JPH05297497A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 現像処理後の残色が少なく、脱銀性に優れ、
高温多湿下の保存時における感度低下を防いだハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供する。 【構成】 支持体上にそれぞれ少なくとも一層の赤感性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、およ
び青感性ハロゲン化銀乳剤層を有する。前記赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層には、下記Ｉ−１で表される化合物が含
有され、且つ前記緑感性ハロゲン化銀乳剤層には下記ｍ
−１５で表されるマゼンタカプラーの少なくとも一種が
含有される。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、現像処理後の残色及び
脱銀性が改良され、さらに高温多湿下の保存時における
感度の低下が防止されたハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいては、画質向上のために乳剤粒子の微細化が行なわ
れている。しかし乳剤粒子の微細化は、通常感度低下が
引き起こすため感度を上げる目的で増感色素の多量添加
が行なわれる。このように作製された感光材料を現像処
理すると、増感色素が溶出し終わらずに感光材料中に着
色を残したり（いわゆる残色）、脱銀性の悪化を招くと
いう大きな問題が生じる。前記残色や脱銀性は、赤感性
ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色素が特に悪化さ
せる。この残色はマゼンタスティンとして残り、短時間
の光照射によって消失し色味の変化を起こさせる。

【０００３】従来より残色の少ない増感色素として特開
平１−１４７４５１号、特開昭６１−２９４４５９号、
特開昭６１−７７８４３号、特公昭４５−３２７４９号
に記載のスルファモイル基やカルバモイル基のような親
水性基を有する増感色素や、米国特許３２８２９３３号
に記載の増感色素が知られているが、いずれも未だ満足
するレベルに到達していない。

【０００４】さらに、上記残色や脱銀性はある種のカプ
ラー（特に４当量型ピラゾロンマゼンタカプラー）を使
用するとその悪化度が増す。また、前記カプラーを使用
した感光材料を高温多湿下に保存した場合、前記カプラ
ーを添加した層の感度が著しく低下することが分かっ
た。特に黒白現像処理を行なうカラー反転感材におい
て、発色画像は直接観察されるため上記残色は大きな問
題である。また高温多湿下の感度低下も発色画像の色バ
ランスを狂わせるため大きな問題となる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、第１に現像処理時の残色が少なく、また脱銀性に優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。第２に４当量型ピラゾロンマゼンタカプラーを使
用した場合の問題である残色と脱銀性の悪化、及び高温
多湿下の保存時における感度低下が改良されたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題を
解決するため鋭意検討を行なった結果、以下の手段
（１）および（２）により本発明の目的が達成されるこ
とを見いだした。

【０００７】（１）支持体上にそれぞれ少なくとも一層
の赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤
層、および青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、該写真感光材料が、
任意の乳剤層に増感色素として下記一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物の少なくとも一種を含有し、且つ該緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層に下記一般式（ｍ）で表されるマゼン
タカプラーの少なくとも一種含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【０００８】

【化３】 式中、Ｒ¹ は−（ＣＨ₂ ）_r −ＣＯＮＨＳＯ₂ −Ｒ³ 、
−（ＣＨ₂ ）_s −ＳＯ₂ ＮＨＣＯ−Ｒ⁴ 、−（ＣＨ₂ ）
_t −ＣＯＮＨＣＯ−Ｒ⁵ 、または−（ＣＨ₂ ）_u −ＳＯ
₂ ＮＨＳＯ₂ −Ｒ⁶ を表す。ここでＲ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、
Ｒ⁶ は、アルキル基、アルコキシ基、またはアミノ基を
表し、ｒ、ｓ、ｔ、ｕは１から５までの整数を表す。Ｒ
² はＲ¹ と同義かアルキル基を表す。Ｚ¹ およびＺ² は
５または６員の複素環を形成するのに必要な非金属原子
群を表し、ｐおよびｑは０または１を表す。Ｌ₁ 、
Ｌ₂ 、Ｌ₃ はメチン基を表し、ｎは０、１または２を表
す。Ｘ₁ はアニオンを表し、ｋは分子内の電荷を０に調
整するのに必要な数を表す。

【０００９】

【化４】 式中、Ｒ₁₁およびＲ₁₂はアルキル基、アリール基、アシ
ル基、またはカルバモイル基を表す。Ｒ₁₁とＲ₁₂は結合
して環を形成してもよい。Ａｒはフェニル基またはハロ
ゲン原子、アルキル基、シアノ基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、およびアシルアミノ基からなる群
より選ばれた少なくとも１種により置換されたフェニル
基を表す。Ｚ₁₁は芳香族１級アミン発色現像主薬の酸化
体との反応において離脱可能な基を表す（但し水素原子
は除く）。

【００１０】（２）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材
料が、黒白現像工程を含む処理によって画像形成される
カラー反転感光材料であることを特徴とする（１）に記
載のハロゲンカラー写真感光材料。

【００１１】まず、本発明の感光材料において、ハロゲ
ン化銀乳剤層に増感色素として含有される一般式（Ｉ）
で示される化合物、即ちメチン化合物について以下に詳
しく説明する。

【００１２】Ｒ¹ に含まれるＲ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、または
Ｒ⁶ で表わされるアルキル基は置換されてもよく、炭素
数４以下のものが好ましく、特に好ましいのはメチル、
エチル、ヒドロキシアルキル基、またはアミノエチルで
ある。アルコキシ基としては置換されてもよく、炭素数
４以下のものが好ましく、特に好ましいのはメトキシ、
エトキシ、メトキシエトキシまたはヒドロキシエトキシ
である。アミノ基としては、例えばアルキル基、ヒドロ
キシアルキル基、アルコキシアルキル基で置換されても
よく、また、これらアミノ基の置換基は互いに環を形成
してもよく、炭素数８以下のものが好ましい。特に好ま
しいのはメチルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミ
ノ、ジエチルアミノ、ヒドロキシエチルアミノ、モルホ
リノ、またはピロリジノである。Ｒ² で表わされるアル
キル基は置換されてもよく、炭素数５以下のものが好ま
しく、特に好ましいのは２−スルホエチル、３−スルホ
プロピル、４−スルホブチル、３−スルホブチルであ
る。ｒ、ｓ、ｔ、またはｕの好ましいものとしては１、
２、３である。

【００１３】Ｚ¹ およびＺ² で表される非金属原子群に
よって形成される５または６員の複素環核としてはチア
ゾール核、｛チアゾール核（例えばチアゾール、４−メ
チルチアゾール、４−フェニルチアゾール、４，５−ジ
メチルチアゾール、４，５−ジフェニルチアゾール）、
ベンゾチアゾール核（例えば、ベンゾチアゾール、４−
クロロベンゾチアゾール、５−クロロベンゾチアゾー
ル、６−クロロベンゾチアゾール、５−ニトロベンゾチ
アゾール、４−メチルベンゾチアゾール、５−メチルベ
ンゾチアゾール、６−メチルベンゾチアゾール、５−ブ
ロモベンゾチアゾール、６−ブロモベンゾチアゾール、
５−ヨードベンゾチアゾール、５−フェニルベンゾチア
ゾール、５−メトキシベンゾチアゾール、６−メトキシ
ベンゾチアゾール、５−エトキシベンゾチアゾール、５
−エトキシカルボニルベンゾチアゾール、５−カルボキ
シベンゾチアゾール、５−フェネチルベンゾチアゾー
ル、５−フルオロベンゾチアゾール、５−クロロ−６−
メチルベンゾチアゾール、５，６−ジメチルベンゾチア
ゾール、５，６−ジメトキシベンゾチアゾール、５−ヒ
ドロキシ−６−メチルベンゾチアゾール、テトラヒドロ
キシベンゾチアゾール、４−フェニルベンゾチアゾー
ル）、ナフトチアゾール核（例えば、ナフト［２，１−
ｄ］チアゾール、ナフト［１，２−ｄ］チアゾール、ナ
フト［２，３−ｄ］チアゾール、５−メトキシナフト
［１，２−ｄ］チアゾール、７−エトキシナフト［２，
１−ｄ］チアゾール、８−メトキシナフト［２，１−
ｄ］チアゾール、５−メトキシナフト［２，３−ｄ］チ
アゾール）｝、チアゾリン核（例えば、チアゾリン、４
−メチルチアゾリン、４−ニトロチアゾリン）、オキサ
ゾール核｛オキサゾール核（例えば、オキサゾール、４
−メチルオキサゾール、４−ニトロオキサゾール、５−
メチルオキサゾール、４−フェニルオキサゾール、４，
５−ジフェニルオキサゾール、４−エチルオキサゾー
ル）、ベンゾオキサゾール核（例えば、ベンゾオキサゾ
ール、５−クロロベンゾオキサゾール、５−メチルベン
ゾオキサゾール、５−ブロモベンゾオキサゾール、５−
フルオロベンゾオキサゾール、５−フェニルベンゾオキ
サゾール、５−メトキシベンゾオキサゾール、５−ニト
ロベンゾオキサゾール、５−トリフルオロメチルベンゾ
オキサゾール、５−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５
−カルボキシベンゾオキサゾール、６−メチルベンゾオ
キサゾール、６−クロロベンゾオキサゾール、６−ニト
ロベンゾオキサゾール、６−メトキシベンゾオキサゾー
ル、６−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５，６−ジメ
チルベンゾオキサゾール、４，６−ジメチルベンゾオキ
サゾール、５−エトキシベンゾオキサゾール）、ナフト
オキサゾール核（例えば、ナフト［２，１−ｄ］オキサ
ゾール、ナフト［１，２−ｄ］オキサゾール、ナフト
［２，３−ｄ］オキサゾール、５−ニトロナフト［２，
１−ｄ］オキサゾール）｝、オキサゾリン核（例えば、
４，４−ジメチルオキサゾリン）、セレナゾール核｛セ
レナゾール核（例えば、４−メチルセレナゾール、４−
ニトロセレナゾール、４−フェニルセレナゾール）、ベ
ンゾセレナゾール核（例えば、ベンゾセレナゾール、５
−クロロベンゾセレナゾール、５−ニトロベンゾセレナ
ゾール、５−メトキシベンゾセレナゾール、５−ヒドロ
キシベンゾセレナゾール、６−ニトロベンゾセレナゾー
ル、５−クロロ−６−ニトロベンゾセレナゾール、５，
６−ジメチルベンゾセレナゾール）、ナフトセレナゾー
ル核（例えば、ナフト［２，１−ｄ］セレナゾール、ナ
フト［１，２−ｄ］セレナゾール）｝、セレナゾリン核
（例えば、セレナゾリン、４−メチルセレナゾリン）、
テルラゾール核｛テルラゾール核（例えば、テルラゾー
ル、４−メチルテルラゾール、４−フェニルテルラゾー
ル）、ベンゾテルラゾール核（例えば、ベンゾテルラゾ
ール、５−クロロベンゾテルラゾール、５−メチルベン
ゾテルラゾール、５，６−ジメチルベゾテルラゾール、
６−メトキシベンゾテルラゾール）、ナフトテルラゾー
ル核（例えば、ナフト［２，１−ｄ］テルラゾール、ナ
フト［１，２−ｄ］テルラゾール）｝、テルラゾリン核
（例えば、テルラゾリン、４−メチルテルラゾリン）、
３，３−ジアルキルインドレニン核（例えば、３，３−
ジメチルインドレニン、３，３−ジエチルインドレニ
ン、３，３−ジメチル−５−シアノインドレニン、３，
３−ジメチル−６−ニトロインドレニン、３，３−ジメ
チル−５−ニトロインドレニン、３，３−ジメチル−５
−メトキシインドレニン、３，３，５−トリメチルイン
ドレニン、３，３−ジメチル−５−クロロインドレニ
ン）、イミダゾール核｛イミダゾール核（例えば、１−
アルキルイミダゾール、１−アルキル−４−フェニルイ
ミダゾール、１−アリールイミダゾール）、ベンゾイミ
ダゾール核（例えば、１−アルキルベンゾイミダゾー
ル、１−アルキル−５−クロロベンゾイミダゾール、１
−アルキル−５，６−ジクロロベンゾイミダゾール、１
−アルキル−５−メトキシベンゾイミダゾール、１−ア
ルキル−５−シアノベンゾイミダゾール、１−アルキル
−５−フルオロベンゾイミダゾール、１−アルキル−５
−トリフルオロメチルベンゾイミダゾール、１−アルキ
ル−６−クロロ−５−シアノベンゾイミダゾール、１−
アルキル−６−クロロ−５−トリフルオロメチルベンゾ
イミダゾール、１−アリル−５，６−ジクロロベンゾイ
ミダゾール、１−アリル−５−クロロベンゾイミダゾー
ル、１−アリールベンゾイミダゾール、１−アリール−
５−クロロベンゾイミダゾール、１−アリール−５，６
−ジクロロベンゾイミダゾール、１−アリール−５−メ
トキシベンゾイミダゾール、１−アリール−５−シアノ
ベンゾイミダゾール）、ナフトイミダゾール核（例え
ば、アルキルナフト［１，２−ｄ］イミダゾール、１−
アリールナフト［１，２−ｄ］イミダゾール）、ピリジ
ン核（例えば、２−ピリジン、４−ピリジン、５−メチ
ル−２−ピリジン、３−メチル−４−ピリジン）、キノ
リン核｛キノリン核（例えば、２−キノリン、３−メチ
ル−２−キノリン、５−エチル−２−キノリン、６−メ
チル−２−キノリン、６−ニトロ−２−キノリン、８−
フルオロ−２−キノリン、６−メトキシ−２−キノリ
ン、６−ヒドロキシ−２−キノリン、８−クロロ−２−
キノリン、４−キノリン、６−エトキシ−４−キノリ
ン、６−ニトロ−４−キノリン、８−クロロ−４−キノ
リン、８−フルオロ−４−キノリン、８−メチル−４−
キノリン、８−メトキシ−４−キノリン、６−メチル−
４−キノリン、６−メトキシ−４−キノリン、６−クロ
ロ−４−キノリン）、イソキノリン核（例えば、６−ニ
トロ−１−イソキノリン、３，４−ジヒドロ−１−イソ
キノリン、６−ニトロ−３−イソキノリン）｝、イミダ
ゾ［４，５−ｂ］キノキザリン核（例えば、１，３−ジ
エチルイミダゾ［４，５−ｂ］キノキザリン、６−クロ
ロ−１，３−ジアリルイミダゾ［４，５−ｂ］キノキザ
リン）、オキサジアゾール核、チアジアゾール核、テト
ラゾール核、ピリミジン核を挙げることができる。ま
た、これら複素環核中に導入されるアルキル基として
は、炭素原子数１〜８のもの、たとえば、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチルのような無置換の
アルキル基やヒドロキシアルキル基（例えば、２−ヒド
ロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル）が好ましい。
特に好ましくはメチル、エチルである。一方、上述した
複素環核中に導入されるアリール基は、フェニル、ハロ
ゲン（例えばクロロ）置換フェニル、アルキル（例えば
メチル）置換フェニル、アルコキシ（例えばメトキシ）
置換フェニルが好ましい。

【００１４】これらの複素環核のうちで、好ましいもの
は、チアゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾ
ール核、オキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナフ
トオキサゾール核、ベンゾイミダゾール核、ナフトイミ
ダゾール核、キノリン核で、最も好ましくは、ベンゾチ
アゾール核、ベンゾセレナゾール核、またはキノリン核
である。

【００１５】Ｌ₁ 、Ｌ₂ およびＬ₃ で表わされるメチン
基は置換されてもよい。その置換基としては、例えば置
換されてもよいアルキル基（例えばメチル、エチル、２
−カルボキシエチル）、置換されてもよいアリール基
（例えばフェニル、ｏ−カルボキシフェニル）、ハロゲ
ン原子（例えば塩素、臭素）、アルコキシ基（例えば、
メトキシ、エトキシ）、アルキルチオ基（例えばメチル
チオ、エチルチオ）が挙げられ、また他のメチン基と環
を形成してもよく、あるいは助色団と環を形成すること
もできる。

【００１６】Ｘ₁ で表されるアニオンとしては無機また
は有機の酸アニオン（例えばクロリド、ブロミド、ヨー
ジド、ｐ−トルエンスルホナート、ナフタレンジスルホ
ナート、メタンスルホナート、メチルスルファート、エ
チルスルファート、パークロラート）が挙げられる。

【００１７】ｎの好ましいものとしては０または１であ
る。

【００１８】以下に一般式（Ｉ）で表わされるメチン化
合物の具体例Ｉ−１〜Ｉ−３２を列挙するが、本発明の
範囲はこれらに限定されるものではない。

【００１９】

【化５】

【００２０】

【化６】

【００２１】

【化７】

【００２２】

【化８】

【００２３】

【化９】

【００２４】

【化１０】

【００２５】

【化１１】

【００２６】

【化１２】 一般式（Ｉ）で表わされるメチン化合物は、例えば、以
下に示す方法に従って合成することができる。 合成例１ ５−クロロ−３−メタンスルホニルアミノカルボニルメ
チル−２−メチルベンゾチアゾリウム＝ブロミドの合成 米国特許３，２８２，９３３号に記載の方法に従って合
成したＮ−（ブロモアセチル）メタンスルホンアミド５
０ｇ、５−クロロ−２−メチルベンゾチアゾール３６．
６ｇ、およびメチルエチルケトン４ミリリットルを１０
５℃の油浴上で５時間撹拌する。反応液にアセトン２０
０ミリリットルを加え１時間還流させた後、水冷する。
１時間後結晶を吸引ろ過し、アセトン１００ミリリット
ルにて洗浄し、乾燥すると標記化合物が５９．６ｇ（７
４．７％）得られた。

【００２７】例示化合物Ｉ−１の合成 ５−クロロ−３−メタンスルホニルアミノカルボニルメ
チル−２−メチルベンゾチアゾリウム＝ブロミド３８．
０６ｇおよび４−｛５−クロロ−２−（エトキシ−１−
ブテニル）−３−ベンゾチアゾリオ｝ブタンスルホナー
ト４０．４６ｇにメタノール４７７ミリリットルを加え
て撹拌し、室温下でこの溶液にトリエチルアミン４０．
１ミリリットルを滴下し、１時間撹拌する。反応液に酢
酸８２ミリリットルを加えて２０分撹拌し、水冷する。
１時間後、結晶を吸引ろ過し、メタノール１５０ミリリ
ットルにて洗浄し、乾燥するとＩ−１の粗結晶が４８．
７ｇ得られる。

【００２８】この粗結晶をメタノール６００ミリリット
ル、トリエチルアミン３０ミリリットルに溶解し、不溶
物を吸引ろ別する。メタノール３００ミリリットルにて
洗浄後、ろ液を常圧で濃縮し、４００ミリリットルを留
去する。残液に５５℃にて酢酸４０ミリリットルを添加
し、２０分撹拌した後、水冷する。１時間後、結晶を吸
引ろ過し、メタノール２５０ミリリットルにて洗浄し、
乾燥するとＩ−１が３６．２ｇ（５６．１％）得られ
た。

【００２９】 λ_max （ＭｅＯＨ）５５４nm（１．１４×１０⁵ ） 融点＞３００℃ 合成例２ ５−クロロ−３−メタンスルホニルアミノカルボニルメ
チル−２−メチルベンゾチアゾリウム＝ブロミドの合成 米国特許３，２８２，９３３号に記載の方法に従って合
成したＮ−（β−ブロモプロピオニル）メタンスルホン
アミド４６ｇと５−クロロ−２−メチルベンゾチアゾー
ル２０ｇとを１１５℃の油浴上で６０時間撹拌する。反
応液に酢酸エチル２００ミリリットルを注ぎ２０分間撹
拌した後、結晶をろ過すると標記化合物が４０．８ｇ
（８２％）得られた。

【００３０】例示化合物Ｉ−３の合成 ５−クロロ−３−メタンスルホニルアミノカルボニルメ
チル−２−メチルベンゾチアゾリウム＝ブロミド２．１
ｇと４−｛５−クロロ−２−（エトキシ−１−ブテニ
ル）−３−ベンゾチアゾリオ｝ブタンスルホナート２．
４ｇをベンジルアルコール２０ミリリットルに溶解し、
この溶液に室温下でトリエチルアミン２ミリリットルを
加え、１時間撹拌する。反応液より不溶物を濾別し、濾
液に酢酸エチル１００ミリリットルおよび氷酢酸１０ミ
リリットルを加え１０分間撹拌する。得られた結晶をメ
タノール−トリエチルアミンに溶解し、不溶物をろ別し
た後、濾液に氷酢酸１０ミリリットルを加えメタノール
を常圧で３分の１まで留去し、水冷する。得られた結晶
を濾別するとＩ−３が０．６ｇ（１７．４％）得られ
た。

【００３１】 λ_max （ＭｅＯＨ）５５３nm（ε１．３３×１０⁵ ） 融点＞３００℃ 同様の方法により合成した本発明のメチン化合物の物性
値を以下に示す。

【００３２】 例示化合物 λ_max （ＭｅＯＨ） 融 点 Ｉ−２ ５５０（１．２０×１０⁵ ） ＞３００℃ Ｉ−４ ５５１（１．２１×１０⁵ ） 〃 Ｉ−５ ５５１（１．１３×１０⁵ ） 〃 Ｉ−６ ５５１（１．３０×１０⁵ ） 〃 Ｉ−７ ５５１（１．１９×１０⁵ ） 〃 Ｉ−８ ５６０（１．２２×１０⁵ ） 〃 Ｉ−９ ５５２（１．３０×１０⁵ ） 〃 Ｉ−１０ ５３８（４．５１×１０⁵ ） 〃 Ｉ−１１ ５０３（１．３７×１０⁵ ） 〃 Ｉ−１２ ５００（１．４２×１０⁵ ） 〃 本発明において、上述した一般式（Ｉ）で表されるメチ
ン化合物は、増感色素としてハロゲン化銀乳剤層中に添
加して用い、特に赤感性ハロゲン化銀乳剤層中に用いる
ことがより好ましい。

【００３３】本発明に用いられる写真乳剤は、前記一般
式（Ｉ）で表されるメチン化合物と共に他のメチン色素
類、その他の色素類によって分光増感されてもよい。用
いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
ーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およ
びヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メロ
シアニン色素に属する色素である。これらの色素類に
は、塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン
核、オキサゾリン核、チオゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾ
ール核、テトラゾール核、ピリジン核；これらの核に脂
環式炭化水素環が融合した核；及びこれらの核に芳香族
炭化水素環が融合した核、例えば、インドレニン核、ベ
ンゾインドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾー
ル核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナ
フトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミ
ダゾール核、キノリン核が適用できる。これらの核は炭
素原子上に置換されていてもよい。

【００３４】メロシアニン色素または複合メロシアニン
色素にはケトメチレン構造を有する核として、例えばピ
ラゾリン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チオ
オキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリジン−
２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバルビツール酸
核の５〜６員異節環核を適用することができる。

【００３５】本発明において、一般式（Ｉ）で表される
メチン化合物は単独に用いられてもよいが、他の色素と
組み合わせて用いられてもよい。増感色素の組合せは特
に、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例
は米国特許第２，６８８，５４５号、同２，９７７，２
２９号、同３，３９７，０６０号、同３，５２２，０５
２号、同３，５２７，６４１号、同３，６１７，２９３
号、同３，６２８，９６４号、同３，６６６，４８０
号、同３，６７２，８９８号、同３，６７９，４２８
号、同３，７６９，３０１号、同３，８１４，６０９
号、同３，８３７，８６２号、同４，０２６，７０７
号、英国特許１，３４４，２８１号、同１，５０７，８
０３号、特公昭４３−４９３３６号、同５３−１２，３
７５号、特開昭５２−１１０，６１８号、同５２−１０
９，９２５号に記載されている。

【００３６】本発明では、一般式（Ｉ）で表されるメチ
ン化合物とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

【００３７】本発明において、一般式（Ｉ）で表される
メチン化合物を乳剤中に添加する時期は、これまで有用
であると知られている乳剤調製の如何なる段階であって
もよい。もっとも普通には化学増感の完了後塗布前まで
の時期に行なわれるが、米国特許第３，６２８，９６９
号、および同第４，２２５，６６６号に記載されている
ように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を化学増感
と同時に行なうことも、特開昭５８−１１３，９２８号
に記載されているように化学増感に先立って行なうこと
もでき、またハロゲン化銀粒子沈澱生成の完了前に添加
し分光増感を開始することもできる。この他、米国特許
第４，２２５，６６６号に教示されているようにこれら
の前記化合物を分けて添加すること、即ちこれらの化合
物の一部を化学増感に先立って添加し、残部を化学増感
の後で添加することも可能であり、米国特許第４，１８
３，７５６号に教示されている方法を初めとしてハロゲ
ン化銀粒子形成中のどの時期であってもよい。

【００３８】前記一般式（Ｉ）で表されるメチン化合物
の添加量は、ハロゲン化銀１モル当り、４×１０^-6〜８
×１０^-3モルに設定され得るが、より好ましくは、ハロ
ゲン化銀粒子サイズ０．２〜１．２μm で、約５×１０
^-5〜２×１０^-3モルに設定される。

【００３９】次に、本発明の感光材料において、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層に含有される一般式（ｍ）で表され
るカプラーについて詳細に説明する。

【００４０】式（ｍ）においてＲ₁₁およびＲ₁₂はアルキ
ル基、アリール基、アシル基またはカルバモイル基を表
わす。詳しく述べるとアルキル基は炭素数１〜４２の直
鎖又は分岐鎖のアルキル基、アラルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアルキル基は又はシクロアル
ケニル基を意味し、アリール基は炭素数６〜４６のアリ
ール基を意味し、アシル基は炭素数２〜３２の脂肪族ア
シル基又は炭素数７〜４６の芳香族アシル基を意味し、
カルバモイル基は炭素数２〜３２の脂肪族カルバモイル
基又は炭素数７〜４６の芳香族カルバモイル基を意味す
る。これらの基は置換基を有していても良く、それらは
炭素、酸素、窒素又はイオウで連結する有機置換基又は
ハロゲン原子である。

【００４１】更に詳しくはＲ₁₁およびＲ₁₂はアルキル基
（例えばメチル、エチル、ブチル、プロピル、オクタデ
シル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、シ
クロヘキシル、メトキシエチル、エトキシエチル、ｔ−
ブトキシエチル、フェノキシエチル、メタンスルホニル
エチル、２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキ
シ）エチル）、アリール基（例えばフェニル、２−クロ
ロフェニル、２−メトキシフェニル、２−クロロ−５−
テトラデカンアミドフェニル、２−クロロ−５−（３−
オクタデセニル−１−サクシンイミド）フェニル、２−
クロロ−５−オクタデシルスルホンアミドフェニル、５
−ヘキサデカンアミドフェニル、２−クロロ−５−［２
−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキ
シ）テトラデカンアミドフェニル］）、アシル基（例え
ばアセチル、ピバロイル、テトラデカノイル、２−
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）アセチ
ル、２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキ
シ）ブタノイル、ベンゾイル、３−（２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ベンゾイル）、
カルバモイル基（例えばＮ−メチルカルバモイル、Ｎ，
Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−ヘキサデシルカルバモ
イル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−
［３−｛１−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノ
キシ）ブチルアミド｝］フェニルカルバモイル）を表わ
す。これらの基が更に有してもよい置換基を詳しく述べ
ると例えばアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シア
ノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ
基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキ
シカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ
基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スル
ファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、アゾ
基、ホスホニル基、アゾリル基、フッ素、塩素、臭素で
ある。Ｒ₁₁は好ましくはアリール基、アシル基である。

【００４２】Ａｒはフェニル基またはハロゲン原子、ア
ルキル基、シアノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボ
ニル基およびアシルアミノ基からなる群より選ばれた少
なくとも１種により置換されたフェニル基を表わす。詳
しく述べると、Ａｒは例えばフェニル、２，４，６−ト
リクロロフェニル、２，５−ジクロロフェニル、２，４
−ジメチル−６−メトキシフェニル、２，６−ジクロロ
−４−メトキシフェニル、２，６−ジクロロ−４−エト
キシカルボニルフェニル、２，６−ジクロロ−４−シア
ノフェニル、２，３，４，５−テトラクロロフェニル、
ペンタクロロフェニル、４−シアノ−２，３，５，６−
テトラクロロフェニル、４−エトキシカルボニル−２，
３，５，６−テトラクロロフェニル、または４−［２−
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルア
ミド］フェニルである。好ましくはＡｒは２，４，６−
トリクロロフェニル、ペンタクロロフェニル、４−シア
ノ−２，３，５，６−テトラクロロフェニル、４−メト
キシカルボニル−２，３，５，６−テトラクロロフェニ
ルまたは２，５−ジクロロフェニルである。

【００４３】Ｚ₁₁は水素を除くカップリング離脱基を表
わす。このカップリング離脱基について詳しく述べる
と、例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、アミド
基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカ
ルボニルオキシ基、アルキル、アリールもしくはヘテロ
環チオ基、イミド基、５員もしくは６員の含窒素ヘテロ
環基、アリールアゾ基であり、これらの基は更にＲ₁₁の
置換基として許容された基で置換されていてもよい。更
に詳しく述べるとＺ₁₁で表わされるカップリング離脱基
としては、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭
素）、アルコキシ基（例えば、ドデシルオキシ、ドデシ
ルオキシカルボニルメトキシ、メトキシカルバモイルメ
トキシ、カルボキシプロピルオキシ、メタンスルホニル
オキシ）、アリールオキシ基（例えば４−メチルフェノ
キシ、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ、４−メトキシ
フェノキシ、４−メタンスルホニルフェノキシ、４−
（４−ベンジルオキシフェニルスルホニル）フェノキ
シ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ、テトラデカ
ノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、スルホニルオキシ
基（例えばメタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニ
ルオキシ）、アミド基（例えばジクロロアセチルアミ
ノ、メタンスルホニルアミノ、トリフェニルホスホンア
ミド）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えばエトキ
シカルボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキ
シ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェ
ノキシカルボニルオキシ、２，４，６−トリメチルフェ
ノキシカルボニル）、アルキル、アリールもしくはヘテ
ロ環チオ基（例えばドデシルチオ、ベンジルチオ、１−
カルボキシドデシルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ
−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニルチオ、２，５−ジオ
クチルオキシフェニルチオ、２−（２−エトキシエトキ
シ）−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニルチオ、２−ピバ
ロイルアミノフェニルチオ、テトラゾリルチオ）、イミ
ド基（例えばスクシンイミド、ヒダントイニル、２，４
−ジオキオキサゾリジン−３−イル、３−ベンジル−４
−エトキシヒダントイン−１−イル）、５員もしくは６
員の含窒素ヘテロ環基（例えば１−ピラゾリル、１−ベ
ンゾトリアゾリル、５−クロロ−１，２，４−トリアゾ
ール−１−イル、１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−
ピリジル）、アリールアゾ基（例えばフェニルアゾ、４
−メトキシフェニルアゾ）が挙げられる。Ｚ₁₁は炭素原
子を介して結合した離脱基としてアルデヒド類又はケト
ン類の場合があり、このとき一般式（ｍ）で表されるカ
プラーは、ビス型カプラーの形である。又、Ｚ₁₁は現像
抑制剤、現像促進剤のような写真的有用基を含んでいて
もよい。好ましいＺ₁₁はアルキル、アリールもしくはヘ
テロ環チオ基又はカップリング活性位に窒素原子で結合
する５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基である。

【００４４】式（ｍ）において、Ｒ₁₁とＲ₁₂は結合して
環を形成してもよいが、その環は、好ましくは５もしく
は６員環である。

【００４５】式（ｍ）で表わされるマゼンタカプラーの
化合物例ｍ−１〜ｍ−２２を以下に例示するが、これら
に限定されるものではない。

【００４６】（化合物例）

【００４７】

【化１３】

【００４８】

【化１４】

【００４９】

【化１５】

【００５０】

【化１６】

【００５１】

【化１７】

【００５２】

【化１８】

【００５３】

【化１９】

【００５４】

【化２０】 式（ｍ）で表わされるマゼンタカプラーの代表的２当量
カプラーであるアリールチオ離脱型カプラーおよびアゾ
ール離脱型カプラーの合成はそれぞれ特開昭５７−３５
８５８号および同５１−２０８２６号に記載の方法によ
って行なうことができる。

【００５５】本発明において、一般式（ｍ）で表される
マゼンタカプラーはハロゲン化銀１モル当たり、１．０
〜１．０×１０^-3モルの範囲で使用することができる。
好ましくは５．０×１０^-1〜２．０×１０^-2モルの範囲
である。

【００５６】本発明において、一般式（ｍ）で表される
マゼンタカプラーは、主カプラーとして用いる場合は、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接非感光層に添
加することが好ましい。写真性有用基を放出するカプラ
ーであるときは、目的に応じてハロゲン化銀感光層や非
感光層に添加する。

【００５７】本発明において、一般式（ｍ）で表される
マゼンタカプラーは、２種以上を併用することもできる
し、４当量型マゼンタカプラーを本発明の効果を損なわ
ない範囲で併用することもできる。この場合、好ましい
範囲としては５０モル％以下であり、より好ましくは３
０％以下である。またマゼンタカプラー以外の他の公知
のカプラーと併用することもできる、また後に記載され
ている化合物と混合もしくは共存させて使用することが
できる。

【００５８】本発明において、一般式（ｍ）で表される
カプラーは、後述の種々の公知の分散方法により、カラ
ー感光材料に導入することができる。

【００５９】公知分散方法の１つである水中油滴分散方
法では、低沸点の有機溶媒（例えば、酢酸エチル、酢酸
ブチル、メチルエチルケトン、イソプロパノール）を使
用して、微細な分散物を塗布し、乾膜中に実質的に低沸
点有機溶媒が残留させないようにすることができる。ま
た、高沸点有機溶媒を使用する場合には、常圧での沸点
が１７５℃以上のもののいずれを用いてもよく、１種ま
たは２種以上を任意に混合して用いることができる。一
般式（ｍ）で表されるカプラーとこれら高沸点有機溶媒
との比は広範囲にとりえるが、カプラー１ｇ当たり５．
０以下の重量比の範囲である。好ましくは、０〜２．０
であり、より好ましくは０〜１．０の範囲である。

【００６０】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。

【００６１】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には例えば各種の中間層のような非感光性
層を設けてもよい。

【００６２】該中間層には、例えば特開昭６１−４３７
４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４
０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明
細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。

【００６３】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
例えば特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３
５０号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３
号に記載されているように支持体より離れた側に低感度
乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。

【００６４】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順に設置することができる。

【００６５】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。

【００６６】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。

【００６７】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層のような順に配置されていてもよい。また、
４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【００６８】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，Ｇ
Ｌ，ＲＬのような主感光層と分光感度分布が異なる重層
効果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接
して配置することが好ましい。

【００６９】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。

【００７０】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。

【００７１】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面のような結晶欠陥を有するもの、あるいはそれら
の複合形でもよい。

【００７２】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

【００７３】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．３０
７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテ
ル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅｅｔ
Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐ
ａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真
乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆ
ｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）に記載された方法を用いて調製
することができる。

【００７４】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号に記載された単分散乳剤も好ましい。

【００７５】また、例えばアスペクト比が約３以上であ
るような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ
ｉｎｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０
年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１
４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３
９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号に
記載の方法により簡単に調製することができる。

【００７６】結晶構造は一様なもので、内部と外部とが
異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造を
なしていてもよい。また、エピタキシャル接合によって
組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、ま
た例えばロダン銀、酸化鉛のようなハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

【００７７】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、例えば現像処理によって異なるが、３〜４０ｎｍが
好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【００７８】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同
Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。

【００７９】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【００８０】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【００８１】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【００８２】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。

【００８３】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を、
０．５〜１０モル％含有するものである。

【００８４】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。

【００８５】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめ例えばトリアゾール系、
アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメル
カプト系化合物または亜鉛化合物のような公知の安定剤
を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化
銀粒子含有層に、コロイド銀を好ましく含有させること
ができる。

【００８６】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【００８７】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【００８８】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４．増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 ５．かぶり防止 24〜25頁 649頁右欄 868 〜870 頁 剤、安定剤 ６．光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料、 〜650 頁左欄 紫外線吸収剤 ７．ステイン 25頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 ８．色素画像 25頁 650頁左欄 872頁 安定剤 ９．硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874 〜875 頁 10．バインダー 26頁 651頁左欄 873 〜874 頁 11．可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12．塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13．スタチック 27頁 650頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 14．マット剤 878 〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【００８９】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【００９０】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。

【００９１】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５
８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【００９２】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇ、および
同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに記載された特
許に記載されている。

【００９３】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号に記載のものが好まし
い。

【００９４】マゼンタカプラーには、前述の一般式
（ｍ）で表されるカプラーと併用するものとして、５−
ピラゾロン系及びピラゾロアゾール系の化合物が好まし
く、例えば米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，
３５１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特
許第３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７
号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２２０
（１９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４
年６月）、特開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２
３８号、同６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４
号、同６０−１８５９５１号、米国特許第４，５００，
６３０号、同第４，５４０，６５４号、同第４，５５
６，６３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７９５号に記載
のものが特に好ましい。

【００９５】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号，同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号に記載のものが好
ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５５
４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載のピ
ラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１８，
６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用するこ
とができる。

【００９６】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
に記載されている。

【００９７】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【００９８】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３号のＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０
５のＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、
特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９
２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１
４６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特
許第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放
出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正する
カプラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。

【００９９】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、ＶＩＩ−Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０５、Ｖ
ＩＩ−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号
に記載されたものが好ましい。

【０１００】Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２４２４
１、特開昭６１−２０１２４７号に記載の漂白促進剤放
出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮す
るのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒
子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大で
ある。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放
出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４
０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７
６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ま
しい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２
５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６
８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応によ
り、例えばかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
を放出する化合物も好ましい。

【０１０１】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、例えば米国特許第４，１３０，
４２７号に記載の競争カプラー、米国特許４，２８３，
４７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１
０，６１８号に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１
８５９５０号、特開昭６２−２４２５２号に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａに記載の離
脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第４，
５５５，４７７号に記載のリガンド放出カプラー、特開
昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカ
プラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の蛍光
色素を放出するカプラーが挙げられる。

【０１０２】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０１０３】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号に記載されてい
る。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５
℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エ
ステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジシクロヘキ
シルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、
デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピ
ル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸のエステル
類（例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジル
ホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェ
ート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エ
チルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェー
ト、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロ
ピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホ
スホネート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチ
ルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−
エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、アミ
ド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，
Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリ
ドン）、アルコール類またはフェノール類（例えば、イ
ソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミ
ルフェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類（例え
ば、ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチ
ルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステ
アリルラクテート、トリオクチルシトレート）、アニリ
ン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−
５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）、炭化水素類（例え
ば、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナ
フタレン）が挙げられる。また補助溶剤としては、例え
ば沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０
℃以下の有機溶剤が使用でき、典型例としては酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドが挙げられる。

【０１０４】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号に記載されている。

【０１０５】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−ク
ロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエ
タノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール
のような各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが
好ましい。

【０１０６】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。例えば、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ぺーパーを代表例として挙げることができ
る。

【０１０７】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同
Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０１０８】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒ
ｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．），１９巻、２号，１２４〜１２９頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより、測
定でき、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義す
る。

【０１０９】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下で最大膨潤膜厚から、式：（最
大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚、に従って計算できる。

【０１１０】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、例えば、前述の光吸収剤、フィ
ルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜
剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性
剤を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率
は１５０〜５００％が好ましい。

【０１１１】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７
１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

【０１１２】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロ
ピル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル
−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシプ
ロピル）アニリン、４−アミノ−３−エチル−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−（３−ヒドロキ
シプロピル）アニリン、４−アミノ−３−プロピル−Ｎ
−メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（４−ヒド
ロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ
−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−（４−ヒド
ロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−エチル−Ｎ
−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシ−２−メチルプロピ
ル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス
（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−
メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（５−ヒドロキシペンチル）アニ
リン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（５−ヒドロキシ
ペンチル）−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン、
４−アミノ−３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒ
ドロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−エトキシ
−Ｎ，Ｎ−ビス（５−ヒドロキシペンチル）アニリン、
４−アミノ−３−プロピル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチ
ル）アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ
−トルエンスルホン酸塩が挙げられる。これらの中で、
特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチルアニリン、４−アミノ−３−メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−
ヒドロキシブチル）アニリン、及びこれらの塩酸塩、ｐ
−トルエンスルホン酸塩もしくは硫酸塩が好ましい。こ
れらの化合物は目的に応じ、２種以上併用することもで
きる。

【０１１３】発色現像液は、例えばアルカリ金属の炭酸
塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩
化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、
ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような
現像抑制剤またはカブリ防止剤を含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキ
シメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミ
カルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスル
ホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ
−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ
（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表
例として挙げることができる。

【０１１４】また、本発明の感光材料が、前述したよう
なカラー反転感光材料である場合、即ち、反転処理を実
施する場合は通常黒白現像を行なってから発色現像す
る。この黒白現像液には、例えば、ハイドロキノンのよ
うなジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピラ
ゾリドンのような３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールのようなアミノフェノール類を
はじめとする公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。これらの発色現像液及び
黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的であ
る。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写
真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル
当たり３Ｌ以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を
低減させておくことにより５００ｍｌ以下にすることも
できる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接
触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を
防止することが好ましい。

【０１１５】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下の定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝処理液と空気との接触面積（ｃｍ² ）÷処理液
の容量（ｃｍ³ ） 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋のような遮蔽物を設けるほかに、特開平１−
８２０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭
６３−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方
法を挙げることができる。開口率を低減させることは、
発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工
程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化など
の全ての工程において適用することが好ましい。また、
現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いるこ
とにより補充量を低減することもできる。

【０１１６】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。

【０１１７】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有機
錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチル
イミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカル
ボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯
塩などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミノ
プロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防
止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄
（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液におい
ても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄
（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは
通常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに
低いｐＨで処理することもできる。

【０１１８】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディクロージャ
ーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）に記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開昭
５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；特
公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同
５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１号
に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，７１
５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物塩；
西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４３０号
に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８
８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−
４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同５３−９
４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−２
６，５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の化合
物；臭化物イオンが使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８
号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９
５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特
許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。

【０１１９】漂白剤や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、
プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸が好ましい。

【０１２０】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげるこ
とができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特に
チオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、
チオ硫酸液とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、
チオ尿素の併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒
剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫
酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載の
スルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定
着液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン
酸類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０１２１】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合
物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／Ｌ添加する
ことが好ましい。

【０１２２】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０１２３】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより撹拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の撹拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。

【０１２４】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０１２５】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラーのような使用される素材による）、用
途、更には水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、
順流のような補充方式、その他種々の条件によって広範
囲に設定し得る。このうち、多段向流方式における水洗
タンク数と水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈ
ｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕ
ｒｅ ａｎｄ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅ
ｒｓ、第６４巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月
号）に記載の方法で、求めることができる。前記文献に
記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少し
得るが、タンク内における水の滞留時間の増加により、
バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着
するといった問題が生じる。本発明のカラー感光材料の
処理において、このような問題の解決策として、特開昭
６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオン、マ
グネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用い
ることができる。また、例えば特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウムのような塩素系
殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール、堀口博著「防菌防
黴剤の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技術会編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業
技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９
８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

【０１２６】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、例えば感光材料の特性、用途によっ
て適宜設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒
〜１０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範
囲が選択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗
に代り、直接安定液によって処理することもできる。こ
のような安定化処理においては、特開昭５７−８５４３
号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に
記載の公知の方法はすべて用いることができる。

【０１２７】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、例えば、ホルマリンやグルタルアルデヒ
ドのようなアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキ
サメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物
を挙げることができる。この安定浴にも各種キレート剤
や防黴剤を加えることもできる。

【０１２８】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程のような他の工程において再
利用することもできる。

【０１２９】自動現像機等を用いた処理において、上記
の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加え
て濃縮補正することが好ましい。

【０１３０】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ．１４，８５０及び同Ｎｏ．１５，１５９に記載の
シッフ塩基型化合物、同１３，９２４号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属
塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系
化合物を挙げることができる。

【０１３１】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は、例えば特開昭５６−６４３３９号、同５
７−１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号に
記載されている。

【０１３２】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０１３３】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
例えば特公平２−３２６１５号、実公平３−３９７８４
号に記載されているレンズ付きフイルムユニットに適用
した場合に、より効果を発現しやすく有効である。

【０１３４】

【実施例】

（実施例）以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するがこれに限定されるものではない。 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ² 当りの
添加量を表わす。なお添加し化合物の効果は記載した用
途に限らない。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２０ｇ ゼラチン １．９ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ ｇ 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ３ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ ｇ 染料Ｄ−４ ０．４ mg 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μm 、 変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ ｇ 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．０５ｇ カプラーＣ−８ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ １０ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉ１−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．２ ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．１ ｇ カプラーＣ−１ ０．３ ｇ カプラーＣ−２ ０．１ ｇ カプラーＣ−３ ０．７ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ ２．６ mg 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．００２ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０１ｇ 染料Ｄ−１ ０．０２ｇ 染料Ｄ−５ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ５ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μm 、 変動係数１６％、ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．２ ｇ カプラーＣ−４ ０．３ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ １０ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．６ ｇ カプラーＣ−４ ０．４ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン １．０ ｇ カプラーＣ−４ ０．５ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ５ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−５ ０．２ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−９ ０．４ ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｍ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．９ ｇ カプラーＣ−５ ０．１ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−９ ０．６ ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．２ ｇ カプラーＣ−５ ０．１ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−９ ０．６ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．３ ｇ ホルマリンスカベンジャー 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．４ ｇ 染料Ｄ−１ ０．１ ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．１ ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μm 、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．４ ｇ 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ０．１ ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μ） ０．１ ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ mg 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−
１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上記組成物の他
にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性剤
Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加した。

【０１３５】更に各層には、防腐、防黴剤としてフェノ
ール、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−
フェノキシエタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安
息香酸ブチルエステルを添加した。

【０１３６】尚、上記試料１０１に使用される乳剤Ａ〜
Ｎ（沃臭化銀乳剤）について、そのハロゲン化銀粒子の
内容を表１に、適用される分光増感色素およびその添加
量を、表２および３に夫々示す。

【０１３７】

【表１】

【０１３８】

【表２】

【０１３９】

【表３】 以下に、上記試料１０１の説明において、略号で記され
た化合物を示す。

【０１４０】

【化２１】

【０１４１】

【化２２】

【０１４２】

【化２３】

【０１４３】

【化２４】

【０１４４】

【化２５】

【０１４５】

【化２６】

【０１４６】

【化２７】

【０１４７】

【化２８】

【０１４８】

【化２９】

【０１４９】

【化３０】

【０１５０】

【化３１】

【０１５１】

【化３２】

【０１５２】

【化３３】

【０１５３】

【化３４】 試料１０２〜１０４の作製 試料１０１において用いられる乳剤Ａ〜Ｄの増感色素Ｓ
−１を下記比較色素Ａ、比較色素Ｂ、前記増感色素Ｉ−
１にそれぞれ等モル置き換えた以外は、試料１０１と同
様にして試料１０２、１０３、１０４を作製した。

【０１５４】

【化３５】 試料１０５の作製 試料１０４の第９〜１１層のマゼンタカプラーＣ−４を
Ｃ−７に等モル置き換えた以外は、試料１０４と同様に
して試料１０５を作製した。 試料１０６〜１０９の作製 試料１０１〜１０４において、第９〜１１層のマゼンタ
カプラーＣ−４を本発明に対応する前記マゼンタカプラ
ーｍ−９に等モル置き換えた以外は、試料１０１〜１０
４と同様にして試料１０６〜１０９を作製した。但し発
色濃度を合わせるため塗布量を×０．７に変更した。 試料１１０の作製 試料１０９において第９〜１１層に用いた本発明に対応
する前記マゼンタカプラーｍ−９と試料１０１に使用し
たマゼンタカプラーＣ−４をモル比で７／３の割合で共
乳化分散して置き換えた以外は、試料１０９と同様にし
て試料１１０を作製した。 試料１１１の作製 試料１０９において乳剤Ｅ〜Ｉの増感色素Ｓ−４を前記
増感色素Ｉ−２８に、及び乳剤Ｊ〜Ｎの増感色素Ｓ−６
を前記増感色素Ｉ−１８に、第９〜１１層のマゼンタカ
プラーｍ−９を前記マゼンタカプラーｍ−１５にそれぞ
れ等モル置き換えた以外は、試料１０９と同様にして作
製した試料１１１を作製した。 試料１１２の作製 試料１０１において乳剤Ａ〜Ｎの増感色素を全く添加し
ない試料１１２を作製した。残色の評価用として使用す
る。

【０１５５】上記試料１０１〜１１１の増感色素および
マゼンダカプラーの内容を下記表４に示す。

【０１５６】

【表４】 得られた試料１０１〜１１２をグレーウェッジを通して
白色露光した後、下記に示す処理工程により処理した。

【０１５７】 処理工程 時間 温度 タンク容量 補 充 量 第一現像 6分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／ｍ² 第一水洗 2分 38℃ 4リットル 7500ミリリットル／ｍ² 反 転 2分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／ｍ² 発色現像 6分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／ｍ² 調 整 2分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／ｍ² 漂 白 6分 38℃ 12リットル 220ミリリットル／ｍ² 定 着 4分 38℃ 8リットル 1100ミリリットル／ｍ² 第二水洗 4分 38℃ 8リットル 7500ミリリットル／ｍ² 安 定 1分 25℃ 2リットル 1100ミリリットル／ｍ² 各処理液の組成は以下の通りであった。 ［第一現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 1.5 ｇ 1.5 ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 30 ｇ 30 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 20 ｇ 炭酸カリウム 15 ｇ 20 ｇ 重炭酸ナトリウム 12 ｇ 15 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン 1.5 ｇ 2.0 ｇ 臭化カリウム 2.5 ｇ 1.4 ｇ チオシアン酸カリウム 1.2 ｇ 1.2 ｇ ヨウ化カリウム 2.0 mg − ジエチレングリコール 13 ｇ 15 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル pH 9.60 9.60 pHは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 ［反転液］ ［タンク液］ ［補充液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 3.0 ｇ タンク液に同じ 塩化第一スズ・２水塩 1.0 ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1 ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 氷酢酸 15ミリリットル 水を加えて 1000ミリリットル pH 6.00 pHは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ［発色現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0 ｇ 7.0 ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 36 ｇ 36 ｇ 臭化カリウム 1.0 ｇ − ヨウ化カリウム 90 mg − 水酸化ナトリウム 3.0 ｇ 3.0 ｇ シトラジン酸 1.5 ｇ 1.5 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 11 ｇ 11 ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0 ｇ 1.0 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル pH 11.80 12.00 pHは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 ［調整液］ ［タンク液］ ［補充液］ エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 8.0 ｇ 8.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 12 ｇ 12 ｇ １−チオグリセロール 0.4 ｇ 0.4 ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30 ｇ 35 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル pH 6.30 6.10 pHは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ［漂白液］ ［タンク液］ ［補充液］ エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 2.0 ｇ 4.0 ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ(III）・アンモニウム・２水塩 120 ｇ 240 ｇ 臭化カリウム 100 ｇ 200 ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ 20 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル pH 5.70 5.50 pHは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ［定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ チオ硫酸アンモニウム 80 ｇ タンク液に同じ 亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 重亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル pH 6.60 pHは塩酸又はアンモニア水で調整した。 ［安定液］ ［タンク液］ ［補充液］ ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02ｇ 0.03ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.3 ｇ 0.3 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル pH 7.0 7.0 残色の評価は、処理後の試料片のステインのマゼンタ濃
度から試料１１２（色素ブランク）のマゼンタステイン
の濃度を差し引き評価した。

【０１５８】脱銀性の評価は、上記処理工程の漂白時間
を変えて脱銀が終了する時間を計測した。但し、処理液
は富士フィルム社製のＲＤＰ（１３５−３６）を濃度
１．５になるように露光したものを１００本処理したラ
ンニング液を使用した。

【０１５９】高温多湿下の保存性の評価は、４５℃８０
％ＲＨの条件下にて１０日間保存した試料を、常法にて
ウェッジ露光を与え２５℃５０％ＲＨにて保存しておい
た試料とともに上記処理工程にて処理し、感度変化を調
べた。

【０１６０】得られた結果を表５に示す。

【０１６１】

【表５】 表５から明らかなように本発明に相当する増感色素とマ
ゼンタカプラーとを使用した試料１０９〜１１１は残
色、脱銀性、高温多湿下の保存性のいずれも優れた性能
を示しているのが明らかである。これらのうち、特に緑
感性層、青感性層用増感色素も本発明の色素に置き換え
た試料１１１は、脱銀性もさらに良化してより好ましい
構成であることが分かる。

【０１６２】更に本発明の試料１１１の増感色素Ｉ−１
をＩ−５、Ｉ−１２に、またマゼンタカプラーｍ−１５
をｍ−６、ｍ−９、ｍ−２１に等モル置き換えて作製し
同様の評価を行なったところ、表５と同様な効果が得ら
れた。

【０１６３】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
前記一般式（Ｉ）で表される増感色素と、前記一般式
（ｍ）で表されるマゼンタカプラーとを組み合わせるこ
とによって、残色、脱銀性が改良され、さらに緑感性層
の高温多湿下保存時の感度低下が防止された、優れた性
能のハロゲン化銀カラー写真感光材料を得ることができ
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも一層の赤
   感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、
   および青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
   カラー写真感光材料において、該写真感光材料が、任意
   の乳剤層に増感色素として下記一般式（Ｉ）で表される
   化合物の少なくとも一種を含有し、且つ該緑感性ハロゲ
   ン化銀乳剤層に下記一般式（ｍ）で表されるマゼンタカ
   プラーの少なくとも一種含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 式中、Ｒ¹ は−（ＣＨ₂ ）_r −ＣＯＮＨＳＯ₂ −Ｒ³ 、
   −（ＣＨ₂ ）_s −ＳＯ₂ ＮＨＣＯ−Ｒ⁴ 、−（ＣＨ₂ ）
   _t −ＣＯＮＨＣＯ−Ｒ⁵ 、または−（ＣＨ₂ ）_u −ＳＯ
   ₂ ＮＨＳＯ₂ −Ｒ⁶ を表す。ここでＲ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、
   Ｒ⁶ は、アルキル基、アルコキシ基、またはアミノ基を
   表し、ｒ、ｓ、ｔ、ｕは１から５までの整数を表す。Ｒ
   ² はＲ¹ と同義かアルキル基を表す。Ｚ¹ およびＺ² は
   ５または６員の複素環を形成するのに必要な非金属原子
   群を表し、ｐおよびｑは０または１を表す。Ｌ₁ 、
   Ｌ₂ 、Ｌ₃ はメチン基を表し、ｎは０、１または２を表
   す。Ｘ₁ はアニオンを表し、ｋは分子内の電荷を０に調
   整するのに必要な数を表す。 【化２】 式中、Ｒ₁₁およびＲ₁₂はアルキル基、アリール基、アシ
   ル基、またはカルバモイル基を表す。Ｒ₁₁とＲ₁₂は結合
   して環を形成してもよい。Ａｒはフェニル基またはハロ
   ゲン原子、アルキル基、シアノ基、アルコキシ基、アル
   コキシカルボニル基、およびアシルアミノ基からなる群
   より選ばれた少なくとも１種により置換されたフェニル
   基を表す。Ｚ₁₁は芳香族１級アミン発色現像主薬の酸化
   体との反応において離脱可能な基を表す（但し水素原子
   は除く）。
2. 【請求項２】 黒白現像工程を含む処理によって画像形
   成されるカラー反転感光材料である請求項１に記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。