JPH0457846A

JPH0457846A - メタクリル樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0457846A
Application number: JP2168785A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Matsumura; 和浩松村; Yukio Yasunori; 康乗　幸雄; Soji Noma; 野間　総治
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1990-06-26
Filing date: 1990-06-26
Publication date: 1992-02-25

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は耐クレージング性に優れたメタクリル樹脂組成
物に関する。特に本発明は湿潤、乾燥を繰り返すことに
よって発生するクレージングに対して特に優れた耐クレ
ージング性を示すメタクリル樹脂組成物に関する。

〈従来の技術〉メタクリル樹脂はその卓越した透明性、良好な機械的性
質、加工性、成形品の外観の美しさによって照明、看板
、窓材、装飾品等に広く使用されている。

しかし、メタクリル樹脂は、油、塗料用シンナーなどの
有機溶剤に接触した際、或いは湿潤した状態から乾燥状
態に移った際に、クレージングやクラックが発生し、メ
タクリル樹脂本来の特徴のひとつである光沢、透明性を
損なうばかりでなく、機械的特性も低下するという欠点
を有している。

メタクリル樹脂の耐クレージング性を改良する方法とし
ては、これまでいくつかの提案がなされている。例えば
、メタクリル酸メチルとアクリル酸エステルを共重合す
る方法（特公昭５４−３２６６９号）または、メタクリ
ル酸メチル単独或いはメタクリル酸メチルと共重合性単
量体の混合物を重合する際、連鎖移動剤を重合開始から
終了するまでに加えて、重量平均分子量と数平均分子蓋
との比をある特定の範囲に制御する方法（特公昭５５７
８４５号）等がある。

〈発明が解決しようとする課題〉上記の前者の方法では、熱変形温度の低下、機械的強度
の減少が起こるし、後者の方法では耐クレージング性を
充分に改良することは難しい。

また、成形品の残留応力を低減させるために、ゴムの粒
子を混合したものも考案されているが、やはり機械的強
度が大きく低下する。

本発明はこれらの課題を解消するものであり、メタクリ
ル樹脂本来の特性である透明性、光沢、機械的強度、熱
的性質、成形加工性を犠牲にすることなく、耐クレージ
ング性、特に湿潤、乾燥を繰り返すことによっておこる
クレージングに対し抵抗のあるメタクリル樹脂組成物を
提供することにある。

〈課題を解決するための手段〉本発明はメタクリル樹脂７０〜９９．５重量％、下記構
造を有するランダム重合体（Ａ）　０．５〜３０重量％
より成る耐クレージング性に優れたメタクリル樹脂組成
物に関する。

（Ｘは水素またはＣ５〜Ｃ９の飽和もしくは不飽和のア
ルキル基、Ｃ，−Ｃ，の飽和もしくは不飽和のアルコキ
シ基を示す。

Ｌ、Ｊｎは、　１０≦１≦１０００００　。

０≦ｍ≦１００００００≦ｎ≦１０００００　　を満たす整数を表す、）本発明に用いるメタクリル樹脂とは、メタクリル酸メチ
ル単独重合体、またはメタクリル酸メチルと５０重量％
以下のメタクリル酸メチルと共重合可能な単量体との共
重合体である。

メタクリル酸メチルと共重合可能な単量体としては、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レート等のアクリル酸エステル、エチルメタクリレート
、ブチルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレー
ト等のメタクリル酸エステル、アクリル酸、メタクリル
酸、スチレン、アクリロニトリル等があげられる。

示される構造体（Ａ）は商業的に得られるし、またエピ
クロルヒドリン、エチレンオキサイド等を、例えば有機
アルミニウム触媒で重合させることにより得ることがで
きる。

としでは、プロピレンオキサイド、ブテンオキサイド、
１−ヘキセンオキサイド、アリルグリシジルエーテルや
その他が考えられる。これらのランダム重合体（Ａ）の
分子量は前述のｔ、ａｔ、ｎの範囲を満足するものであ
る。但し、これらのランダム重合体（Ａ）は分子量分布
を持つものであるので、前述のｔ、＋＋＋、ｎの範囲の
ものを主成分とするが、範囲外のものも若干量含まれて
よい。

これらのランダム重合体（Ａ）をメタクリル酸メチル単
独重合体、またはその共重合体に０．５〜３０重量％、
好ましくは１〜ＩＯ重量％、さらに好ましくは２〜５重
景重量有させることにより、耐クレージング性、特に湿
潤、乾燥のサイクルに耐え得るように性能を著しく向上
させることができる。０．５重量％以下では、耐クレー
ジング性の改良はほとんど期待できないし、３０重量％
以上では熱変形温度が低く、また機械的強度の低下が大
きく実用に耐えない、これらのランダム重合体（Ａ）を
、メタクリル酸メチル単独重合体、またはその共重合体
に含有させる方法としては、メタクリル酸メチル単独重
合体またはその共重合体とランダム重合体（Ａ）を熱溶
融ブレンドする方法と、重合体（八）をメタクリル酸メ
チルモノマー単独またはメタクリル酸メチルモノマー及
びそれと共重合可能な七ツマ−との混合物に溶解させ、
重合開始剤を添加してメタクリル酸メチルと共重合可能
なモノマーを重合させる方法等がある。

また、これらの樹脂組成物の太陽光による劣化を防ぐた
めに、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系の紫外
線吸収剤やテトラメチルピペリジン誘導体等ヒンダード
アミン系化合物を単独あるいは併用して加えることがで
きる。

また、成形時の熱劣化を防ぐためにヒンダードフェノー
ル系、ホスファイト系等熱安定剤の併用も可能である。

さらに必要に応じて、滑剤、着色剤、顔料、難燃剤、艶
消し剤、ガラス繊維、炭素繊維、あるいは、タルク等の
物質を加えることが可能である。

〈発明の効果〉本発明によれば、機械的強度、光学的性質及び熱変形温
度を低下させずに耐クレージング性を改良することがで
き、特に湿潤、乾燥を繰り返すことによって発生するク
レージングに対して特に優れた効果がある。

〈実施例〉次に実施例を挙げて本発明を説明する。

配合の部数はとくに記さない限り重量基準である。

（実施例１）アクリル樹脂ＳＵＭＩＰＥＸ■−Ｂ　ＭＭＯ（住友化学
工業株式会社製）ペレット９５部、エビクロマ−＠Ｈ（
エピクロルヒドリン単独重合体、大阪曹達株式会社製）
５部を３０ｍｅ＋径押出機で溶融混練し、ストランド状
に押し出したものを水冷、切削し、ペレットを作製した
。このペレットから、口調１０ｏｚ射出成形機を用いて
、シリンダー温度２４０°Ｃ１金型温度５０’Ｃで成形
を行ない、これから曲げ強度、ダインスタット衝撃値、
光学的性質（全光線透過率、ヘーズ）、熱変形温度、メ
ルトインデックスの測定を行った。

冷温熱サイクルテストのサンプルは、同し射出成形機で
、幅１２１、長さ１８ｃ１１＋、高さ３Ｃ慣、厚み３Ｉ
ＩＩｆｆｌの箱型成形品（４１間隔で厚み３Ｉのリブが
付いている）を成形し、これを用いた。

冷温熱サイクルテストは、２０°Ｃ５０％に３０分、８
０″Ｃ２０％に４時間、２０°Ｃ５０％に３０分、−３
０°Ｃに１．５時間、７０°Ｃ９５％に３時間の環境に
さらすことを１サイクルとし、成形品にクレージングが
発生するサイクル数を調べた。

この時のテスト結果を第１表に示す。

（実施例２）アクリル樹脂ＳＵＭＩＰＥＸ■−Ｂ　Ｍ？ＩＯ（住友化
学工業株式会社製）ペレッ）　９０部、エビクロマ−＠
Ｈ（エピクロルヒドリン単独重合体、大阪曹達株式会社
製）１０部にした以外は実施例１と同じ条件でテストを
行なった。

（実施例３）アクリル樹脂ＳＵ旧ＰＥＸ＠−Ｂ　ＭＭＯ（住友化学工
業株式会社製）ペレット８０部、エビクロマ−■Ｈ（エ
ピクロルヒドリン単独重合体、大阪曹達株式会社製）２
０部にした以外は実施例１と同じ条件でテストを行なっ
た。

（実施例４）メチルメタアクリレートモノマー９５部に、エビクロマ
−＠Ｈ（エピクロルヒドリン単独重合体、大阪曹達株式
会社製）を５部溶解させ、２．２”−アゾビスイソブチ
ロニトリル０．１部を加えて混合し、脱気した後、ポリ
塩化ビニル製ガスケットを介し、３鵬の間隔で相対する
２枚の強化ガラス板（２０ｃｍＸ　２０ｃｍＸ１ｃｍ）
で作製したセルに、上記ＭＭＡモノマー溶液を注入し、
７０“Ｃ温水中で加熱し、セル中溶液が十分に硬化し、
外側からガスケットに力を加えても変形しない様になっ
た後、１２０“Ｃのオーブンによりさらに９０分加熱し
た。クレージング発生時間はこれらの板から９ｃｍＸ２
ｃ＋ｎＸ３ｍｍｔにテスト片を切削し、これに１６０ｋ
ｇ／ａｆｌの引張応力をかけて、サンプル中央部の表面
にイソプロピルアルコールを塗布してからクレージング
が発生するまでの時間を測定した。

この時のテスト結果を第２表に示す。

（実施例５）メチルメタアクリレートモノマー９５部に、エビクロマ
−〇−（（エピクロルヒドリン、エチレンオキサイド１
：１（モル比）共重合体、大阪曹達株式会社製）を５部
溶解させた以外は、実施例４と同じ条件でテストを行っ
た。

（実施例６）メチルメタアクリレートモノマー９５部に、ゼクロン（
Ｇｅｃｈｒｏｎ）１１００　　（エピクロルヒドリン、
アリルグリシジルエーテル、約９３ニア　（モル比）共
重合体、日本ゼオン株式会社製）を５部溶解させた以外
は、実施例４と同じ条件でテストを行った。

（実施例７）メチルメタアクリレートモノマー９５部に、ゼクロン（
Ｇｅｃｈｒｏｎ）３１００　　（エピクロルヒドリン、
エチレンオキサイド、アリルグリシジルエーテル、約６
４：２Ｂ：８　　（モル比）三元共重合体、日本ゼオン
株式会社製）を５部溶解させた以外は、実施例４と同じ
条件でテストを行った。

（比較例１）アクリル樹脂ＳＵＭＩＰＥＸ＠−Ｂ　ＭＨＯ（住友化学
工業株式会社製）ペレット１００部にした以外は実施例
１と同し条件でテストを行なった。

（比較例２）アクリル樹脂ＳＩＩＭＩＰＥＸ＠−Ｂ肘０（住友化学工
業株式会社製）ベレッｌ−１００部にした以外は実施例
１と同し条件でテストを行なった。

（比較例３）アクリル樹脂ＳＵＭＩＰＥＸ［Ｆ］−Ｂ　ＭＭＯ（住友
化学工業株式会社製）ペレット９９．７部、エビクロマ
−＠Ｈ（エピクロルヒドリン単独重合体、大阪曹達株式
会社製）０．３部にした以外は実施例１と同じ条件でテ
ストを行なった。

（比較例４）アクリル樹脂ＳＩＩＭＩＰＥＸ＠−Ｂ　ＭＭＯ（住友化
学工業株式会社製）バレント６０部、エビクロマ−＠Ｈ
（エピクロルヒドリン単独重合体、大阪曹達株式会社製
）４０部にした以外は実施例１と同じ条件でテストを行
なった。

（比較例５）メチルメタアクリレートモノマー１００部にして行った
以外は実施例４と同じ条件でテストを行なった。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）メタクリル樹脂７０〜９９．５重量％、下記構造
を有するランダム重合体（Ａ）０．５〜３０重量％より
成るメタクリル樹脂組成物。（Ａ）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｘは水素またはＣ＿１〜Ｃ＿５の飽和もしくは不飽和
のアルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿５の飽和もしくは不飽和の
アルコキシ基を示す。ｌ、ｍ、ｎは、１０≦ｌ≦１０００００、０≦ｍ≦１０００００、０≦ｎ≦１０００００を満たす整数を表す。）