JPH0456951A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のであり、特に昼光上撮影用でありながら蛍光灯下で撮
影しても優れた色再現性を有し、さらに保存性の優れた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） カラー写真感光材料の色再現性を改良するためにこれま
でに多くの努力がなされてきた。例えばカラーネガフィ
ルムを例にとると、カプラーの発色色素の不要な吸収を
除去するカラードカプラーの発明、特開昭５０−２５３
７に開示されたパラフェニレンジアミン系のカラー現像
液中で現像主薬の酸化生成物と反応して現像抑制剤を放
出するカプラーを添加することにより層間抑制効果を高
め色彩度の向上を達成してきたことなどがあげられる。

しかしながら現在のカラー写真感光材料の色再現性にも
重大な欠点、不満がある。そのうちの一つは、蛍光灯下
の撮影で緑色になってしまうことである。

色再現性を忠実にする目的及び種々の光源での撮影下で
色再現性が大きく変化しない撮影感材を提供する目的で
青、緑、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布をあ
る範囲に限定する方法が米国特許第３，６７２．８９８
号に開示されている。

しかし、この特許で規定されている分光感度では、赤感
性乳剤層の分光感度が短波になりすぎて緑色の色再現が
極めて劣化する傾向にある。

また、ナフトオキサゾロカルボシアニンについては、特
公昭６１−８０２３７、特開昭６０−１０８８３８、同
６１−８０２３、同６３−２９１０５７、同６１−３２
８４１、同６０−２２５１４６、同６０−１２８４３３
、同６０−１２８４３２、同５９−１８５３３０、同５
９−１４９３４６、同５９−１１６６４６、同５９−７
８３３８、同６３−２１４７４５、特公昭５４−３４６
０９等に記載されている。

しかし、一般式〔Ａ〕の増感色素を用いた系で、前記特
許請求の範囲（１）項に示した−０．３≦８６！１０３
Ｒ６８０≦０．３を満足させて以下に述べる本発明の効
果が達成されることは開示されていないし、示唆すらし
ていない。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は昼光下撮影用でありながら、蛍光灯下で
撮影しても優れた色再現性を有し、さらに保存性の優れ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することであ
る。

（課題を解決するための手段） 本発明者は鋭意研究の結果以下に示す構成により昼光下
撮影用でありながら蛍光灯下で撮影しても優れた色再現
性を有し、さらに保存性の優れたハロゲン化銀カラー写
真感光材料が得られることを見い出した。すなわち、支
持体上に各々１層以上の赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層および青感性ハロゲン化銀乳剤
層を有し、ＩＳＯ感度がＳであるハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、該感光材料を２　／　Ｓ　１ｕｘ
−ｓｅｃの白色光で均一露光を与えた後測定した５８０
ｎｍの単色光に対する緑感性ハロゲン化銀乳剤層の感度
（Ｓ６”’）と赤感性ハロゲン化銀乳剤層の感度（Ｓ、
”’）が−０，３≦３６５１０　３．３８６≦０゜３で
あり、かつ該ハロゲン化銀写真感光材料の緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層のうちの少なくとも１層に、下記一般式（
Ａ）で表わされる増感色素の少なくとも１種が含有せし
めることにより前記目的は達成された。

式中、ＲＩＡおよびＲ２Ａはアルキル基を表わす。

Ｒ３Ａは水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
す。Ｘｅは陰イオンを表わし、ｎは分子全体の電化を調
節するための数値を表わし、分子内塩を形成する場合は
０である。

以下、本発明の詳細な説明する。

まずここで言うＳ、ｓｓｏとｓ＆ｓＩｌ＋の求め方につ
いて以下に詳細に説明かつ定義する。カラー写真感光材
料のＩＳＯ感度の測定方法はｌ５Ｏ５８００１９７９（
Ｅ）により定められた方法により求める。ＩＳＯ感度が
Ｓであるカラー写真感光材料にＩＳＯ感度を求めるのに
用いた物と同一の相対分光エネルギー分布の光源により
、１３０感度を求めた時と同一の露出時間により２×ｌ
／５ｌｕｘ・ｓｅｃの露光量で試験する感光材料に均一
露光を与える。この際試験は温度２０±５℃、相対湿度
６０±１０％の室内で行い、試験する感光材料はこの状
態に１時間以上放置した後使用する。均−露光後−時間
以内に５８０ｎｍの単色光を用いて照度変化させた露光
を与える。露光装置はＩＳＯ感度の測定時と同様に、非
間欠露光・照度スチール形式のものを用い、照度変化は
光学くさびなどのライト・モジュレータ−による。露光
時間は！／１０秒とする。ここでいう５８０ｎｍの単色
光とは、相対分光エネルギーのピーク波長が５８０±２
ｎｍであり、半値巾が２０ｎｍ以下の物を言う。この単
色光を得るには、通常の露光用の光源、例えばタングス
テンランプと市販されている干渉フィルターを組み合わ
せれば良い。

単色光露光を与えた後現像処理までの間は試験する感光
材料を温度２０±５℃、相対湿度６０±１０％の状態に
保ち、現像処理は露光後３０分以上６時間以内に完了さ
せることとし、処理方法はフィルム製造業者の推薦する
方法によるものとする。濃度測定は第１図に示された分
光特性を持つ青、緑、赤のフィルターによりそれぞれの
濃度を測定する。測定方法の細かい条件はＩＳＯの方法
に準する。

写真感度、３６ｓｓｏ、３．５１０は各々最小濃度（均
一露光を与えた後の）＋０．６の濃度を持つ点の露光量
をＨｃ”’　１ｕｘ−ｓｅｃ　Ｎ　ＨＲ”０１ｕｘｓｓ
ｅｃとした時の下記式に従って計算したものとする。

本発明者らは、螢光灯下での撮影でも昼光下の撮影に対
して色味の変化が少ないカラー写真感光材料の設計指針
を得るべく、特開昭６１−１６０４４８号の技術を検討
したが、色彩度・忠実性を保ちつつ、この目的を達成す
ることはできなかった。すなわち、我々は螢光灯下で緑
がかった仕上がりになってしまうことから、緑感性層の
分光感度分布に着目して、様々の検討を行なったが、忠
実性、螢光灯下での色味の変化を満足しようとすると色
彩度を保つことができず、色彩度、螢光灯下での色味の
変化を満足しようとすると忠実な色再現性を実現するこ
とができなかった。鋭意検討の結果、前記したような均
一露光を与えた後測定した各種波長での単色光センシト
メトリーで特に５８０ｎｍでのＳ。ＩＳＯ３，５１０を
一定の範囲にすることが重要であることがわかった。こ
の理由は明らかではないが撮影用カラー感光材料がある
程度色の濁った反射物体を被写体とすることが多いこと
、一般の螢光灯のエネルギー分布との何らかの相関によ
り一定の白色光の混じった単色光センシトメトリーをす
ることにより螢光灯下での色味の変化を小さくするよう
な感材設計が可能になったのかもしれない。

蛍光灯下での色味の変化を小さくするような感材設計は
Ｉ　ＳＯ４００以上の高感度フィルムにおいて特に重要
である。また高感度感光材料においては長期の保存性の
改良が重要な課題である。

本発明は高感度な写真感光材料はど効果が高い。

つまり、複数種の光源下にあるような被写体を撮影する
場合は暗い場所が多く、低感度な写真感光材料を用いた
場合はオートマチックストロボが装着されているような
カメラで撮影する時にはフラッシュが光る可能性が高い
ので、フラッシュの光が到達している部分以外は非常に
写りにくい。このため異種光源に照射されていることを
意識する必要はあまりない。しかし、高感度な写真感光
材料を用いた場合は、ある程度の明るさがある時には、
オートマチックストロボが装着されているようなカメラ
で撮影する場合には、フラッシュが光らない可能性が高
く、異種光源に照らされていることが特に問題になる。

また、フラッシュが光った場合でも高感度なもののほう
が背景描写力が大きいためフラッシュに照らされている
主要被写体の部分と異種光源に照らされている背景の部
分とのカラーバランス差が問題になりやすい。

本発明のＳ。ｓｌｏ　　３　ｌｌＳ＠０を達成するため
には公知の技術例えば適当な増感色素の選択や各種の染
料を用いたフィルター層の導入を用いることができる。

本発明において３６ｓｓｏ　　３　Ｒ５５ｏは一〇、３
≦３　Ｇ５８１１　３．５８０≦０．３でなければなら
ない。好ましくは一〇。２≦５６ｉｓｏ　　５Ｒ５１０
≦０，３テあり、さらに好ましくは−０，２≦８６３１
０　３　Ｒ５１゜≦０．２である。

本発明において、緑感性層、赤感性層の分光感度分布は
、分光増感色素を適宜組み合わせて用いることにより得
られる。

前記の一般式［Ａ）以外の増感色素の構造式の例を以下
に示す。

本発明の緑感性ハロゲン化銀乳剤層には下記の一般式（
Ｓ−１）〜（Ｓ−ＶＩ）で表わされる増感色素を用いる
ことが特に好ましい。これらの増感色素は単独で用いて
も２種以上を併用して用いても良い。

一般式（Ｓ−１） （Ｘ’）。

式中、ｚ’、ｚ’はテルラゾール核、ペンゾテルラゾー
ル核、ナフトテルラゾール核、キノリン核、ベンゾオキ
サゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール
核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフ
トセレナゾール核に由来する核を形成するに必要な原子
群を表わす。

Ｒ’　、Ｒ２はアルキル基を表わし、少なくとも一方は
スルホ基またはカルボキシ基で置換されていることが好
ましい。Ｌ’はメチン基を表わす。

ＸＩはアニオンを表わす。ｎｌは０または１を表わし、
分子内塩を形成する場合は０である。

一般式（Ｓ−１１） （Ｘ２）、 式中、ｚ”、ｚ’はテルラゾール核、ペンゾテルラゾー
ル核、ナフトテルラゾール核、ベンゾオキサゾール核、
ナフトオキサゾール核、ベンゾイミダゾール核、ベンゾ
チアゾール核、ナフトイミダゾール核、オキサゾリジン
核、オキサゾール核、チアゾリジン核、セレナゾリジン
核に由来する核を形成するに必要な原子群を表わす。Ｒ
３，Ｒ’はＲ’　、Ｒｔと同義である。Ｒｌ　ｌは水素
原子、アルキル基、アリール基を表わす。Ｌ２．Ｌ’、
Ｌ’はＬｌと同義である。ＸＩはＸｌと同義である。

ｎ２はｎｌと同義である。

一般式（Ｓ−ｎｒ） Ｒ’ 式中、Ｚｓはテルラゾール核、ペンゾテルラゾール核、
ナフトテルラゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチ
アゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾー
ル核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、
キノリン核、ピリジン核、チアゾール核、ピロリジン核
に由来する核を形成するに必要な原子群を表わす。Ｚ６
はロダニン核、２−チオキソオキサゾリジン核、チオヒ
ダントイン核に由来する核を形成するに必要な原子群を
表わす。Ｒ＠はアルキル基を表わす。

一般式（Ｓ−ＩＶ） Ｒ’ 式中、Ｚ７はテルラゾール核、ペンゾテルラゾール核、
ナフトテルラゾール核、オキサゾール核、オキサゾリジ
ン核、イソオキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナ
フトオキサゾール核、チアゾリジン核、セレナゾリジン
核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾ
イミダゾール核、ナフトイミダゾール核、ピロリジン核
、テトラゾール核に由来する核を形成するに必要な原子
群を表わす。ＺＩはロダニン核、チオヒダントイン核、
ピラゾロン核、チオバルビッール核、ピラゾロン核、２
−チオキンオキサゾリジノン核、バルビッール核に由来
する核を形成するに必要な原子群を表わす。ｔｓ、Ｌ＠
はＬ’　と同義である。Ｒ７はＲ６と同義である。

一般式（Ｓ−Ｖ） Ｒ” 式中、Ｚ９はテルラゾール核、ペンゾテルラゾール核、
ナフトテルラゾール核、チアゾリジン核、セレナゾリジ
ン核に由来する核を形成するに必要な原子群を表わす。

Ｚ　”ｌ　　２１１はロダニン核に由来する核を形成す
るに必要な原子群を表わす。

Ｒ８はＲ６と同義である。

一般式（Ｓ−ＶＩ） （Ｘ４）。

式中、Ｚ　１２．　　ＺＩ３はオキサゾリジン核、オキ
サゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾー
ル核、チアゾリジン核、チアゾール核、ベンゾチアゾー
ル核、ナフトチアゾール核、セレナゾリジン核、セレナ
ゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール
核、テルラゾール核、ペンゾテルラゾール核、ナフトテ
ルラゾール核に由来する核を形成するに必要な原子群を
表わす。

Ｒ’、Ｒ１０はＲ’、Ｒ２と同義である。Ｌ７Ｌ　＠、
　　Ｌ、”　、　　ＬｌｏはＬ’　と同義である。Ｘ１
Ｘ′はＸＩ　と同義である。ｎ　ｇ　、　ｎ　１はｎ＋
　と同義である。Ｗは水素原子、カルボキシ基またはス
ルホ基を表わす。ｐは１から４の整数を表わす。

以下に一般式（Ｓ−１）〜（Ｓ−ＶＩ）について詳述す
る。

Ｒ’、Ｒ”、Ｒ３，Ｒ’、Ｒ’、Ｒ＠、Ｒ’Ｒ”、Ｒ＠
、Ｒ”として好ましくは水素原子、炭素数１８以下の無
置換アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ペンチル、オクチル、デシル、ドデシル、オクタ
デシル）または置換アルキル基（置換基として例えば、
カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例
えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子である。）、ヒド
ロキシ基、炭素数８以下のアルコキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、フェノ
キシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル）、炭素数
８以下のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ベ
ンジルオキシ、フェネチルオキシ）、炭素数ｌＯ以下の
単環式のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−ト
リルオキシ）、炭素数３以下のアシルオキシ基（例えば
アセチルオキシ、プロピオニルオキシ）、炭素数８以下
のアシル基（例えばアセチル、プロピル、ベンゾイル、
メシル）、カルバモイル基（例えばカルバモイル、Ｎ、
　　Ｎ−ジメチルカルバモイル、モルホリノカルボニル
、ピペリジノカルボニル）、スルファモイル基（例えば
スルファモイル、Ｎ、　Ｎ−ジメチルスルファモイル、
モルホリノスルホニル、ピペリジノスルホニル）、炭素
数１０以下のアリール基（例えばフェニル、４−クロル
フェニル、４−メチルフェニル、α−ナフチル）で置換
された炭素数１８以下のアルキル基）、アリール基（例
えばフェニル、２−ナフチル）、置換アリール基（例え
ば４−カルボキシフェニル、４−スルホフェニル、３−
クロロフェニル、３−メチルフェニル）、複素環基（例
えば２−ピリジル、２−チアゾリル）が挙げられる。

特に好ましくは無置換アルキル基（例えばメチル、エチ
ル）、スルホアルキル基（例えば２−スルホエチル、３
−スルホプロピル、４−スルホブチル）である。

また、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’Ｒ’、Ｒ＠
、Ｒ’ｌ　Ｒ１０と塩を形成できる金属原子としては、
特にアルカリ金属が好ましく、また、有機化合物として
は、ピリジン類、アミン類などが好ましい。

ｚ’、ｚ２．ｚ”、ｚ’、ｚ５．ｚ’、ｚ”ｚ１２．　
２１３によって形成される核としては、チアゾール核（
例えばチアゾール、４−メチルチアゾール、４−フェニ
ルチアゾール、４．５−ジメチルチアゾール、４，５−
ジフェニルチアゾール）、ベンゾチアゾール核（例えば
ベンゾチアゾール、４−クロロベンゾチアゾール、５−
クロロベンゾチアゾール、６−クロロベンゾチアゾール
、５ニトロベンゾチアゾール、４−メチルベンゾチアゾ
ール、５−メチルベンゾチアゾール、６−メチルベンゾ
チアゾール、５−ブロモベンゾチアゾール、６−ブロモ
ベンゾチアゾール、５−ヨードベンゾチアゾール、５−
フェニルベンゾチアゾール、５−メトキシベンゾチアゾ
ール、６−メトキシベンゾチアゾール、５−エトキシベ
ンゾチアゾール、５−エトキシカルボニルベンゾチアゾ
ール、５カルボキシベンゾチアゾール、５−フェネチル
ベンゾチアゾール、５−フルオロベンゾチアゾール、５
−クロロ−６−メチルベンゾチアゾール、５゜６−シメ
チルベンゾチアゾール、５，６−シメトキシベンゾチア
ゾール、５−ヒドロキシ−６−メチルベンゾチアゾール
、テトラヒドロベンゾチアゾール、４−フェニルベンゾ
チアゾール）、ナフトチアゾール核（例えば、ナフト（
２，１−ｄ）チアゾール、ナフト（１，２−ｄ）チアゾ
ール、ナフト（２，３−ｄ）チアゾール、５−メトキシ
ナフト［１，２−ｄ）チアゾール、６−メトキシナフト
Ｅｌ、２−ｄ）チアゾール、７−ニトキシナフト（２，
ｌ−ｄ〕チアゾール、８−メトキシナフト［２，ｌ−ｄ
］チアゾール、５−メトキシナフト［２，３−ｄ］チア
ゾール））、チアゾリン核、（例えば、チアゾリン、４
−メチルチアゾリン、４−ニトロチアゾリン）、オキサ
ゾール核１オキサゾール核（例えば、オキサゾール、４
−メチルオキサゾール、４−ニトロオキサゾール、５−
メチルオキサゾール、４−フェニルオキサゾール、４．
５−ジフェニルオキサゾール、４−エチルオキサゾール
）、ベンゾオキサゾール核（例えば、ベンゾオキサゾー
ル、５−クロロベンゾオキサゾール、５−メチルベンゾ
オキサゾール、５−プロモベンゾオキサゾール、５−フ
ルオロベンゾオキサゾール、５−フェニルベンゾオキサ
ゾール、５−メトキシベンゾオキサゾール、５−ニトロ
ベンゾオキサゾール、５−トリフルオロメチルベンゾオ
キサゾール、５−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５−
カルボキシベンゾオキサゾール、６−メチルベンゾオキ
サゾール、６−クロロベンゾオキサゾール、６−ニトロ
ベンゾオキサゾール、６−メトキシベンゾオキサゾール
、６−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５．６−シメチ
ルベンゾオキサゾール、４，６−シメチルベンゾオキサ
ゾール、５−エトキシベンゾオキサゾール）、ナフトオ
キサゾール核（例えば、ナフト（２，１−ｄ）オキサゾ
ール、ナフト（１，２−ｄ）オキサゾール、ナフトＣ２
，３−ｄ）オキサゾール、５−二トロナフト［２，１−
ｄ）オキサゾール））、オキサゾリン核（例えば、４．
４−ジメチルオキサゾリン）、セレナゾール核］セレナ
ゾール核（例えば、４−メチルセレナゾール、４−ニト
ロセレナゾール、４−フェニルセレナゾール）、ベンゾ
セレナゾール核（例えば、ベンゾセレナゾール、５−ク
ロロベンゾセレナゾール、５−ニトロベンゾセレナゾー
ル、５−メトキシベンゾセレナゾール、５−ヒドロキシ
ベンゾセレナゾール、６−ニトロベンゾセレナゾール、
５−クロロ−６−ニトロベンゾセレナゾール、５．６−
シメチルベンゾセレナゾール）、ナフトセレナゾール核
（例えば、ナフト（２，１−ｄ）セレナゾール、ナフト
［１゜２−ｄ］セレナゾール））、セレナゾリン核（例
えば、セレナゾリン、４−メチルセレナゾリン）、テル
ラゾール核（テルラゾール核（例えば、テルラゾール、
４−メチルチアゾリン、４−フェニルテルラゾール）、
ペンゾテルラゾール核（例えば、ペンゾテルラゾール、
５−クロロベンゾテルラゾール、５−メチルベンゾテル
ラゾール、５゜６−シメチルベンゾテルラゾール、６−
メドキシベンゾテルラゾール）、ナフトテルラゾール核
（例えば、ナフト（２，１−ｄ）テルラゾール、ナフト
Ｎ、２−ｄ）テルラゾール）１１テルラゾリン核（例え
ば、テルラゾリン、４−メチルテルラゾリン）、３．３
−ジアルキルインドレニン核（例えば、３．３−ジメチ
ルインドレニン、３゜３−ジエチルインドレニン、３．
３−ジメチル５−シアノインドレニン、３，３−ジメチ
ル−６ニトロインドレニン、３，３−ジメチル−５ニト
ロインドレニン、３，３−ジメチル−５−メトキシイン
ド゛レニン、３，３．５−）ジメチルインドレニン、３
，３．５−ジメチル−５−クロロインドレニン）、イミ
ダゾール核１イミダゾール核（例えば、１−アルキルイ
ミダゾール、１−アルキル−４−フェニルイミダゾール
）、ベンゾイミダゾール核（例えば、■−アルキルベン
ゾイミダゾール、ｌ−アルキル−５−クロロベンゾイミ
ダゾール、１−アルキル−５，６−ジクロロベンゾイミ
ダゾール、１−アルキル−５−メトキシベンゾイミダゾ
ール、ｌ−アルキル−５−シアノベンゾイミダゾール、
１−アルキル−５−フルオロベンゾイミダゾール、ｌ−
アルキル−５−トリフルオロメチルベンゾイミダゾール
、１−アルキル−６−クロロ−５−シアノベンゾイミダ
ゾール、ｌ−アルキル−６−クロロ−５−トリフルオロ
メチルベンゾイミダゾール、ｌ−アリル−５，６−ジク
ロロベンゾイミダゾール、ｌ−アリル−５−クロロペン
ゾイミダゾール、１−アリールベンゾイミダゾール、ｌ
−アリール−５−クロロベンゾイミダゾール、１−アリ
ール−５，６−ジクロロベンゾイミダゾール、１−アリ
ール−５−メトキシベンゾイミダゾール、ｌ−アリール
−５−シアノベンゾイミダゾール）、ナフトイミダゾー
ル核（例えば、２−アルキルナフト［１，２−ｄ］イミ
ダゾール、ｌ−アリールナフト（１，２−ｄ）イミダゾ
ール）、前述のアルキル基は炭素原子１〜８個のもの、
たとえば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル等の無置換アルキル基やヒドロキシアルキル基（
例えば、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピ
ル）が好ましい。特に好ましくはメチル基、エチル基で
ある。

前述のアリール基は、フェニル、ハロゲン（例えばクロ
ロ）置換フェニル、アルキル（例えばメチル）置換フェ
ニル、アルコキシ（例えばメトキシ）置換フェニルを表
わす。）、ピリジン核（例えば、２−ピリジン、４−ピ
リジン、５−メチル−２ピリジン、３−メチル−４−ピ
リジン）、キノリン核１キノリン核（例えば、２−キノ
リン、３−メチル−２−キノリン、５−エチル−２−キ
ノリン、６−メチル−２−キノリン、６−ニトロ−２−
キノリン、８−フルオロ−２−キノリン、６メトキシー
２−キノリン、６−ヒドロキシ−２−キノリン、８−ク
ロロ−２−キノリン、４−キノリン、６−ニトキシー４
−キノリン、６−ニトロ−４−キノリン、８−クロロ−
４−キノリン、８−フルオロ−４−キノリン、８−メチ
ル−４−キノリン、８−メトキシ−４−キノリン、６−
メチル−４−キノリン、６−メドキシー４−キノリン、
６−クロロ−４−キノリン）、イソキノリン核（例えば
、６−ニトロ−１−イソキノリン、３゜４−ジヒドロ−
１−イソキノリン、６−ニトロ−３−イソキノリン））
、テトラゾール核、ピロリジン核などの中から選ぶこと
ができる。

ｚ　＠　、　　Ｚ　＊　、　　Ｚ　１０．　　Ｚ　Ｉｌ
ｌ、：よッテ形成される核としては、２−ピラゾリン−
５−オン、ピラゾリジン−３，５−ジオン、イミダシリ
ン−５−オン、ヒダントイン、２または４−チオヒダン
トイン、２−イミノオキサゾリジン−４−オン、２−オ
キサゾリン−５−オン、２−チオキソオキサゾリン−２
，４−ジオン、インオキサゾリン−５−オン、２−チア
ゾリン−４−オン、チアゾリジン−４オン、チアゾリジ
ン−２，４−ジオン、ローダニン、チアゾリジン−２，
４−ジチオン、イソローダニン、インダン−１，３−ジ
オン、バルビッール酸、２−チオバルビッール酸などの
中から選ぶことができる。

核に含まれる窒素原子に結合している置換基は水素原子
、炭素数１〜１８、好ましくは１〜７、特に好ましくは
１〜４のアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、オ
クチル、ドデシル、オクタデシル）、置換アルキル基（
例えばアラルキル基（例えばベンジル、２−フェニルエ
チル）、ヒドロキシアルキル基（例えば、２−ヒドロキ
シエチル、３−ヒドロキシプロピル）、カルボキシアル
キル基（例えば、２−カルボキシエチル、３カルボキシ
プロピル、４−カルボキシブチル、カルボキシメチル基
）、アルコキシアルキル基（例えば、２−メトキシエチ
ル、２−（２−メトキシエトキシ）エチル）、スルホア
ルキル基（例えば、２−スルホエチル、３−スルホプロ
ピル、３−スルホブチル、４−スルホブチル、２−〔３
−スルホプロポキシ〕エチル、２−ヒドロキシ３−スル
ホプロピル、３−スルホプロポキシエトキシエチル）、
スルファトアルキル基（例えば、３−スルファトプロピ
ル、４−スルファトブチル）、複素環置換アルキル基（
例えば、２−（ピロリジン−２−オン−１−イル）エチ
ル、テトラヒドロフルフリル、２−モルホリノエチル）
、２−アセトキシエチル、カルボメトキシメチル、２−
メタンスルホニルアミノエチル）、アリル、アリール基
（例えば、フェニル、２−ナフチル）、置換アリール基
（例えば、４−カルボキンフェニル、４スルホフエニル
、３−クロロフェニル、３−メチルフェニル）、複素環
基（例えば、２−ピリジル、２−チアゾリル）が好まし
い。

Ｌ’、Ｌ２．Ｌｓ、Ｌ’、Ｌ’、Ｌ’、Ｌ’Ｌ”　、Ｌ
”　、Ｌｌｏはメチン基（置換もしくは無置換のアルキ
ル基（例えばメチル、エチル）、置換もしくは無置換の
アリール基（例えば、フェニル）またはハロゲン原子（
例えば塩素原子、臭素原子）で置換されていてもよい。

）を表わし、また、他のメチン基と環を形成してもよく
、あるいは助色団と環を形成することもできる。

ｘ’、ｘ”、ｘ”、ｘ’で表わされるアニオンは具体的
に無機陰イオンあるいは有機陰イオンのいずれであって
もよく、例えばハロゲン陰イオン（例えば弗素イオン、
塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン）、置換アリー
ルスルホン酸イオン（例えばｐ−トルエンスルホン酸イ
オン、ｐ−クロルベンゼンスルホン酸イオン）、アリー
ルジスルホン酸イオン（例えば１，３−ベンゼンジスル
ホン酸イオン、ｌ、　　５−ナフタレンジスルホン酸イ
オン、２，６−ナフタレンジスルホン酸イオン）、アル
キル硫酸イオン（例えばメチル硫酸イオン）、硫酸イオ
ン、チオシアン酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフル
オロホウ酸イオン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、ト
リフルオロメタンスルホン酸イオンが挙げられる。

以下に特に好ましい色素の具体例を挙げる。

（ＬＨｔ）、ＣＨｓ （ＣＨｓ）ｔ　ＳＯａ Ｃ，Ｈ。

Ｃ＝Ｈｓ Ｃ，Ｈ５ ２Ｈ５ ｔ　Ｈｓ （ＣＨｔン４ＳＯＪ （ＣＨり１８０１　Ｈ−ＮＥｈ Ｃ！　Ｈ５ ｓ　Ｈｓ ２Ｈ５ Ｓ−１６ Ｓ−１８ ｃ、Ｈ５ ２Ｈｓ ２ＨＳ Ｓ−２８ Ｓ−２９ ＬＵＩ−１０＋　　５Ｏｓ （ＣＨｔ）Ｉ　ＳＯ，Ｈ （（Ｈ２〕＋ＳＵ＊ （ＣＨｔ）、ＳＯ−Ｈ Ｓ−４０ Ｓ−４１ （ＣＨ＊）ｌ　ＳＯｓ （ＬＨ！ハ　Ｓ（Ｊａ　〜ａ Ｓ−５２ Ｃ２Ｈ９ ＣＨ。

Ｃ２Ｈ。

Ｓ−６４ Ｓ−６５ ＳＯ。

ＯｓＮａ Ｓ−７５ Ｓ−７ロ ｔ　Ｈ− ＣＨ。

Ｏｓ　Ｎａ Ｃ２Ｈ。

（ＣＨＩ）３　ｓｏ。

（、シｋｉｔ）ｓ　　ＳＬｌ＋　Ｎａ Ｓ ＣＨ２ＣＯＯＨ ＣＨ，ＣＯＯ’Ｈ ＣＨ２ しＨ＝　Ｌ；　Ｆｌ　ｔ ＯＯＨ Ｓ にＨ２シｋｉ２Ｌ）ｔｌ Ｓｏ、　Ｈ−Ｎ　（ＣＩ　Ｈａ）ｓ （ＣＨり、　ｓｏｓ 本発明の赤感性ハロゲン化銀乳剤層には、下記一般式（
Ｐ−Ｉ）〜（Ｐ−Ｖ）で表わされる増感色素を用いるこ
とが特に好ましい。

一般式（Ｐ−１） 一般式（Ｐ−１１） 式中２．１およびｚ２はオキサゾール核、ベンゾオキサ
ゾール核、ナフトオキサゾール核、イミダゾール核、ベ
ンゾイミダゾール核、ナフトイミダゾール核、チアゾー
ル核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、セレ
ナゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾー
ル核に由来する核を形成するに必要な原子群を表わす。

ＬＩＬ！およびＬｌはメチン基を表わす。Ｒ’およびＲ
２はアルキル基を表わし、少なくとも一方はスルホ基ま
たはカルボキシ基で置換されたアルキル基であることが
好ましい。Ｘｌはアニオンを表わし、ｎｌは荷電を中和
するに必要な数を表わす。

式中２３はピリジン核又はキノリン核に由来する核を形
成するに必要な原子群を表わす。Ｑｌはオキソ基を有す
る５ないし６員環を形成するに必要な原子群を表わす。

Ｒ４およびＲ５はＬＬ　ｔ　、　Ｌｇと同義である。Ｒ
３はＲ１あるいはＲ２と同義である。なお、ＲＳおよび
Ｑｌに含まれる置換基の少くともいずれか一方はスルホ
基またはカルボキシ基を有していることが好ましい。

一般式（Ｐ−Ｉ［［） ＲＳ 式中Ｚ′はオキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、チ
アゾリン核、セレナゾリン核に由来する核を形成するに
必要な原子群を表わす。Ｑ２はＱと同義である。Ｌ’、
Ｌ’、Ｌ”およびＲ３はＬ’、Ｌ’、Ｌ’と同義である
。Ｒ４はＲ’あるいはＲ１と同義である。なお、Ｒ４お
よびＱ２に含まれる置換基の少くとも一方はスルホ基ま
たはカルボキシ基を有していることが好ましい。

一般式（Ｐ−ＩＶ） 合体を形成し得るシアニン色素であり、中でも下記の一
般式（Ｐ−’Ｖ）で表わされる色素が好ましい。

一般式（Ｐ−Ｖ） 式中２６はオキサゾール核、ベンゾオキサゾール核に由
来する核を形成するに必要な原子群を表わす。Ｗｌは５
ないし６員複素環を形成するに必要な原子群を表わす。

Ｑ３はＱｌと同義である。

Ｌ　”オヨびＬ１１ＬｔＬ’　、Ｒ２，Ｌ”　と［Ｅで
ｉ１６゜ＲＳはＲ１あるいはＲ２と同義である。Ｒ６は
水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基を表わす
。なお、ＲＳ　、Ｒ４およびＱ’に含まれる置換基の少
くとも一つはスルホ基またはカルボキシ基を有している
ことが好ましい。

これらの中で好ましいものは、いわゆるＪ−会式中ｚ’
、ｚ’はベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾール核
、ベンゾイミダゾール核、ナフトイミダゾール核、ベン
ゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾ
ール核、ナフトセレナゾール核を形成するに必要な原子
群を表わす。

但しｚ’、ｚ’共にベンゾオキサゾール核になることは
ない。Ｒ７およびＲＳはＲ１およびＲ２と同義であり、
少くとも一方はスルホ基またはカルボキシ基を有してい
ることが好ましい。ＲＳは水素原子、エチル基、フェニ
ル基を表わす。Ｘ２はｘ′と同義であり、Ｒ２はｎｌ　
と同義である。

前述の複素環核としては、チアゾール核（例えばチアゾ
ール、４−メチルチアゾール、４−〕工ニルチアゾール
、４，５−ジメチルチアゾール、４，５−ジフェニルチ
アゾール）、ベンゾチアゾール核（例えば、ベンゾチア
ゾール、４−クロロベンゾチアゾール、５−クロロベン
ゾチアゾール、６−クロロベンゾチアゾール、５−ニト
ロベンゾチアゾール、４−メチルベンゾチアゾール、５
メチルベンゾチアゾール、６−メチルベンゾチアゾール
、５−ブロモベンゾチアゾール、６−ブロモベンゾチア
ゾール、５−ヨードベンゾチアゾール、５−フェニルベ
ンゾチアゾール、５−メトキシベンゾチアゾール、６−
メトキシベンゾチアゾール、５−エトキシベンゾチアゾ
ール、５−エトキシカルボニルベンゾチアゾール、５−
カルボキシベンゾチアゾール、５−フェネチルベンゾチ
アゾール、５−フルオロベンゾチアゾール、５−クロロ
−６−メチルベンゾチアゾール、５．６−シメチルベン
ゾチアゾール、５，６−シメトキシベンゾチアゾール、
５−ヒドロキシ−６−メチルベンゾチアゾール、テトラ
ヒドロベンゾチアゾール、４−フェニルベンゾチアゾー
ル）、ナフトチアゾール核（例えば、ナフトＣ２，１−
ｄ］チアゾール、ナフト〔ｌ、２−ｄ）チアゾール、ナ
フト（２，３−ｃＤチアゾール、５−メトキシナフト〔
ｌ、２−ｄ）チアゾール、６−メドキシナフト１：１．
　２−ｄ）チアゾール、７−ニトキシナフトＣ２，Ｉ−
ｄｌチアゾール、８−メトキシナフト（２，１−ｄ）チ
アゾール、５−メトキシナフト（２，３−ｄ）チアゾー
ルなど））、チアゾリン核（例えば、チアゾリン、４−
メチルチアゾリン、４−ニトロチアゾリン）、オキサゾ
ール核（オキサゾール核（例えば、オキサゾール、４−
メチルオキサゾール、４−ニトロオキサゾール、５−メ
チルオキサゾール、４−フェニルオキサゾール、４．５
−ジフェニルオキサゾール、４−エチルオキサゾール）
、ベンゾオキサゾール核（例えば、ベンゾオキサゾール
、５−クロロベンゾオキサゾール、５−メチルベンゾオ
キサゾール、５−ブロモベンゾオキサゾール、５−フル
オロベンゾオキサゾール、５−フェニルベンゾオキサゾ
ール、５メトキシベンゾオキサゾール、５−ニトロベン
ゾオキサゾール、５−トリフルオロメチルベンゾオキサ
ゾール、５−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５−カル
ボキシベンゾオキサゾール、６〜メチルベンゾオキサゾ
ール、６−クロロベンゾオキサゾール、６〜ニトロベン
ゾオキサゾール、６−エトキシベンゾオキサゾール、６
−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５．６−シメチルベ
ンゾオキサゾール、４，６−シメチルベンゾオキサゾー
ル、５−エトキシベンゾオキサゾール）、ナフトオキサ
ゾール核（例えば、ナフト（２，１−ｄ）オキサゾール
、ナフト（１，２−ｄ）オキサゾール、５−メトキシナ
フト（１，２−ｄ）オキサゾール、ナフト［２，３−ｄ
］オキサゾール、５−ニトロナフト［２，１−ｄ）オキ
サゾールなど）１、セレナゾール核（セレナゾール核（
例えば、４−メチルセレナゾール、４−ニトロセレナゾ
ール、４−フェニルセレナゾール）、ベンゾセレナゾー
ル核（例えば、ベンゾセレナゾール、５−クロロベンゾ
セレナゾール、５−ニトロベンゾセレナゾール、５−メ
チルベンゾセレナゾール、５−メトキシベンゾセレナゾ
ール、５−ヒドロキシベンゾセレナゾール、６−ニトロ
ベンゾセレナゾール、５クロロ−６−ニトロベンゾセレ
ナゾール、５゜６−シメチルベンゾセレナゾール）、ナ
フトセレナゾール核（例えば、ナフト（２，１−ｄ）セ
レナゾール、ナフト（１，２−ｄ〕セレナゾール）１、
セレナゾリン核（例えば、セレナゾリン、４−メチルセ
レナゾリン）、イミダゾール核１イミダゾール核（例え
ば、ｌ−アルキルイミダゾール、ｌ−アルキル−４−フ
ェニルイミダゾール）、ベンゾイミダゾール核（例えば
、ｌ−アルキルベンゾイミダゾール、ｌ−アルキル−５
−クロロベンゾイミダゾール、ｌ−アルキル−５，６−
ジクロロベンゾイミダゾール、ｌ−アルキル−５−メト
キシベンゾイミダゾール、ｌ−アルキル−５−シアノベ
ンゾイミダゾール、ｌ−アルキル−５−フルオロベンゾ
イミダゾール、１−アルキル−５−トリフルオロメチル
ベンゾイミダゾール、ｌ−アルキル−６−クロロ−５−
シアノベンゾイミダゾール、１−アルキル−６−クロロ
−５−トリフルオロメチルベンゾイミダゾール、ｌ−ア
リル−５゜６−ジクロロベンゾイミダゾール、１−アリ
ル−５−クロロベンゾイミダゾール、ｌ−アリールベン
ゾイミダゾール、１−アリール−５−クロロベンゾイミ
ダゾール、ｌ−アリール−５，６−ジクロロベンゾイミ
ダゾール、ｌ−了り−ルー５−メトキシベンゾイミダゾ
ール、１−アリール−５−シアノベンゾイミダゾール）
、ナフトイミダゾール核（例えば、２−アルキルナフト
［１，２−ｄ）イミダゾール、■−アリールナフト〔ｌ
、２−ｄ）イミダゾール〕、前述のアルキル基は炭素原
子１〜８個のもの、たとえば、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル等の無置換アルキル基やヒド
ロキシアルキル基（例えば、２−ヒドロキシエチル、３
−ヒドロキシプロピル）が好ましい。特に好ましくはメ
チル基、エチル基である。

前述のアリール基は、フェニル、ハロゲン（例えばクロ
ロ）置換フェニル、アルキル（例えばメチル）置換フェ
ニル、アルコキシ（例えばメトキシ）置換フェニルを表
わす。１、ピリジン核（例えば、２−ピリジン、４−ピ
リジン、５−メチル−２ピリジン、３−メチル−４−ピ
リジン）、キノリン核（キノリン核（例えば、２−キノ
リン、３メチル−２−キノリン、５−エチル−２−キノ
リン、６−メチル−２−キノリン、６−ニトロ−２−キ
ノリン、８−フルオロ−２−キノリン、６−メドキシー
２−キノリン、６−ヒドロキシ−２キノリン、８−クロ
ロ−２−キノリン、４−キノリン、６−ニトキシー４−
キノリン、６−ニトロ−４−キノリン、８−クロロ−４
−キノリン、８フルオロ−４−キノリン、８−メチル−
４−キノリン、８−メトキシ−４−キノリン、６−メチ
ル−４−キノリン、６−メドキシー４−キノリン、６−
クロロ−４−キノリン）、 Ｒ’、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’およびＲ＠で表わ
されるアルキル基は、例えば、好ましくは、炭素数１８
以下の無置換アルキル基（例えばメチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ペンチル、オクチル、デシル、ドデシル
、オクタデシル）または置換アルキル基］置換基として
例えば、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン
原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子である。

）、ヒドロキシ基、炭素数８以下のアルコキシカルボニ
ル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル
、フェノキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル）
、炭素数８以下のアルコキシ基、（例えばメトキシ、エ
トキシ、ベンジルオキシ、フェネチルオキシ）、炭素数
ｌＯ以下の単環式のアリールオキシ基（例えばフェノキ
シ、ｐ−トリルオキシ）、炭素数３以下のアシルオキシ
基（例えばアセチルオキシ、プロピオニルオキシ）、炭
素数８以下のアシル基（例えばアセチル、プロピオニル
、ベンゾイル、メシル）、カルバモイル基（例えばカル
バモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル、モルホリノ
カルボニル、ピペリジノカルボニル）、スルファモイル
基（例えばスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファ
モイル、モルホリノスルホニル、ピペリジノスルホニル
基）、炭素数ｌθ以下のアリール基（例えばフェニル、
４−クロルフェニル、４−メチルフェニル、α−ナフチ
ル）で置換された炭素数１８以下のアルキル基が好まし
い。ｌを挙げることができる。

Ｑ’、Ｑ’およびＱ３によって形成される核を例示する
。

２−ピラゾリン−５−オン、ピラゾリジン−３゜５−ジ
オン、イミダシリン−５−オン、ヒダントイン、２また
は４−チオヒダントイン、２−イミノオキサゾリジン−
４−オン、２−オキサゾリン５−オン、２−チオオキサ
ゾリジン−２，４ジオン、イソオキサゾリン−５−オン
、２〜チアゾリン−４−オン、チアゾリジン−４−オン
、チアゾリジン−２，４−ジオン、ローダニン、チアゾ
リジン−２，４−ジチオン、イソローダニン、インダン
−１，３−ジオン、チオフェン−３−オン、チオフェン
−３−オン−１，１−ジオキシド、インドリン−２−オ
ン、インドリン−３−オン、インダシリン−３−オン、
２−オキソインダシリニウム、３−オキソインダシリニ
ウム、５，７ジオキソー６．７−シヒドロチアゾロ［３
，２−ａ〕　ピリミジン、シクロヘキサン−１，３−ジ
オン、３，４−ジヒドロイソキノリン−４−オン、１．
　３−ジオキサン−４，６−ジオン、バルビッール酸、
２−チオバルビッール酸、クロマン−２゜４−ジオン、
インダシリン−２−オン、またはピリド（１，２−ａ）
ピリミジン−１，３−ジオンの核。

Ｗｌによって形成される複素環は上記のうち、複素環の
構境が合致するものから適切な位置にある、オキソ基ま
たはチオキソ基を除いたものである。

Ｑ’、Ｑ”、Ｑ”に含まれる窒素原子に結合している置
換基およびＲ’は水素原子、炭素数１〜１８、好ましく
は１〜７、特に好ましくは１〜４のアルキル基（例えば
、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、
イソブチル、ヘキシル、オクチル、ドデシル、オクタデ
シル）、置換アルキル基（例えばアラルキル基（例えば
ベンジル、２−フェニルエチル）、ヒドロキシアルキル
基（例えば、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプ
ロピル）、カルボキシアルキル基（例えば、２−カルボ
キシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシ
ブチル、カルボキシメチル）、アルコキシアルキル基（
例えば、２−メトキシエチル、２−（２−メトキシエト
キシ）エチル）、スルホアルキル基（例えば、２−スル
ホエチル、３−スルホプロピル、３−スルホブチル、４
−スルホブチル、２−　（３−スルホプロポキシ〕エチ
ル、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル、３−スルホ
プロポキシエトキシエチル）、スルファトアルキル基（
例えば、３−スルファトプロピル、４−スルファトブチ
ル）、複素環置換アルキル基（例えば２−（ピロリジン
−２−オン−１−イル）エチル、テトラヒドロフルフリ
ル、２−モルホリノエチル）、２−アセトキシエチル、
カルボメトキシメチル、２−メタンスルホニルアミノエ
チル１、アリル基、アリール基（例えばフェニル、２−
ナフチル）、置換アリール基（例えば、４−カルボキシ
フェニル、４−スルホフェニル、３−クロロフェニル、
３−メチルフェニル）、複素環基（例えば２−ピリジル
、２−チアゾリル）が好ましい。

Ｌ’、Ｌ！、Ｌ”、Ｌ’、Ｌ’、、Ｌ”、Ｌ’Ｌｌ、Ｌ
ｌ、ＬＩＯおよびＬｌはメチン基］置換もしくは無置換
のアルキル基（例えばメチル、エチル）、置換もしくは
無置換のアリール基（例えば、フェニル）またはハロゲ
ン原子（例えば塩素原子、臭素原子）で置換されていて
もよい。ｌを表わしまた、他のメチン基と環を形成して
もよく、あるいは助色団と環を形成することもできる。

Ｘ′およびＸ！で表わされるアニオンを例示する。例え
ばハロゲン陰イオン（例えば弗素イオン、塩素イオン、
臭素イオン、ヨウ素イオン）、置換アリールスルホン酸
イオン（例えばｐ−トルエンスルホン酸イオン、ｐ−ク
ロルベンゼンスルホン酸イオン）、アリールジスルホン
酸イオン（例えば１．　３−ベンゼンジスルホン酸イオ
ン、ｌ、５−ナフタレンジスルホン酸イオン、２，６−
ナフタレンジスルホン酸イオン）、アルキル硫酸イオン
（例えばメチル硫酸イオン）、硫酸イオン、チオシアン
酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオ
ン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロメタ
ンスルホン酸イオンが挙げられる。好ましくはヨウ素イ
オンである。

以下に特に好ましい色素の具体例を挙げる。

（ＣＨｔ）ｓ　ＳＯｘ ２　Ｈｓ Ｐ−４ （ＣＨ２）２　ＣＨ３ （ＣＨり、ＳＯｓ Ｃ＊Ｈｓ ｐ−１５ ｐ−１６ ＯＣＲ。

Ｃｔ　Ｈｓ Ｃｔ　Ｈ＝ ｒ ２Ｈ５ Ｃ２Ｈ。

（Ｃｋｉｚ）ｓＳＣＪｓＮａ Ｐ−３８ Ｐ−３９ ｔ　Ｈｓ ０、Ｈ６ 次に、一般式［ＡＪで表わされる増感色素を更に説明す
る。

ＲＩＡおよびＲ２Ａで表わされる置換されていてもよい
アルキル基としては、炭素原子１〜１８、好ましくは１
〜７、特に好ましくは１〜４の、アルキル基］無置換ア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、オクチル、ド
デシル、オクタデシルなど）、置換アルキル基、例えば
アラルキル基（例えばベンジル、２−フェニルエチルな
ど）、ヒトワキシアルキル基（例えば、２−ヒドロキシ
エチル、３−ヒドロキシプロピルなど）、カルボキシア
ルキル基（例えば、２−カルボキシエチル、３−カルボ
キシプロピル、４−カルボキシブチル、カルボキシメチ
ルなど）、アルコキシアルキル基（例えば、２−メトキ
シエチル、２−（２−メトキシエトキシ）エチルなど）
、スルホアルキル基（例えば、２−スルホエチル、３−
スルホプロピル、３−スルホブチル、４−スルホブチル
、２〔３−スルホプロポキシ〕エチル、２−ヒドロキシ
−３−スルホプロピル、３−スルホプロポキシエトキシ
エチルなど）、スルファトアルキル基（例えば、３−ス
ルファトプロピル、４−スルファトブチルなど）、複素
環置換アルキル基（例えば２−（ピロリドン−２−オン
−１−イル）エチル、テトラヒドロフルフリルなど）、
２−アセトキシエチル、カルボメトキシメチル、２−メ
タンスルホニルアミノエチル）またはアリル基を表わす
。

ＲＩＡあるいはＲ１１のいずれか一方はスルホアルキル
基またはカルボキシアルキル基であることが好ましい。

ＲＩＡは、水素原子、置換されていてもよいアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、ベンジル基など）、置換
されていてもよいアリール基（例えばフェニル基、ｐ−
）リル基など）を表わす。特にエチル基が好ましい。

Ｘθは無機又は有機の陰イオン（例えばクロリド、プロ
ミド、ヨーシト、ｐ−トルエンスルホナート、ｐ−ニト
ロベンゼンスルホナート、メタンスルホナート、メタン
スルフアート、エチルスルフアート、パークロラー）、
ｌ、　　５−ナフタレンジスルホナートなど）を表わす
。

ｎは分子全体の電荷を調節するための数値を表わし、分
子内塩を形成する場合はＯである。

本発明に用いられる一般式（Ａ）で表わされる増感色素
などは、ＦｏＭ、ヘイ？　−（Ｆ、Ｍ、）ｌａｍｅｒ）
著、“ヘテロサイクリック・コンパウンズーシアニン・
ダイズ・アンド・リレーテッド・コンパウンダ（Ｈｅｔ
ｅｒｏｃｙｃＩ：ｃ　Ｃｏ［ｌ１ｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａ
ｎｉｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　Ｒｅ１ａｔｅｄ　ｃｏｍ
ｐｏｕｎｄｓ）”第４章、第５章、第６章、第第８６頁
〜１１９頁、ジョン・ワイリー・アンド・サンプ（Ｊｏ
ｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ）社刊（１９６４
年）、Ｄ、Ｍ、スター？　−（Ｄ、　Ｍ、　Ｓｔｕｒｍ
ｅｒ）著、“ヘテロサイクリック・コンパウンズースペ
シャル争トピックス・イン・ヘテロサイクリック・ケミ
ストリー（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ−３ｐｅｃｉａｌ　Ｔｏｐｉｃｓｉｎ　Ｈｅ−ｔｅ
ｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｏｒｙ）　”　、第
８章、第４８２頁〜５１５頁、ジョン・ワイリー・アン
ド・サンズ刊（１９７７年）などの記載の方法に基づい
て容易に合成することができる。

以下に本発明に用いられる一般式（Ａ）で表わされる増
感色素の具体例を示すが、本発明は、これらに限定され
るわけではない。

本発明の増感色素はその効果を発揮する量であれば感光
材料への添加量はいくらでも良いが、好ましくはハロゲ
ン化銀１モルに対しｌ″Ｘｌ０−”モルからｌＸ１０−
”モル、特に好ましくはｌＸ１０−’モルからｌＸｌ０
−”モルである。

本発明に用いる増感色素は、直接乳剤中へ分散すること
ができる。また、これらはまず適当な溶媒、例えばメチ
ルアルコール、エチルアルコール、ｎ−フロパノール、
メチルセロソルブ、アセトン、水、ピリジンあるいはこ
れらの混合溶媒などの中に溶解され、溶液の形で乳剤へ
添加することもできる。また、溶解に超音波を使用する
こともできる。また、この増感色素の添加方法としては
米国特許３，４６９，９８７号明細書などに記載のごと
き、色素を揮発性の有機溶媒に溶解し、該溶液を親水性
コロイド中に分散し、この分散物を乳剤中へ添加する方
法；特公昭４６−２４１８５号などに記載のごとき、水
不溶性色素を溶解することなしに水溶性溶剤中に分散さ
せ、この分散物を乳剤へ添加する方法；特公昭６１−４
５２１７号に記載のごとき、水不溶性色素を水系溶媒中
にて、機械的に粉砕、分散させ、この分散物を乳剤へ添
加する方法；米国特許３，８２２，１３５号明細書に記
載のごとき、界面活性剤に色素を溶解し、該溶液を乳剤
中へ添加する方法；特開昭５１−７４６２４号に記載の
ごとき、レッドシフトさせる化合物を用いて溶解し、該
溶液を乳剤中へ添加する方法；特開昭５０−８０８２６
号に記載のごとき色素を実質的に水を含まない酸に溶解
し、該溶液を乳剤中へ添加する方法などが用いられる。

その他、乳剤への添加には米国特許第２，９１２゜３４
３号、同３，３４２，６０５号、同２，９９６．２８７
号、同３．４２９．８３５号などに記載の方法も用いら
れる。また上記増感色素は適当な支持体上に塗布される
前にハロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよいが、勿論
ハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程にも分散することが
できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の緑感性層の分光感
度分布Ｓ。（λ）は、 （イ）Ｓ、（λ）の最大となる波長λ。′”が５２７ｎ
ｍ≦λ、ｌｌａ！≦５７０ｎｍ（ロ）ＳＯ（λ）がＳＯ
（λ、１ｌａＫ）の８０％となる波長λ。１０が、 ５０５ｎｍ≦λ、ｓｏ≦５３５ｎｍ ５５１ｎｍ≦λ６８０≦５７８ｎｍ （ハ）Ｓ６（λ）がＳ、（λ、１１８　Ｋ　）の４０％
となる波長λ。４０が、 ４７８　ｎｍ≦λ６４０≦５２２ｎｍ ５６３　ｎｍ≦λｏ４０≦５９０ｎｍ であることが好ましい。また本発明のハロゲン化銀写真
感光材料の青感性層の分光感度分布Ｓｓ（λ）が （イ）ＳＲ（λ）の最大となる波長λＢ″′°゛が４０
６ｎｍ≦λ、、ｔａ　ｘ≦４７５ｎｍ（ロ）Ｓ、（λ）
がＳＲ（λ？°′）の８０％となる波長λ、′。が、 ３９５ｎｍ≦λ８１０≦４８５ｎｍ （ハ）ＳＢ（λ）がＳａ（λＢ″ａ　Ｋ　）の６０％と
なる波長λＢ６０が、 ３９２ｎｍ≦λＢｓｏ≦４４０ｎｍ ４５１ｎｍ≦λ−０≦４９５ｎｍ （ニ）ＳＩ！（λ）がＳａ（λ♂″′）の４０％となる
波長λＢ１Ｇが、 ３８８ｎｍ≦λＢ１０≦４３５ｎｍ ４６６ｎｍ≦λ、４０≦５００ｎｍ であることが好ましい。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な（とも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の暦数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同−感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性Ｎ　（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高感
度緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／
高感度赤感光性層（ＲＨ）　／低感度赤感光性層（ＲＬ
）の順、またはａｎ／ＢＬ／ｃＬ／ＧＨ／Ｒｎ／ＲＬの
順、またはＢ）Ｉ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順
等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／Ｇ）Ｉ／
Ｒ１１／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また
特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列するこ
ともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を′最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭５９−２０２４６４号明細書に記載されているように
、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感
度乳削層／高怒度乳剤層／低怒度乳剤層の順に配置され
てもよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳削層／中感度乳削層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を存するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎａ１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“■、乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｊｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
　ｔｙｐｅｓ）″）および同Ｎｉ１１８７１６　（１９
７９年１１月）　、　６４８頁、同Ｎａ３０７１０５（
１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、およびグラフ
ィック「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ
、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ａｔ　Ｐｈ１
ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕ
ｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフイン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｃ，Ｆ、　Ｄｕｆｆ
ｉｎＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｌ！ｍｕｌｓｉｏｎ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、ゼリクマンら著［写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎｅｔａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉ
ｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ−ｓｉｏｎ
、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）などに記載
された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４．６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１．４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
．４３４．２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２．１１２，１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

上記の乳剤は潜像を土として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい、このコア／シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に
記載されている。

この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、３〜４０ローが好ましく、５〜２０ロｍが特に好ま
しい。

ハロゲン化゛銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成およ
び分光増感を行ったものを使用する。このような工程で
使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮ１
１１７６４３、同１４１１１８７１６および同阻３０７
１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表にま
とめた。

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。

米国特許第４，０８２，５５３号に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４，６２６，４
９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載の粒子内部
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。

粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に（
非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう０粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第４，６２６．４９８号、特開
昭５９−２１４８５２号に記載されている。

粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい０粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、
平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７５μｍ、特に
０゜０５〜０．６μｍが好ましい、また、粒子形状につ
いては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、
多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重
量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４
０％以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい
。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化ｌｉミラ０．５〜１
０モル金含有るものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．Ｏ１〜０．５μ−が好ましく、０．
０２〜０．２μ請がより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定側を添加しておくことが
好ましい、この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。

本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ／％以下が好
ましく、４．５ｇ／ｒｒｒ以下が最も好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

マタ、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明の感光材料に、米国特許第４，７４０．４５４号
、同第４．７８８．１３２号、特開昭６２−１８５３９
号、特開平１−２８３５５１号に記載のメルカプト化合
物を含有させることが好ましい。

本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい
。

本発明の感光材料に、国際公開−０８８１０４７９４号
、特表平１−５０２９１２号に記載された方法で分散さ
れた染料またはＥＰ　３１７，３０８＾号、米国特許４
，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５８号に記載
の染料を含有させることが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー阻
１７６４３、■−Ｃ−Ｃ，および同患３０’７１０５　
、■−〇−Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同第４．０２２，６２０号、同第４　、
３２６　、０２４号、同第４．４０１，７５２号、同第
４．２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英
国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６．７６
０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４．３１
４，０２３号、同第４．５ＬＬ、６４９号、欧州特許第
２４９．４７３八号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０．６１９号、同第４．３５１．８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３゜７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー患２４２２Ｇ　（１９８４年６月）、特開昭６Ｇ−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮａ　２４
２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許第４゜５００．６３０号、同第４，５４０，６５４
号、同第４　、５５６　、６３０号、国際公開−０８８
１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４．０５２．２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４，２２８．２３
３号、同第４，２９６．２００号、同第２．３６９．９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２．７７２．
１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３，７７２
．００２号、同第３，７５８．３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特許公
開第３゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３．４４６
．６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，７７
５．６１６号、同第４．４５１，５５９号、同第４．４
２７．７６７号、同第４　、６９０　、８８９号、同第
４．２５４゜２１２号、同第４，２９６．１９９号、特
開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい、さ
らに、特開昭６４−５５３号、同６４−５５４号、同６
４−５５５号、同６４−５５６に記載のピラゾロアゾー
ル系カプラーや、米国特許第４゜８１８．６７２号に記
載のイミダゾール系カプラーも使用することができる。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１．８２０号、同第４．０８０．２１１号
、同第４．３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１３７号、欧州特許筒３４１゜１８８Ａ号等に記載され
ている。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては１．
米国特許筒４．３６６．２３７号、英国特許筒２．１２
５、５７０号、欧州特許筒９６．５７０号、西独特許（
公開）第３．２３４，５３３号に記載のものが好ましい
。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー阻１７６４３の■
−Ｇ項、同ＮＣＬ　３０７１０５の■−Ｇ項、米国特許
筒４．１６３．６７０号、特公昭５７−３９４１３号、
米国特許筒４，００４，９２９号、同第４，１３８，２
５８号、英国特許筒１，１４６，３６８号に記載のもの
が好ましい、また、米国特許筒４，７７４．１８１号に
記載のカップリング時に放出された蛍光色素により発色
色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許筒４，
７７７、１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形
成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有するカプ
ラーを用いることも好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。

現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　
１７６４３、■−Ｆ項及び同Ｎａ　３０７１０５　、■
−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号
、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、
同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特
許４，２４８．９６２号、同４，７８２，０１２号に記
載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核側もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２，０９７，１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい、
また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２３
４０号、特開平１４４９４０号、同１−４５６８７号に
記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶ
らせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化
合物も好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許筒４．１３０，４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許筒４．２８３，４７２号、同第
４，３３８．３９３号、同第４，３１０．６１８号等に
記載の長当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドしクス化合物、欧州特許第１７３３０２
Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後後色する
色素を放出するカプラー、Ｒ，［１，Ｎ１１１１４４９
、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載
の漂白促進剤放出カプラー、米国特許筒４，５５５．４
７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−
７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、
米国特許筒４７７４、１８１号に記載の蛍光色素を放出
するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジーｔアミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジーｔアミルフェニル）イソフタ
レート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロへ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安
息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエートなど）、アミド＠　（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルドデカンアミド、Ｎｊｌジエチルラウリルアミド、
Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類また
はフェノール類（イソステアリルアルコール、２，４−
ジーｔｅｒ　Ｌ−アミルフ　エノールなど）、脂肪族カ
ルボン酸エステル類　（ビス（２−エチルヘキシル）セ
バケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブ
チレート、インステアリルラクテート、トリオクチルシ
トレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−
２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）
、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソ
プロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましく
は５０１以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき
、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン
酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２
−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドな
どが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９．３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１．２７４号および同第
２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１．２−ベ
ンズイソチアプリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２
−　（４チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防
腐側もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　Ｎｉｌ　１７６４３の２８頁、同Ｎａ　１Ｂ７１
６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎａ３０
７１０５の８７９頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ■以下であることが好まし
く、２３μ鳳以下がより好ましく、１８μ票以下が更に
好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度ＴＩ／□は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい、膜厚は、２５℃相対湿度５５％調澗下（２日
）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ＋ｚｚは、当
該技術分野において公知の手法に従って測定することが
できる０例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）ら
によりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）、
１９巻、２号、　１２４〜１２９頁に記載の型のスエロ
メーター（膨潤膜）を使用することにより、測定でき、
Ｔ１７．は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時
に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和
膜厚の１７２に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ１７．は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式＝　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性コロイド層（
バック層と称す）を設けることが好ましい、このバック
層には、前述の光唆収剤、フィルター染料、紫外線吸収
剤、スタチック防止側、硬膜剤、バインダー、可塑剤、
潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが好
ましい、このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が好
ましい。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
ＩＬ　１７６４３の２８〜２９頁、同階１Ｂ７１６の６
５１左欄〜右欄、および同ｔ４［Ｌ３０７１０５の８８
０〜８８１頁に記載された通常の方法によって現像処理
することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−）
エムレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはｐトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい、
これらの化合物は目的に応し２種以上併用することもで
きる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐｌ（緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止側などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒荊、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ｌ−フ
ェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種牛し−ト荊、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−リメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎテトラメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミンジ（Ｏ−ヒドロキシフ
ェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げること
ができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドコキシヘンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはトメチル−
ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など公
知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いる
ことができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＦｌは９〜１２
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真怒光材料にもよるが、一般に
感光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０　ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 しく、より好ましくは０．００１〜０．０５である。こ
のように開口率を低減させる方法としては、処理槽の写
真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平
１−８２０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特
開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット現像処
理方法を挙げることができる。開口率を低減させること
は、発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の
諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化
などの全ての工程において適用することが好ましい、ま
た、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしくｅ！
、内定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の
迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着上記の開口率は
、０．１以下であることが好ま処理する処理方法でもよ
い、さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理すること、
漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処
理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。

漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る０代表的漂白剤としては鉄（■）の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミダゾール
、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテ
ルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを用い
ることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸
鉄（ｍ）錯塩、及び１．３−ジアミノプロパン四酢酸鉄
（Ｉ［）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
Ｉ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい
、さらにアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白
液においても、漂白定着液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ｖｌ）錯塩を用いた
漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８であるが
、処理の迅速化のためにさらに低いｐＨで処理すること
もできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

を用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３．８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ー＆１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開昭
５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；特
公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同
５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１号
に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１．１２７，７１
５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物塩；
西独特許第９６６．４１０号、同２．７４８，４３０号
に記載のポリオキシエチレン化合物Ｍ；特公昭４５−８
８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−
４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同５３−９
４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−２６
，５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合物；
臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい
観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３，８５８号
、西独特許第１．２９０．８１２号、特開昭５３〜９５
　、６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特
許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい、
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

本発明において、定着液または漂白定着液には、ｐＨ調
整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合物、好ましく
は、イミダゾール、ｌ−メチルイミダゾール、１−エチ
ルイミダゾール、２−メチルイミダゾールの如きイミダ
ゾール類を０．１〜１０モル／ｌ添加することが好まし
い。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５°Ｃ〜
５０’Ｃ，好ましくは３５°Ｃ〜４５°Ｃである。好ま
しい温度範囲においては、脱線速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させなから感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４＠、Ｐ、　２４８〜
２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
側、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術金線
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術、　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学会線「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜ｌＯ分、好ましくは
２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる０色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバ−フロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー阻１４，８５
０及び同患１５．１５９に記載のシッフ塩基型化合物、
同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第
３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−
１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１〜フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０’Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される０通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０＾２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｒｒ単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す、また、第３
〜５層及び第７〜９層に使用する増感色素については、
表１−１、表１−２に示した。

第１層（ハレーシロン防止層） 黒色コロイドｉＩ　　　　　　　　　銀　　０゜１８ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層（
中間層） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．１８Ｅ　Ｘ　
−１０，０７０ ＥＸ　−３０，０２０ Ｅ　Ｘ　−１２２，０Ｘ１０−” Ｕ−１０，０６０ ０−２０，０８０ Ｕ−３０，１０ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ Ｘ−２ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ Ｘ−２ Ｘ−３ Ｘ−１０ Ｊ−１ ｌ−２ 銀 銀 銀 ０．１０ ０．０２０ １．０４ ０．２５ ０．２５ ０．３４ ０．０２０ ０．０７０ ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０７０ ０，０６０ ０，８７ １，００ ０，４０ ０，０５０ ０，０１５ ０゜０７０ ０．０５０ Ｕ−３ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤Ｄ Ｘ−２ Ｘ−３ Ｘ−４ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６層（中間層） Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第７層（第１緑惑乳荊層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ Ｘ−１ Ｘ−６ Ｘ−７ 銀 銀 銀 ０．０７０ １．３０ １．６０ ０．０９７ ０．０１０ ｏ、ｏｓ。

０．１０ １．６３ ０．０４０ ０．０２０ ０．８０ ０．１５ ０．１５ ０．０２１ ０．２６ ０．０３０ Ｘ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ Ｘ−６ Ｘ−７ Ｘ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ Ｘ−１ Ｅ　Ｘ　−１１ Ｘ−１３ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン ０．０２５ ０、ｌＯ ｏ、ｏｔ。

銀　　　０．４５ ０、Ｑ９４ ０．０２６ ０．０１８ ０．１６ ８．０Ｘ１０−’ ０．５０ 銀 １．２０ ０．０２５ ０．１０ ０．０１５ ０．２５ ０．１０ １．５４ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 Ｘ−５ ＢＳ−Ｌ ゼラチン 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増感色素■ Ｘ−８ Ｘ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 増悪色素■ Ｘ−９ Ｘ−１０ Ｂ５−１ 銀 ０．０５０ ０．０８０ ０．０３０ ０．９５ ８艮　　　　０．０８０ 銀　　０．０７０ 銀　　０．０７０ ３．５ＸｌＯ−’ ０．０４２ ０．２８ １．１０ ｗＡＯ，４５ ２、ｌＸｌ０−’ ０．１５ ７．０Ｘ１０−’ ｏ、ｏｓ。

ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 増感色素■ Ｘ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） 乳剤ｌ Ｂ５−１ ゼラチン 第１５層（第２保護層） Ｂ−１（直径　１．７　μｍ） Ｂ−２（直径　１．７　μｍ） ゼラチン ０．７８ 銀　　０．７７ ２．２ＸＬＯ−’ ０．２０ ０．０７０ ０．６９ 銀　　　０．２０ ０．１１ ０．１７ ５．０Ｘ１０−” １．００ ０．４０ ５．０Ｘ１０−” ０、１０ ０．１０ ０．２０ １．２０ 更に、全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性
、帯電防止性及び塗布性をよ（するために、Ｗ−１、Ｗ
−２、Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−
３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９
、Ｆ−１０、Ｆ−１１゜Ｆ−１２、Ｆ−１３及び、鉄塩
、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含
有されてし）る。

Ｘ−１ し！ Ｘ−２ Ｘ−３ Ｉ Ｘ−４ Ｘ−５ Ｘ−６ ｃ、ｕ、ｚ（ｎ） ■ Ｘ−７ Ｌｌ Ｘ−８ Ｘ−９ Ｘ−１３ し！ （ｔ）し４１１啼 し！ Ｘ−１２ Ｃ晶ＯＳＯρ υ−４ Ｘ　：　ｙ＝７０＝３０　（ｗｔ％） Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート Ｂ５−２ ジーｎ−プチルフタレート 増感色素■ Ｓ−１ ＣＩ。

ＣＨｔ＝ＣＨＳＯｘ　　ＣＨｉ　　Ｃ０ＮＨＣＨｉＣＨ
ｔ＝ＣＨＳＤｚ　　Ｃ１ｂ　−ｃＯＮＨＣＨｚｎ＝２〜
４ 増感色素Ｘ 増感色素Ｍ （ＣＨｚ　）ａ　５Ｏ３ｅ 表１−１ 増感色素の添加量 （赤感性層） 表１−２ 増感色素の添加量（緑感性層） これらの試料１０１〜１０９に対して、前記の方法によ
りＩＳＯ感度Ｓ１緑感性層のかぶりおよび均一露光後の
Ｓ。ｓｈｏ　　３　、ｓｍｏを求めた。以上の結果を表
２に示す。なおこの際５８０ｎｍの単色光を得るには５
ＨＯＴＴ　　ＧＬＡＳＷＥＲＫＥ社製のＬｉｎｅ　Ｄｏ
ｕｂｌｅ　Ｆｉｌｔｅｒ　ＤＥＰ　Ｉ　Ｌ　　０．　５
の干渉フィルターを用いた。半値巾は１０ｎｍである。

また現像処理工程については以下に記すとうりであった
。

以上の如くカラー写真感光材料を露光したのち、以下に
記載の方法で処理した。

表１　処理方法 工程　　　　処理時間　　　処理温度 発色現像　　　３分１５秒　　　　３８℃塩 水を加えて Ｈ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７％） 水を加えて Ｈ （定着液） エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） ４．５ １．０１ １０．０５ （単位ｇ） １００゜ １０、０ １４０．０ ３０、０ ６、５− １．０１ ６．０ （単位ｇ） ０゜ ７゜ ５゜ １７０゜ ロー 漂　　白　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　２分ｌＯ秒 定　　着　　　　４分２０秒 水洗（１）１分０５秒 水洗（２）１分００秒 安　　定　　　　１分０５秒 乾　　燥　　　　４分２０秒 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリデン− １、１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ〕 −２−メチルアニリン硫酸 ３８℃ ２４℃ ３８℃ ２４℃ ２４°Ｃ ３８℃ ５５℃ （単位ｇ） １、　０ 水を加えて Ｈ （安定液） ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　Ｏ，ＯＳ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ５，０−８，０ 次に試料１０１−１０９を３０℃３０％ＲＨの雰囲気下
に１８０日間保存した後前記と同様の処理をして、ＩＳ
Ｏ感度および緑感性層のかぶり濃度を求め、その結果を
表２に示した。

さらに、試料１０１−１０９をカメラ撮影用にライカサ
イズに加工した後、マクベス社製のカラーレンディショ
ンチャートを太陽光（色温度は５８５０°にであった）
とＪＩＳで定める普通型の白色蛍光灯（Ｆ６）で別々に
照明し、同時に撮影０、　３ １、０１ ６．７ （単位ｇ） ２、　０１ｎｌ して前記の現像処理をした後太陽光下の光学濃度０．７
のグレー板が明度、色相とも再現するようにカラーペー
パー（富士カラーペーパーＡＧＬ＃６５３−２５８）に
プリントした。

蛍光灯下で撮影された光学濃度０．　７のグレー板の色
味についての結果を表２に示した。

表２より本発明の試料１０２．１０３．１０８は比較の
試料１０１１０４．１０５．１０６．１０７．１０９に
比べて長期保存後の感度低下およびかぶり増加が少なく
、かつ蛍光灯下で撮影した場合のカラーバランス変化が
小さく、本発明の効果が顕著である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、濃度測定に用いた青、緑、赤色の光学フィル
ターの吸収スペクトルである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に各々１層以上の赤感性ハロゲン化銀乳
   剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および青感性ハロゲン
   化銀乳剤層を有し、ＩＳＯ感度がＳであるハロゲン化銀
   カラー写真感光材料において、該感光材料を２／Ｓｌｕ
   ｘ・ｓｅｃの白色光で均一露光を与えた後測定した５８
   ０ｎｍの単色光に対する緑感性ハロゲン化銀乳剤層の感
   度（Ｓ＿Ｇ＾５＾８＾０）と赤感性ハロゲン化銀乳剤層
   の感度（Ｓ＿Ｒ＾５＾８＾０）が−０．３≦Ｓ＿Ｇ＾５
   ＾８＾０−Ｓ＿Ｒ＾５＾８＾０≦０．３であり、かつ該
   ハロゲン化銀写真感光材料の緑感性ハロゲン化銀乳剤層
   のうちの少なくとも１層に、下記一般式〔Ａ〕で表わさ
   れる増感色素の少なくとも１種が含有されることを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ａ〕 式中、Ｒ＾１＾ＡおよびＲ＾２＾Ａはアルキル基を表わ
   す。 Ｒ＾３＾Ａは水素原子、アルキル基またはアリール基を
   表わす。Ｘ＾■は陰イオンを表わし、ｎは分子全体の電
   化を調節するための数値を表わし、分子内塩を形成する
   場合は０である。