JPH045982B2

JPH045982B2 -

Info

Publication number: JPH045982B2
Application number: JP58064526A
Authority: JP
Inventors: Masaomi Sasaki
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1983-04-14
Filing date: 1983-04-14
Publication date: 1992-02-04
Also published as: JPS59191060A; GB8616342D0

Description

【発明の詳細な説明】

技術分野本発明は電子写真用感光体に関し、詳しくは感
光層中に特定のジスチリル化合物を含有させた電
子写真用感光体に関する。従来の技術従来、電子写真用法において使用される感光体
の光導電性素材として用いられているものにセレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機物質が
ある。ここにいう「電子写真法」とは、一般に、
光導電性の感光体をまず暗所で、例えばコロナ放
電によつて帯電せしめ、次いで像露光し、露光部
のみの電荷を選択的に逸散せしめて静電潜像を
得、この潜像部を染料、顔料などの着色材と高分
子物質などの結合剤とから構成される検電微粒子
（トナー）で現像し可視化して画像を形成するよ
うにした画像形成法の一つである。このような電子写真法において感光体に要求さ
れる基本的な特性としては、(1)暗所で適当な電位
に帯電できること、(2)暗所において電荷の逸散が
少ないこと、(3)光照射によつてすみやかに電荷を
逸散せしめうることなどがあげられる。ところで、前記の無機物質はそれぞれが多くの
長所をもつていると同時に、さまざまな欠点をも
有しているのが事実である。例えば、現在広く用
いられているセレンは前記(1)〜(3)の条件は充分に
満足するが、製造する条件がむずかしく、製造コ
ストが高くなり、可撓性がなく、ベルト状に加工
することがむずかしく、熱や機械的に衝撃に鋭敏
なため取扱いに注意を要するなどの欠点もある。
硫化カドミウムや酸化亜鉛は、結合剤としての樹
脂に分散させて感光体として用いられているが、
平滑性、硬度、引張り強度、耐摩擦性などの機械
的な欠点があるためにそのままでは反復して使用
することができない。近年、これらの無機物質の欠点を排除するため
にいろいろな有機物質を用いた電子写真用感光体
が提案され、実用に供されているものもある。例
えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２，４，
７−トリニトロフルオレン−９−オンとからなる
感光体（米国特許第 3484237号明細書に記載）、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールをピリリウム塩系
色素で増感してなる感光体（特公昭48−25658号
公報に記載）、有機顔料を主成分とする感光体
（特開昭47−37543号公報に記載）、染料と樹脂と
からなる共晶錯体を主成分とする感光体（特開昭
47−10735号公報に記載）などである。これらの
感光体は優れた特性を有しており実用的にも価値
が高いと思われるものであるが、電子写真法にお
いて、感光体に対するいろいろな要求を考慮する
と、まだこれらの要求を十分に満足するものが得
られていないのが実状である。だが、これまでに挙げた感光体は、いずれも目
的により又は製作方法により違いはあるが、一般
的にいつて優れた光導電性物質を使用することに
よつて良好な特性が得られるものである。目的本発明の目的は、先に述べた従来の感光体のも
つ種々の欠点を解消し、電子写真法において要求
される条件を十分満足しうる感光体を提供するこ
とにある。本発明の他の目的は、製造が容易でか
つ比較的安価に行なえ、耐久性にも優れた電子写
真用感光体を提供することにある。構成本発明者は、光照射により電荷を発生する機能
が大きい電荷発生物質と、前記発生電荷を搬送す
る機能が大きい電荷搬送物質とを組合せた感光体
における電荷搬送物質について研究、検討を行つ
た。電荷搬送物質は、電荷を搬送する機能が大き
くなければならないが、逆に光照射により電荷を
ほとんど発生しないか、好ましくは全く発生せ
ず、照射光を充分電荷発生物質まで透過させるも
のでなければならない。その結果、下記一般式
（）｛式中Arはメトキシ基で置換されたナフチル基、
または

【式】で表される置換アミノ基（式中R₁は水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、アルキレンジオキシ
基、ハロゲン原子を表し、R₂およびR₃はアルキ
ル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、また
は置換もしくは無置換のアリール基）を示し、ｎ
は２または３の整数を示す。｝で表わされるジスチリル化合物が電子写真用感光
体の電荷搬送物質として有効に働らくことを見出
した。ここでR₂またはR₃のアラルキル基または
アリール基における置換基としては、アルキル
基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、チオフエ
ノキシ基、ハロゲン原子、ジアルキルアミノ基、
ヒドロキシ基、カルボキシ基、またはそのエステ
ル、アシル基、アリール基、アリールオキシ基、
アラルキルオキシ基、トリハロメチル基、ニトロ
基、シアノ基などが挙げられる。更にまた、この
ジスチリル化合物は、後述から明らかなように、
いろいろの材料と組合わされることによつて予期
しえない効果を有する感光体を作成しうることを
も見出した。本発明はこうした知見に基づいて完
成されたものである。即ち、本発明は導電性支持体上に感光層を設け
た電子写真用感光体において、前記感光層中に上
記の一般式（）で表わされるジスチリル化合物
が含有されていることを特徴とするものである。以下に本発明を添付の図面を参照しながらさら
に詳細に説明する。第１図ないし第３図は本発明
に係る感光体の代表的な三例の断面図であり、そ
こに付された番号で１は導電性支持体、２，２′，
２″は感光層、３は電荷発物質、４は電荷搬送媒
体又は電荷搬送層、５は電荷発生層を表わしてい
る。本発明で用いられる前記一般式（）で示され
るジスチリル化合物は、下記一般式（）［式中、Ｙは

【式】（ここで Zはハロゲン原子を示す）で表わされるトリフ
エニルホスホニウム基又は−PO（OR）₂（ここでＲ
は低級アルキル基を示す）で表わされるジアルキ
ル亜燐酸基である］で表わされるフエニル誘導体と下記一般式（） Ar−（CH＝CH−）lCHO ……（）［式中Arは一般式（）と同じ、ｌは０または
１の整数である。］で表わされるアルデヒド化合物とを反応させるこ
とにより得ることができる。こうして得られる一般式（）で表わされるジ
スチリル化合物の具体例を以下表−１に例示す
る。

【表】

【表】製造の一例を具体的に示すと下記の通りであ
る。製造例１トランスシンナミルホスホン酸ジエチル5.09ｇ
（0.02モル）と４−Ｎ，Ｎ−ジフエニルアミノベ
ンズアルデヒド5.47ｇ（0.02モル）をＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド40mlに溶解し、これにナトリ
ウムメトキシドの28％メチルアルコール溶液4.63
ｇを27〜35℃で40分を要して滴下した。添加後、
室温で３時間撹拌を行なつた後、60mlのメタノー
ルで希釈し、結晶をろ取、水洗、乾燥して黄色結
晶6.20ｇ（収率83.0％）を得た。融点は157.5〜
159.0℃であつた。次いで、ジオキサン−エタノールの混合溶媒か
ら再結晶して、黄色針状結晶の１−フエニル−４
−（４−Ｎ，Ｎ−ジフエニルアミノフエニル）−
１，３−ブタジエンの純品を得た。融点は158.5
〜160.5℃であつた。（表１の例示化合物No.21）本発明感光体は、上記のようなジスチリル化合
物の１種又は２種以上を感光層に含有させたもの
であるが、これらジスチリル化合物の応用の仕方
によつて第１図、第２図あるいは第３図に示した
ごとくに用いることができる。第１図における感光体は導電性支持体１上にジ
スチリル化合物、増感染料および結合剤（結着樹
脂）よりなる感光層２が設けられたものである。
ここでのジスチリル化合物は光導電性物質として
作用し光減衰に必要な電荷担体の生成および移動
はジスチリル化合物を介して行なわれる。しかし
ながら、ジスチリル化合物は光の可視領域におい
てほとんど吸収を有していないので、可視光で画
像を形成する目的のためには可視領域に吸収を有
する増感染料を添加して増感する必要がある。第２図における感光体は、導電性支持体１上に
電荷発生物質３をジスチリル化合物と結合剤とか
らなる電荷搬送媒体４の中に分散せしめた感光層
２′が設けられたものである。ここでのジスチリ
ル化合物は結合剤（又は結合剤及び可塑剤）とと
もに電荷搬送媒体４を形成し、一方、電荷発生物
質３（無機又は有機顔料のような電荷発生物質）
が電荷担体を発生する。この場合、電荷搬送媒体
４は主として電荷発生物質３が発生する電荷担体
を受入れ、これを搬送する作用を担当している。
そして、この感光体にあつては電荷発生物質とジ
スチリル化合物とが互いに、主として可視領域に
おいて吸収波長領域が重ならないというのが基本
的条件である。これは電荷発生物質３に電荷担体
を効率よく発生させるためには電気発生物質表面
まで、光を透過させる必要があるからである。一
般式（）で表わされるジスチリル化合物は可視
領域にほとんど吸収がなく、一般に可視領域の光
線を吸収し、電荷担体を発生する電荷発生物質３
と組合わせた場合、特に有効に電荷搬送物質とし
て働くのがその特徴である。第３図における感光体は、導電性支持体１上に
電荷発生物質３を主体とする電荷発生層５と、ジ
スチリル化合物を含有する電荷搬送層４との積層
からなる感光層２″が設けられたものである。こ
の感光体では、電荷搬送層４を透過した光が電荷
発生層５に到達し、その領域で電荷担体の発生が
起こり、一方、電荷搬送層４は電荷担体の注入を
受け、その搬送を行なうもので、光減衰に必要な
電荷担体の発生は、電荷発生物質３で行なわれ、
また電荷担体の搬送は、電荷搬送層４（主として
ジスチリル化合物が働く）で行なわれる。こうし
た機構は第２図に示した感光体においてした説明
と同様である。実際に本発明感光体を作製するには、第１図に
示した感光体であれば、結合剤を溶かした溶液に
ジスチリル化合物１種又は２種以上を溶解し、更
にこれに増感染料を加えた液をつくり、これを導
電性支持体１上に塗布し乾燥して感光層２を形成
すればよい。感光層２の厚さは３〜50μｍ、好ましくは５〜
20μｍが適当である。感光層２に占めるジスチリ
ル化合物の量は30〜70重量％好ましくは約50重量
％であり、また、感光層２に占める増感染料の量
は0.1〜５重量％、好ましくは0.5〜３重量％であ
る。増感染料としては、ブリリアントグリーン、
ビクトリアブルーＢ、メチルバイオレツト、クリ
スタルバイオレツト、アシツドバイオレツト6B
のようなトリアリールメタン染料、ローダミン
Ｂ、ローダミン6G、ローダミンＧエキストラ、
エオシンＳ、エリトロシン、ローズベンガル、フ
ルオレセインのようなキサンテン染料、メチレン
ブルーのようなチアジン染料、シアニンのような
シアニン染料、２，６−ジフエニル−４−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノフエニル）チアピリリウムパ
ークロレート、ベンゾピリリウム塩（特公昭48−
25658号公報に記載）などのピリリウム染料など
が挙げられる。なお、これらの増感染料は単独で
用いられても２種以上が併用されてもよい。また、第２図に示した感光体を作製するには、
１種又は２種以上のジスチリル化合物と結合剤と
を溶解した溶液に電荷発生物質３の微粒子を分散
せしめ、これを導電性支持体１上に塗布の乾燥し
て感光層２′を形成すればよい。感光層２′の厚さは３〜50μｍ、好ましくは５
〜20μｍが適当である。感光層２′に占めるジス
チリル化合物の量は10〜95重量％、好ましくは30
〜90重量％であり、また、感光層２′に占める電
荷発生物質３の量は0.1〜50重量％好ましくは１
〜20重量％である。電荷発生物質３としては、例
えばセレン、セレン−テルル、硫化カドミウム、
硫化カドミウム−セレン、α−シリコンなどの無
機顔料、有機顔料としては例えばシ−アイピグメ
ントブルー25（カラーインデツクスCI 21180）、
シーアイピグメントレツド41（CI 21200）、シ−
アイアシツドレツド52（CI 45100）、シ−アイベ
−シツクレツド３（CI 45210）、カルバゾール骨
格を有するアゾ顔料（特開昭53−95033号公報に
記載）、ジスチリルベンゼン骨格を有するアゾ顔
料（特開昭53−133445号公報に記載）、トリフエ
ニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭53−
132347号公報に記載）、ジベンゾチオフエン骨格
を有するアゾ顔料（特開昭54−21728号公報に記
載）、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料
（特開昭54−12742号公報に記載）、フルオレノン
骨格を有するアゾ顔料（特開昭54−22834号公報
に記載）、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料
（特開昭54−17733号公報に記載）ジスチリルオキ
サジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭54−
2129号公報に記載）、ジスチリルカルバゾール骨
格を有するアゾ顔料（特開昭54−14967号公報に
記載）などのアゾ顔料、例えばシ−アイピグメン
トブルー16（CI 74100）などのフタロシアニン系
顔料、例えばシ−アイバツトブラウン５（CI
73410）、シ−アイバツトダイ（CI 73030）など
のインジゴ系顔料、アルゴスカーレツトＢ（バイ
エル社製）、インダスレンスカーレツトＲ（バイエ
ル社製）などのペリレン系顔料などが挙げられ
る。なお、これらの電荷発生物質は単独で用いら
れても２種以上が併用されてもよい。更に第３図に示した感光体を作製するには、導
電性支持体１上に電荷発生物質３を真空蒸着する
か或いは、電荷発生物質３の微粒子を必要によつ
て結合剤を溶解した適当な溶媒中に分散した分散
液を塗布し、乾燥するかして、更に必要であれば
バフ研磨などの方法によつて表面仕上げ、膜厚調
整などを行なつて電荷発生層５を形成し、この上
に１種又は２種以上のジスチリル化合物と結合剤
とを溶解した溶液を塗布、乾燥して電荷搬送層４
を形成すればよい。なお、ここで電荷発生層５の
形成に用いられる電荷発生物質３は前記の感光層
２′の説明においてしたのと同じものである。電荷発生層５の厚さは5μｍ以下好ましくは2μ
ｍ以下であり、電荷搬送層４の厚さは３〜50μｍ
好ましくは５〜20μｍが適当である。電荷発生層
５が電荷発生物質３の微粒子を結合剤中に分散さ
せたタイプのものにあつては、電荷発生物質３の
微粒子の電荷発生層５に占める割合は10〜95重量
％、好ましくは50〜90重量％程度である。また、
電荷搬送層４に占めるジスチリル化合物の量は10
〜95重量％好ましくは30〜90重量％である。なお、これらの感光体製造において、導電性支
持体１にアルミニウムなどの金属板又は金属箔、
アルミニウムなどの金属を蒸着したプラスチツク
フイルム、あるいは、導電処理を施した紙などが
用いられる。また、結合剤としては、ポリアミ
ド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹
脂、ポリケトン、ポリカーボネートなどの縮合樹
脂や、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドの
ようなビニル重合体などが用いられるが、絶縁性
でかつ接着性のある樹脂はすべて使用できる。必
要により可塑剤が結合剤に加えられるが、そうし
た可塑剤としてはハロゲン化パラフイン、ポリ塩
化ビフエニル、ジメチルナフタリン、ジブチルフ
タレートなどが例示できる。更に、以上のようにして得られる感光体には、
導電性支持体と感光層の間に、必要に応じて接着
層又はバリヤ層を設けることができる。これらの
層に用いられる材料としては、ポリアミド、ニト
ロセルロース、酸化アルミニウムなどであり、ま
た膜厚は1μｍ以下が好ましい。本発明の感光体を用いて複写を行なうには、感
光面に帯電、露光を施した後、現像を行ない、必
要によつて、紙などへ転写を行なう。本発明の感
光体は感度が高く、また可撓性に富むなどの優れ
た利点を有している。以下に実施例を示す。下記実施例において部は
すべて重量部である。実施例１電荷発生物質としてダイアンブルー（シ−アイ
ピグメントブルー25、CI 21180）76部、ポリエ
ステル樹脂（バイロン200、(株)東洋紡績製）の２
％テトラヒドロンフラン溶液1260部およびテトラ
ヒドロフラン3700部をボールミル中で粉砕混合
し、得られた分散液をアルミニウム蒸着したポリ
エステルベースよりなる導電性支持体のアルミニ
ウム面上にドクターブレードを用いて塗布し、自
然乾燥して厚さ約1μｍの電荷発生層を形成した。一方、電荷搬送物質としてNo.21のジスチリル化
合物２部、ポリカーボネート樹脂（パンライト
K1300、(株)帝人製）２部およびテトラヒドロフラ
ン16部を混合溶解して溶液とした後、これを前記
電荷発生層上にドクターブレードを用いて塗布
し、80℃で２分間、ついで105℃で５分間乾燥し
て厚さ約20μｍの電荷搬送層を形成せしめて感光
体No.１を作成した。実施例２〜27 電荷発生物質および電荷搬送物質（ジスチリル
化合物）を表−２に示したものに代えた以外は実
施例１とまつたく同様にして感光体No.２〜27を作
成した。

【表】

【表】実施例 28 厚さ約300μｍのアルミニウム板上に、セレン
を厚さ約1μｍに真空蒸着して電荷発生層を形成
せしめた。次いでNo.21のジスチリル化合物２部、
ポリエステル樹脂（デユポン社製ポリエステルア
ドヒーシブ49000）３部およびテトラヒドロフラ
ン45部を混合、溶解して電荷搬送層形成液をつく
り、これを上記の電荷発生層（セレン蒸着層）上
にドクターブレードを用いて塗布し、自然乾燥し
た後、減圧下で乾燥して厚さ約10μｍの電荷搬送
層を形成せしめて、本発明の感光体No.28を得た。実施例 27 セレンの代りにペリレン系顔料を用いて電荷発生層（但し、厚さは約0.3μｍ）を
形成し、またジスチリル化合物をNo.21の代わりに
No.22のものを用いた以外は実施例28とまつたく同
様にして感光体No.29を作成した。実施例 30 ダイアンブルー（実施例１で用いたものと同
じ）１部にテトラヒドロフラン158部を加えた混
合物をボールミル中で粉砕、混合した後、これに
No.22のジスチリル化合物12部、ポリエステル樹脂
（デユポン社製ポリエステルアドヒーシブ49000）
18部を加えて、さらに混合して得た感光層形成液
を、アルミニウム蒸着ポリエステルフイルム上に
ドクターブレードを用いて塗布し、100℃で30分
間乾燥して厚さ約16μｍの感光層を形成せしめ
て、本発明の感光体No.30を作成した。かくしてつくられた感光体No.１〜30について、
市販の静電複写紙試験装置（KK川口電機製作所
製SP428型）を用いて−6KV又は＋6KVのコロ
ナ放電を20秒間行なつて帯電せしめた後、20秒間
暗所に放置し、その時の表面電位Vpo（ボルト）
を測定し、ついでタングステンランプ光を感光体
表面の照度が4.5ルツクスになるように照射して
その表面電位がVpoの1/2になるまでの時間（秒）
を求め、露光量E1／２（ルツクス・秒）を算出し
た。その結果を表−３に示す。また、以上の各感光体を市販の電子写真複写機
を用いて帯電せしめた後、原図を介して光照射を
行なつて静電潜像を形成せしめ、乾式現像剤を用
いて現像し、得られた画像（トナー画像）を普通
紙上に静電転写し、定着したところ、鮮明な転写
画像が得られた。現像剤として湿式現像剤を用い
た場合も同様に鮮明な転写画像が得られた。

【表】比較例１〜５表−２におけるNo.２の電荷発生物質を用い、電
荷搬送物質を表４に示す物質に代えて実施例１に
準じて感光体を作成し、同様にしてその電子写真
特性を測定した結果を表４に示す。

【表】効果以上述べたように、本発明感光体は、前記一般
式（）で示されるジスチリル化合物を用いるこ
とにより、感光体として要求され条件を十分に満
足し、鮮明な画像を形成するものである。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図および第３図は本発明にかかわ
る電子写真感光体の厚さ方向に拡大した断面図で
ある。１……導電性支持体、２，２′，２″……感光
層、３……電荷発生物質、４……電荷搬送媒体又
は電荷搬送層、５……電荷発生層。

Claims

【特許請求の範囲】１導電性支持体上に下記一般式（）で表され
るジスチリル化合物を少なくとも１つを電荷搬送
物質として含有する感光層を有することを特徴と
する電子写真用感光体。｛式中Arはメトキシ基で置換されたナフチル基、
または【式】で表される置換アミノ基（式中R₁は水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、アルキレンジオキシ
基、ハロゲン原子を表し、R₂およびR₃はアルキ
ル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、また
は置換もしくは無置換のアリール基）を示し、ｎ
は２または３の整数を示す。｝