−ブタジェン
−スチレン共重合体、アクリレート−アクリロニトリル
共重合体、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、ニトロセルロース、ポリジアリルフタレートなど
2−シアノアクリレートと相溶性のあるポリマーがあげ
られる。 1差 本発明の2−シアノアクリレート系組成物は、速硬化性
を有する接着剤として、すなわち、木材、金属、セラミ
ックス、ガラス、プラスチックス、ゴム、塗装面、生体
、紙、皮革、繊維または繊維製品、畳表その他の編織製
品、フィラメントまたはフィラメント束などの接着目的
に有用である。そのほか、絵付は剤、間隙または空隙の
充填剤、被覆剤、土木用硬化剤などにも用いることがで
きる。また成形物とすることもできる。 作用および発明の効果 本発明の組成物にあっては、合成樹脂膨張中空微小球(
B)は2−シアノアクリレート(A)には溶解せずに組
成物およびその硬化物を白色となし、その際の隠蔽力が
大きい。 着色剤(C1を併用するときは、合成樹脂膨張中空微小
球(Bl により不透明化が図られると共に、着色剤[
C)によりその色に応じた着色がなされる。ただし、合
成樹脂膨張中空微小球(B)の白色が加わるので、やや
白味がかった着色となる。 従って、被着体が着色物である場合、該被着体゛の接着
を同系統の白色の瞬間接着剤を用いて行うことができる
。被着体の突き合せ接合や空隙を埋める目的に用いると
き、被着体からはみ出るおそれがあるとき、接着させた
後に瞬間接着剤自体が見えるような使い方をするときに
も、瞬間接着剤の色を被着体の色と合わせることができ
る。また逆に、作業工程上の理由から被着体の色と明瞭
に区別できる色の瞬間接着剤を使用することにより、瞬
間接着剤の塗布状態を把握することが望まれる場合にも
対処することができる。さらには、瞬間接着剤を本来の
接着目的でなく色付は被覆の目的に用いるときも、それ
に対処することができる。 合成樹脂膨張中空微小球fB)は、2−シアノアクリレ
ート(A1本来の速硬化性に悪影響を与えず、また保存
安定性を低下させない。 2−シアノアクリレート(A)に対する合成樹脂膨張中
空微小球FB)の配合は、物性面でも興味がある。すな
わち、従来の2−シアノアクリレート系瞬間接着剤は硬
い硬化物を与えるので硬化による収縮度が大きく、切削
加工性の点でも限界があったが、合成樹脂膨張中空微小
球(Blの配合により収縮率は3〜5%と非常に小さく
なり、切削加工性も顕著に向上する。また耐透水性も向
上する。 実 施 例 次に実施例をあげて本発明をさらに説明する。 以下「部」とあるのは重量部である。 実施例1 合成樹脂膨張中空微小球(B)として、スウェテンのエ
クスパンセル社が製造し、日本フィライト株式会社が販
売する「エクスパンセル46IDE」を用意した。[エ
クスパンセル461DEJは、発泡剤としてのイソブタ
ンを内含し、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合
体を外殻成分とする微小球を膨張させた弾性を有する真
円の膨張中空微小球であり、平均粒径は約40L1m、
!比重は約0.02、真比重は約0.05である。 2−シアノアクリレート(A)の−例としてのエチル
2−シアノアクリレート(安定剤として微量ノハイドロ
キノンおよび亜硫酸ガスを含むもの)100部に、増粘
剤としてのポリメチルメタクリレート23部と上記の合
成樹脂膨張中空微小球(B)2部を配合して瞬間接着剤
を調製した。 この瞬間接着剤は透明感を全く有しない白色であり、ガ
ラス板に滴下した後、もう1枚のガラスで圧着して薄膜
化したときも完全に白色で、透明感を有していなかった
。 この瞬間接着剤のセットタイム、硬化物の切削加工性、
耐衝撃強度は次の通りであった。 セットタイム: 30〜40 sec (Fe−Fe
)硬化物の切削加工性:カッターで鉛筆のように削るこ
とができる。 引張剪断強度+ 189 kg/cm2(Fe−Fel
また、この瞬間接着剤を常温で1年間保存した後、同様
にしてセットタイム、硬化物の切削加工性、引張剪断強
度を測定した。結果は次の通りであった。 セットタイム: 35−45 sec (Fe−Fe
)硬化物の切削加工性:カッターで鉛筆のように削るこ
とができる。 引張剪断強度+ 195 kg/cm” (Fe−Fe
)比較例1 市販の白色瞬間接着剤の白色度、セットタイム、硬化物
の切削加工性および耐衝撃強度を調べた。 この瞬間接着剤は白色であったが、やや透明感があり、
隠蔽力はそれほど太き(はなかった。またこの瞬間接着
剤をガラス板に滴下した後、もう1枚のガラスで圧着し
て薄膜化したときは、白色は消え、はぼ透明となってし
まった。 この瞬間接着剤のセットタイム、硬化物の切削加工性、
引張剪断強度は次の通りであった。 セットタイム: 55〜60 sec (Fe−Fe
)硬化物の切削加工性:カッターで削ることは困難。 引張剪断強度: 180 kg/Cm2(Fe−Fe1
実施例2 実施例1において、合成樹脂膨張中空微小球(B)2部
と共に、赤色染料(日本化薬株式会社製のTD−FB)
0.06部を配合した。 得られた瞬間接着剤はピンク色をしており、ガラス板に
滴下した後、もう1枚のガラスで圧着して薄膜化したと
きも、同じピンク色を保っていた。 この瞬間接着剤のセットタイム、硬化物の切削加工性、
引張剪断強度は、実施例1の場合とほぼ同じであった。 実施例3〜4 実施例1において、合成樹脂膨張中空微小球(B)2部
と共に、青色染料(チバガイギー社製BLN)[1,0
6部または黄色染料(日本化薬株式会社製INEFG)
0.06部を配合した。 得られた瞬間接着剤はやや白味がかった青色またはやや
白味がかった黄色をしており、ガラス板に滴下した後、
もう1枚のガラスで圧着して薄膜化したときも、同じ色
を保っていた。 この瞬間接着剤のセットタイム、硬化物の切削加工性、
引張剪断強度は、実施例1の場合とほぼ同じであった。 実施例5 実施例1において、合成樹脂膨張中空微小球(B)2部
と共に、カーボンブラック0.06部を配合した。 得られた瞬間接着剤は黒色をしており、ガラス板に滴下
した後、もう1枚のガラスで圧着して薄膜化したときも
、同じ色を保っていた。 この瞬間接着剤のセットタイム、硬化物の切削加工性、
引張剪断強度は、実施例1の場合とほぼ同じであった。 この瞬間接着剤はカーボンブラックを含んでいるが、そ
の配合量が少ないので、保存安定性は良好である。 手続補正書(自発) 平成 3年10月 1日 平成2年特許願第175076号 2、発明の名称 2−シアノアクリレート系組成物 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 大阪府茨木市西駅前町9番30号名称 株式会社
アルファ技研 代表者田中義信 4、代理人 〒533 住所 大阪市東淀用区東中島1丁目19番11号(1,
)許へ 3.10.3 \二 6、補正の内容 (1)本願明細書10頁3行の「2〜3倍程度」の次に
「あるいはそれ以上1を挿入する。 (2)同10頁20行〜21頁1行の「化教材」を1架
橋剤1と訂正する。 (3)同11頁2行の「塩化ビニリデン−アクリロニト
リル共重合体」を「ポリ塩化ビニリデン。 塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、スチレン
−アクリル糸上ツマー共重合体、ポリアクリロニトリル
1と訂正する。 (4)同11頁14行の「粒径は、ltL■」を1粒径
は広いa囲から選択しうるが、0.14mjと訂正する
。 (5)同11頁14行目と12行目の間に次の文章を挿
入する。 1合成樹脂膨張中空微小球(B)は、発泡剤を用いて製
造する方法のほか、たとえば合成樹脂エマルジョンに七
ツマ−を仕込んで粒子にモノマーを吸収膨張させた状態
で、吸収されたモノマーを粒子の外側から重合、架橋す
るなど、重合過程において製造することもでき、いずれ
にせよ中空であって、中実の微小球よりも膨張していて
比重が小さくなっていればよい、】 (6)同13頁1行の「組成物は白色となる。」を1組
成物は、膨張中空微小球(B)として着色したものを用
いた場合以外は通常白色となる。Jと訂正する。 以上
Claims (4)
- (1)2−シアノアクリレート(A)に、該2−シアノ
アクリレート(A)に不溶解の合成樹脂膨張中空微小球
(B)を配合してなる2−シアノアクリレート系組成物
。 - (2)2−シアノアクリレート(A)100重量部に対
する膨張中空微小球(B)の配合割合が0.05〜10
重量部である請求項1記載の組成物。 - (3)2−シアノアクリレート(A)に、該2−シアノ
アクリレート(A)に不溶解の合成樹脂膨張中空微小球
(B)と着色剤(C)とを配合してなる2−シアノアク
リレート系組成物。 - (4)接着剤である請求項1または3記載の組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2175076A JP3057236B2 (ja) | 1990-07-01 | 1990-07-01 | 2―シアノアクリレート系組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2175076A JP3057236B2 (ja) | 1990-07-01 | 1990-07-01 | 2―シアノアクリレート系組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0463885A true JPH0463885A (ja) | 1992-02-28 |
JP3057236B2 JP3057236B2 (ja) | 2000-06-26 |
Family
ID=15989816
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2175076A Expired - Fee Related JP3057236B2 (ja) | 1990-07-01 | 1990-07-01 | 2―シアノアクリレート系組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3057236B2 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000075254A1 (en) * | 1999-06-02 | 2000-12-14 | Peter Stewart Bain | Adhesive composition comprising thermoexpandable microcapsules |
US7371300B2 (en) | 1999-06-02 | 2008-05-13 | De-Bonding Limited | Adhesive composition comprising thermoexpandable microcapsules |
JP2016011366A (ja) * | 2014-06-30 | 2016-01-21 | 東亞合成株式会社 | 着色された2−シアノアクリレート系接着剤組成物 |
JP2017050371A (ja) * | 2015-08-31 | 2017-03-09 | 富士フイルム株式会社 | 硬化性組成物、カラーフィルタ、遮光膜、固体撮像素子および画像表示装置 |
CN116376336A (zh) * | 2023-05-10 | 2023-07-04 | 浙江久而久化学有限公司 | 一种橡胶改性瞬干胶及其制备方法 |
US11873936B2 (en) | 2021-08-17 | 2024-01-16 | Hanon Systems | Feature for safeguarding fastener clamp-load on metal seal |
-
1990
- 1990-07-01 JP JP2175076A patent/JP3057236B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000075254A1 (en) * | 1999-06-02 | 2000-12-14 | Peter Stewart Bain | Adhesive composition comprising thermoexpandable microcapsules |
GB2365431A (en) * | 1999-06-02 | 2002-02-20 | Peter Stewart Bain | Adhesive composition comprising thermoexpandable microcapsules |
GB2365431B (en) * | 1999-06-02 | 2003-12-17 | Peter Stewart Bain | Adhesive composition comprising thermoexpandable microcapsules |
US7371300B2 (en) | 1999-06-02 | 2008-05-13 | De-Bonding Limited | Adhesive composition comprising thermoexpandable microcapsules |
JP2016011366A (ja) * | 2014-06-30 | 2016-01-21 | 東亞合成株式会社 | 着色された2−シアノアクリレート系接着剤組成物 |
JP2017050371A (ja) * | 2015-08-31 | 2017-03-09 | 富士フイルム株式会社 | 硬化性組成物、カラーフィルタ、遮光膜、固体撮像素子および画像表示装置 |
US11873936B2 (en) | 2021-08-17 | 2024-01-16 | Hanon Systems | Feature for safeguarding fastener clamp-load on metal seal |
CN116376336A (zh) * | 2023-05-10 | 2023-07-04 | 浙江久而久化学有限公司 | 一种橡胶改性瞬干胶及其制备方法 |
CN116376336B (zh) * | 2023-05-10 | 2024-04-19 | 浙江久而久化学有限公司 | 一种橡胶改性瞬干胶及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3057236B2 (ja) | 2000-06-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1280866B1 (en) | Activator compositions for cyanoacrylate adhesives | |
US4126504A (en) | Adhesive compositions and method employing same | |
US3836377A (en) | Cyanoacrylate adhesive composition | |
AU723854B2 (en) | Non-ozone depleting co-solvent compositions and adhesive promoter compositions based thereon | |
AU658332B2 (en) | Thermally resistant cyanoacrylates employing substituted naphthosultone additive | |
JPS62153370A (ja) | 2―シアノアクリレート系組成物および接着剤 | |
US3846363A (en) | Adhesive crayon composition containing sorbitol-benzaldehyde reaction product as additive | |
EP1743927A2 (en) | Activatable compositions | |
JPS63156875A (ja) | ポリ(メタ)アクリレートをベースとするアルカリ水性接着剤 | |
DE10148731A1 (de) | Haftklebrige Polyacrylate | |
JPH0463885A (ja) | 2―シアノアクリレート系組成物 | |
EP0740685B1 (en) | Non-ozone depleting co-solvent compositions | |
JP3067932B2 (ja) | 軽量化樹脂組成物 | |
US3297477A (en) | Heat-sealable composite sheet | |
US4564657A (en) | Rapidly curable acrylic adhesive compositions for bonding polypropylene | |
JPS60166366A (ja) | 一液型水性エマルジヨン接着剤組成物 | |
US4788002A (en) | Solvent cement | |
AU732754B2 (en) | Non-ozone depleting co-solvent compositions | |
JP2003231856A (ja) | 固形状描画材 | |
JP4329561B2 (ja) | 2−シアノアクリレート系組成物 | |
JPH011780A (ja) | 接着剤の製造法 | |
JP3651914B2 (ja) | 模型作製用または補修用の2剤型充填接着剤 | |
CA1246772A (en) | Two-part curable polymeric system | |
JPH11140384A (ja) | 常温硬化型接着剤 | |
JPS61141769A (ja) | 基板の表面処理剤およびその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100421 Year of fee payment: 10 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |