JPH0473141B2

JPH0473141B2 -

Info

Publication number: JPH0473141B2
Application number: JP57073075A
Authority: JP
Inventors: Masaomi Sasaki
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1982-04-30
Filing date: 1982-04-30
Publication date: 1992-11-20
Also published as: JPS58190953A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は電子写真用感光体に関し、詳しくは感
光層中に特定のスチルベン化合物を含有させ機能
分離型感光層とした電子写真用感光体に関する。従来、電子写真方式において使用される感光体
の光導電性素材として用いられているものにセレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機物質が
ある。ここにいう「電子写真方式」とは、一般に
光導電性の感光体をまず暗所で、例えばコロナ放
電によつて帯電せしめ、次いで像露光し、露光部
のみの電荷を選択的に逸散せしめて静電潜像を
得、この潜像部を染料、顔料などの着色材と高分
子物質などの結合剤とから構成される検電微粒子
（トナー）で現像し可視化して画像を形成するよ
うにした画像形成法の一つである。このような電子写真法において感光体に要求さ
れる基本的な特性としては、(1)暗所で適当な電位
に帯電できること、(2)暗所において電荷の逸散が
少ないこと、(3)光照射によつてすみやかに電荷を
逸散せしめうることなどがあげられる。ところで、前記の無機物質はそれぞれが多くの
長所をもつていると同時に、さまざまな欠点をも
有しているのが事実である。例えば、現在広く用
いられているセレンは前記(1)〜(3)の条件は充分に
満足するが、製造する条件がむずかしく、製造コ
ストが高くなり、可撓性がなく、ベルト状に加工
することがむずかしく、熱や機械的の衝撃に鋭敏
なため取り扱いに注意を要するなどの欠点もあ
る。硫化カドミウムや酸化亜鉛は、結合剤として
の樹脂に分散させて感光体として用いられている
が、平滑性、硬度、引張り強度、耐摩擦性などの
機械的な欠点があるためにそのままでは反復して
使用することができない。近年、これらの無機物質の欠点を排除するため
にいろいろな有機物質を用いた電子写真用感光体
が提案され、実用に供されているものもある。例
えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２、４，
７−トリニトロフルオレン−９−オンとからなる
感光体（米国特許第3484237号明細書に記載）、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾールをピリリウム塩系色
素で増感してなる感光体（特公昭48−25658号公
報に記載）、有機顔料を主成分とする感光体（特
開昭47−37543号公報に記載）、染料と樹脂とから
なる共晶錯体を主成分とする感光体（特開昭47−
10735号公報に記載）などである。これらの感光
体は優れた特性を有しており実用的にも価値が高
いと思われるものであるが、電子写真法におい
て、感光体に対するいろいろな要求を考慮する
と、まだこれらの要求を充分に満足するものが得
られていないのが実状である。だが、これまでに挙げた感光体は、いずれも目
的により又は製作方法により違いはあるが、一般
的にいつて優れた光導電性物質を使用することに
よつて良好な特性が得られるものである。本発明者は、多くの光導電性物質についての研
究、検討を行なつた結果、下記一般式（）ただし、R¹は水素原子、アルキル基、アルコ
キシ基またはハロゲン原子、R²及びR³は
アルキル基、置換もしくは無置換のアラル
キル基または置換もしくは無置換のアリー
ル基を表わし、R²及びR³のうち少なくと
も一方はアルキル基又は置換もしくは無置
換のアラルキル基であり、R⁴は水素原子
または置換もしくは無置換のフエニル基を
表わす。で表わされるスチルベン化合物が電荷搬送物質と
して電子写真用感光体において有効に働らくこと
を見出した。更にまた、このスチルベン化合物
は、後述から明らかなように、いろいろの材料と
組合されることによつて予期しえない効果を有す
る感光体を作成しうるこをも見出した。本発明は
こうした知見に基づいて完成されたものである。しかして、本発明の目的は、先に述べた従来の
感光体のもつ種々の欠点を解消し、電子写真法に
おいて要求される条件を充分に満足しうる感光体
を提供することにある。本発明の他の目的は、製
造が容易でかつ比較的安価に行なえ、耐久性にも
優れた電子写真用感光体を提供することにある。即ち、本発明は導電性支持体上に感光層を設け
た電子写真用感光体において、上記の一般式
（）で表わされるスチルベン化合物の少なくと
も１つの電荷搬送物質と樹脂結着剤とからなる電
荷搬送媒体中に少なくとも電荷発生物質粒子を分
散してなる、あるいは電荷発生層と、上記の一般
式（）で表わされるスチルベン化合物の少なく
とも１つの電荷搬送物質と樹脂結着剤とからなる
電荷搬送層とを積層して形成される、機能分離型
感光層を有すること以下に本発明を図面を参照しながらさらに詳細
に説明する。第１図、第２図は本発明に係る感光
体の代表的な二例の断面図であり、そこに付され
た番号で１は導電性支持体、２，２″は感光層、
３は電荷発生物質、４は電荷搬送媒体又は電荷搬
送層、５は電荷発生層を表わしている。本発明で用いられる前記一般式（）で示され
るスチルベン化合物は、下記一般式（）［式中Ｙは

【式】（ここでＺはハロゲンイオンを示す）で表わされるトリ
フエニルホスホニウム基又はPO（OR）₂（ここで
Ｒは低級アルキル基を示す）で表わされるジアル
キル亜燐酸基である］で表わされるフエニル誘導体と下記一般式（）［式中R¹は水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基またはハロゲン原子、 R²およびR³はアルキル基、置換もしくは無置
換のアラルキル基または置換もしくは無置換のア
リール基を表わし、R²及びR³のうち少なくとも
一方はアルキル基又は置換もしくは無置換のアラ
ルキル基であり、 R⁴は水素原子または置換もしくは無置換のフ
エニル基を表わす］で表わされるカルボニル化合物とを反応させるこ
とにより得ることができる。こうして得られる一般式（）で表わされるス
チルベン化合物の具体例を以下表１に例示する。

【表】

【表】本発明感光体は、上記のようなスチルベン化合
物の１種又は２種以上を感光層2′又は2″に含有さ
せたものであるが、これらスチルベン化合物の応
用の仕方によつて第１図、第２図に示したごとく
に用いることができる。第１図における感光体は、導電性支持体１上に
電荷発生物質３をスチルベン化合物と結合剤とか
らなる電荷搬送媒体４の中に分散せしめた感光層
２′が設けられたものである。ここでのスチルベ
ン化合物は結合剤（又は結合剤及び可塑剤）とと
もに電荷搬送媒体を形成し、一方、電荷発生物質
３（無機又は有機顔料のような電荷発生物質）が
電荷担体を発生する。この場合、電荷搬送媒体４
は主として電荷発生物質３が発生する電荷担体を
受入れ、これを搬送する作用を担当している。そ
して、この感光体にあつては電荷発生物質とスチ
ルベン化合物とが互いに、主として可視領域にお
いて吸収波長領域が重ならないというのが基本的
条件である。これは電荷発生物質３に電荷担体を
効率よく発生させるためには電荷発生物質表面ま
で、光を透過させる必要があるからである。一般
式（）で表わされるスチルベン化合物は可視領
域にほとんど吸収がなく、一般に可視領域の光線
を吸収し、電荷担体を発生する電荷発生物質３と
組合わせた場合、特に有効に電荷搬送物質として
働くのがその特徴である。第２図における感光体は、導電性支持体１上に
電荷発生物質３を主体とする電荷発生層５と、ス
チルベン化合物を含有する電荷搬送層４との積層
からなる感光層２″が設けられたものである。こ
の感光体では、電荷搬送層４を透過した光が電荷
発生層５に到達し、その領域で電荷担体の発生が
起こり、一方、電荷搬送層４は電荷担体の注入を
受け、その搬送を行なうもので、光減衰に必要な
電荷担体の発生は、電荷発生物質３で行なわれ、
また電荷担体の搬送は、電荷搬送層４（主として
スチルベン化合物が働く）で行なわれる。こうし
た機構は第２図に示した感光体においてした説明
と同様である。実際に本発明感光体を作成するには、第１図に
示した感光体であれば、１種又は２種以上のスチ
ルベン化合物と結合剤とを溶解した溶液に電荷発
生物質３の微粒子を分散せしめ、これを導電性支
持体１上に塗布し乾燥して感光層２′を形成すれ
ばよい。感光層２′の厚さは３〜50μm、好ましくは５〜
20μmが適当である。感光層２′に占めるスチルベ
ン化合物の量は10〜95重量％、好ましくは30〜90
重量％であり、また、感光層２′に占める電荷発
生物質３の量は0.1〜50重量％好ましくは１〜20
重量％である。電荷発生物質３としては、例えば
セレン、セレン−テルル、硫化カドミウム、硫化
カドミウム−セレンα−シリコンなどの無機顔
料、有機顔料としては例えばシーアイピグメント
ブルー25（カラーインデツクスCI 21180）、シー
アイピグメントレツド41（CI 21200）、シーアイ
アシツドレツド52（CI 45100）、シーアイベーシ
ツクレツド３（CI 45210）、カルバゾール骨核を
有するアゾ顔料（特開昭53−95033号公報に記
載）、ジスチリルベンゼン骨核を有するアゾ顔料
（特開昭53−133445号公報に記載）、トリフエニル
アミン骨核を有するアゾ顔料（特開昭53−132347
号公報に記載）、ジベンゾチオフエン骨核を有す
るアゾ顔料（特開昭54−21728号公報に記載）、オ
キサジアゾール骨核を有するアゾ顔料（特開昭54
−12742号公報に記載）、フルオレノン骨核を有す
るアゾ顔料（特開昭54−22834号公報に記載）、ビ
ススチルベン骨核を有するアゾ顔料（特開昭54−
17733号公報に記載）、ジスチリルオキサジアゾー
ル骨核を有するアゾ顔料（特開昭54−2129号公報
に記載）、ジスチリルカルバゾール骨核を有する
アゾ顔料（特開昭54−14967号公報に記載）など
のアゾ顔料、例えばシーアイピグメントブルー16
（CI 74100）などのフタロシアニン系顔料、例え
ばシーアイバツトブラウン５（CI 73410），シー
アイバツトダイ（CI 73030）などのインジゴ系
顔料、アルゴスカーレツトＢ（バイエル社製）、イ
ンダスレンスカーレツトＲ（バイエル社製）など
のペリレン系顔料などが挙げられる。なお、これ
らの電荷発生物質は単独で用いられても２種以上
が併用されてもよい。更に第２図に示した感光体を作製するには、導
電性支持体１上に電荷発生物質を真空蒸着するか
或いは、電荷発生物質の微粒子３を必要によつて
結合剤を溶解した適当な溶媒中に分散した分散液
を塗布し乾燥するかして、更に必要であればバフ
研磨などの方法によつて表面仕上げ、膜厚調整な
どを行なつて電荷発生層５を形成し、この上に１
種又は２種以上スチルベン化合物と結合剤とを溶
解した溶液を塗布し乾燥して電荷搬送層４を形成
すればよい。なお、ここで電荷発生層５の形成に
用いられる電荷発生物質は前記の感光層２′の説
明においてしたのと同じものである。電荷発生層５の厚さは5μm以下好ましくは2μm
以下であり、電荷搬送層４の厚さは３〜50μm好
ましくは５〜20μmが適当である。電荷発生層５
が電荷発生物質の微粒子３を結合剤中に分散させ
たタイプのものにあつては、電荷発生物質の微粒
子３の電荷発生層５に占める割合は10〜95重量
％、好ましくは50〜90重量％程度である。また、
電荷搬送層４に占めるスチルベン化合物の量は10
〜95重量％好ましくは30〜90重量％である。なお、これらいずれの感光体製造においては導
電性支持体１に、アルミニウムなどの金属板又は
金属箔、アルミニウムなどの金属を蒸着したプラ
スチツクフイルム、あるいは、導電処理を施した
紙などが用いられる。また、結合剤としては、ポ
リアミド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキ
シ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネートなどの縮
合樹脂や、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミ
ドのようなビニル重合体などが用いられるが、絶
縁性でかつ接着性のある樹脂はすべて使用でき
る。必要により可塑剤が結合剤に加えられるが、
そうした可塑剤としてはハロゲン化パラフイン、
ポリ塩化ビフエニル、ジメチルナフタリン、ジブ
チルフタレートなどが例示できる。更に、以上のようにして得られる感光体には、
導電性支持体と感光層の間に、必要に応じて接着
層又はバリヤ層を設けることができる。これらの
層に用いられる材料としては、ポリアミド、ニト
ロセルロース、酸化アルミニウムなどであり、ま
た膜厚は1μm以下が好ましい。本発明の感光体を用いて複写を行なうには、感
光面に帯電、露光を施した後、現像を行ない、必
要によつて、紙などへ転写を行なう。本発明の感
光体は感度が高く、また可撓性に富むなどの優れ
た利点を有している。以下に実施例を示す。下記実施例において部は
すべて重量部である。実施例１電荷発生物質としてダイアンブルー（シーアイ
ピグメントブルー25、CI 21180）76部、ポリエ
ステル樹脂（バイロン200、(株)東洋紡績製）の２
％テトラヒドロンフラン溶液1260部およびテトラ
ヒドロフラン3700部をボールミル中で粉砕混合
し、得られた分散液をアルミニウム蒸着したポリ
エステルベースよりなる導電性支持体のアルミニ
ウム面上にドクターブレードを用いて塗布し、自
然乾燥して厚さ約1μmの電荷発生層を形成した。
一方、電荷搬送物質として４−Ｎ，Ｎ−ジベンジ
ルアミノスチルベン２部、ポリカーボネート樹脂
（パンライトK1300、(株)帝人製）２部およびテト
ラヒドロフラン16部を混合溶解して溶液とした
後、これを前記電荷発生層上にドクターブレード
を用いて塗布し、80℃で２分間、ついで105℃で
５分間乾燥して厚さ約20μmの電荷搬送層を形成
せしめて感光体No.１を作成した。実施例２〜16 電荷発生物質および電荷搬送物質（スチルベン
化合物）を表２に示したものに代えた以外は実施
例１とまつたく同様にして感光体No.２〜16を作成
した。

【表】

【表】かくしてつくられた感光体No.１〜16について、
市販の静電複写紙試験装置（KK川口電機製作所
製SP 428型）を用いて−6KV又は＋6KVのコロ
ナ放電を20秒間行なつて帯電せしめた後、20秒間
暗所に放置し、その時の表面電位Vpo（ボルト）
を測定し、ついでタングステンランプ光を感光体
表面の照度が20ルツクスになるよう照射してその
表面電位がVpoの1/2になるまでの時間（秒）を
求め、露光量Ｅ1/2（ルツクス・秒）を算出した。
その結果を表３に示す。また、以上の各感光体を市販の電子写真複写機
を用いて帯電せしめた後、原図を介して光照射を
行なつて静電潜像を形成せしめ、乾式現像剤を用
いて現像し、得られた画像（トナー画像）を普通
紙上に静電転写し、定着したところ、鮮明な転写
画像が得られた。現像剤として湿式現像剤を用い
た場合も同様に鮮明な転写画像が得られた。

【表】比較例１〜４実施例１における電荷搬送物質の代りに下記Ａ
〜Ｄの物質を用いて感光体を作製した。これらを用いて感光体１７〜２０を作製し、各
種の試験をした。結果を表４に示す。

【表】【図面の簡単な説明】

第１図、第２図は本発明にかかわる電子写真感
光体の厚さ方向に拡大した断面図である。１……導電性支持体、２′，２″……感光層、３
……電荷発生物質、４……電荷搬送媒体又は電荷
搬送層、５……電荷発生層。

Claims

【特許請求の範囲】１導電性支持体上に下記一般式（）で表され
るスチルベン化合物の少なくとも１つの電荷搬送
物質と樹脂結着剤とからなる電荷搬送媒体中に少
くとも電荷発生物質粒子を分散してなる機能分離
型感光層を有することを特徴とする電子写真用感
光体。ただし、R¹は水素原子、アルキル基、アルコ
キシ基またはハロゲン原子、R²及びR³はアルキ
ル基、置換もしくは無置換のアラルキル基または
置換もくは無置換のアリール基を表わし、R²及
びR³のうち少なくとも一方はアルキル基又は置
換もしくは無置換のアラルキル基であり、R⁴は
水素原子または置換もしくは無置換のフエニル基
を表わす。２導電性支持体上に、電荷発生層と下記一般式
（）で表されるスチルベン化合物の少なくとも
１つの電荷搬送物質と樹脂結着剤とからなる電荷
搬送層とを積層して形成される機能分離型感光層を有することを特徴とする電子写
真用感光体。ただし、R¹は水素原子、アルキル基、アルコ
キシ基またはハロゲン原子、R²及びR³はアルキ
ル基、置換もしくは無置換のアラルキル基または
置換もくは無置換のアリール基を表わし、R²及
びR³のうち少なくとも一方はアルキル基又は置
換もしくは無置換のアラルキル基であり、R⁴は
水素原子または置換もしくは無置換のフエニル基
を表わす。