JPH0456826B2

JPH0456826B2 -

Info

Publication number: JPH0456826B2
Application number: JP59171559A
Authority: JP
Inventors: Naoki Takahashi
Original assignee: Daiichi Seimo Co Ltd
Current assignee: Daiichi Seimo Co Ltd
Priority date: 1984-08-20
Filing date: 1984-08-20
Publication date: 1992-09-09
Also published as: JPS6150957A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は海苔のタウリンを分離製造する方法に
関する。タウリンはコレステロールを減少させ、高血
圧、動脈硬化の予防、肝臓機能の強化等の作用を
有し、健康食品の素材として重要なものであり、
最近では牛の胆汁及びイカ、タコ、貝類等の水産
動物よりタウリンが分離されている。水産動物の
タウリン含量は、イワシ0.02％、コイ0.13％、カ
ツオ0.08％、イカ0.35％、タコ0.52％、アコヤガ
イ0.80％、アワビ0.94％である。これに対し海苔
のタウリン含量は1.0〜1.5％で著しく高い。タウリンの分離法としては、水産動物を熱水又
は温水で抽出したのち、イオン交換樹脂を用いて
分離する方法が知られている。しかし海苔の場合
は温水抽出を行うとタウリンと共に海苔特有の粘
性のある多糖類が溶出し、粘液状となつて残査と
の別が困難であり、しかも抽出率も低下する。
またこれに水を加えて希釈すると過は容易にな
るが、イオン交換樹脂により分離する際に、多糖
類が樹脂に吸着し、タウリンの分離を妨げるので
効率よくタウリンを分離することができない。本発明は、有機溶剤で処理して色素を除去した
海苔を50〜90％有機溶剤水溶液で抽出し、有機溶
剤を除去した残留水溶液、又は海苔の酸加水分解
液を中和したものを、強酸性陽イオン交換樹脂及
び低架橋度（６％以下）の強塩基性陰イオ交換樹
脂で順次処理し、次いで低架橋度の強塩基性陰イ
オン交換樹脂に吸着したタウリンを酢酸で溶出
し、この溶出液からタウリンを採取することを特
徴とするタウリンの製造法である。本発明によれば、海苔を原料としてタウリンを
効率よく抽出することができる。本発明の原料物質である海苔としては、乾海
苔、生海苔等が用いられる。海苔の色素例えばク
ロロフイルは、イオン交換樹脂に吸着しやすく、
その分離能を低下させ、また樹脂を劣化させる。
これらの色素のなかには水溶性の色素蛋白として
存在するものが多く、抽出液から色素のみを抽出
することは困難である。このためあらかじめ色素
を除去した海苔を用いることが好ましい。色素の
除去方法としては、海苔を有機溶剤に浸漬して色
素を溶出する方法が用いられる。本発明を実施するに際しては、海苔を有機溶剤
で処理して色素を除去したのち有機溶剤の50〜90
％水溶液で抽出するか、又は海苔を酸加水分解す
る。有機溶剤としては、好ましくはエタノール、メ
タノール、アセトン等が用いられる。色素を抽出
する際の有機溶剤の使用量は、海苔に対して20倍
以上が好ましく、２回以上抽出することにより、
100％近く色素を抽出除去することができる。タ
ウリン抽出時の有機溶剤の濃度は特に好ましくは
65〜80％である。有機溶剤の濃度がこれより低い
と多糖類が大量に抽出されるため、抽出液の粘性
が著しく強くなり、タウリンの分離が困難とな
る。また濃度がこれより高いとタウリンの抽出率
が低下する。有機溶剤水溶液の使用量は、海苔１重量部に対
し、20〜40容量部が好ましい。抽出温度は室温な
いし80℃であり抽出時間は30〜60分間である。次
いで抽出液を過し、液から減圧下に有機溶剤
を除去する。海苔を酸加水分解する場合は、例えば海苔１重
量部に５〜20％塩酸５容量部を加え、10℃で20〜
50時間処理する。これにより海苔の蛋白質は完全
に分解される。酸加水分解後、不溶物を除去し、
アルカリで中和する。こうして得られた抽出液又は酸加水分解液を、
まず強酸性陽イオン交換樹脂で処理する。強酸性
陽イオン交換樹脂としては、例えばアンバーライ
トIRA−120Bが用いられる。処理方法としては、
イオン交換樹脂をカラムに充填し、抽出液又は酸
加水分解液を通液することが好ましい。強酸性陽
イオン交換樹脂で処理すると、アミノ酸及び金属
イオンが樹脂に吸着し、タウリン、糖類及び非イ
オン性物質を含有する処理液が得られる。次いでこの処理液を低架橋度（６％以下）強塩
基性陰イオン交換樹脂で処理すると、タウリンが
樹脂に吸着される。なお架橋度とは、樹脂母材と
して例えばスチレンとジビニルベンゼン（DVB）
の共重合体が用いられる場合は、それに対する
DVBの割合（DVB／全仕込単量体×100）を意
味し、通常は架橋度８％程度のものを標準架橋度
樹脂という。酸加水分解をこの標準架橋度樹脂で処理する
と、樹脂に吸着されたタウリンを溶出させること
が困難となる。これは分解時に生じたカラム状物
質がタウリンの分離を妨げるためと考えられる。
これに対し、低架橋度の樹脂を用いると、樹脂に
吸着したタウリンをほぼ完全に溶出することがで
き、しかも不純物の混入がほとんどみられない。
また抽出液を低架橋度の樹脂で処理すると、色素
の吸着が少ないため白色で高純度なタウリンが得
られるので好ましい。次いで強塩基性陰イオン交換樹脂に吸着された
タウリンを、２〜５％酢酸水溶液で溶出する。こ
の溶出液を濃縮したのち、冷却するか又は水溶性
有機溶剤を加え、析出物を取して乾燥するとタ
ウリンが得られる。本発明方法によれば、高純度のタウリンを効率
よく得ることができる。またアミノ酸の吸着して
いる強酸性陽イオン交換樹脂を酸又はアルカリ溶
液で処理することによりアミノ酸を得ることもで
きる。試験例１エタノール濃度とタウリン及び多糖類
の抽出率細断した乾海苔50ｇに各エタノール濃度の溶液
1000mlを加え、80℃にして１時間抽出した。冷却
後、過を行い、抽出液中のタウリン含量と粘度
を測定した。その結果を第１表に示す。抽出液中
の粘度が高いものほど多糖類が多く抽出されたこ
とを示す。粘度は、東京計器社製のＢ型粘度計で
測定した。エタノール濃度50％以上であれば50％のタウリ
ンを抽出することができる。またエタノール濃度
40％以下になると非常に粘性が強く、多糖類が大
量に抽出されているが、50％以上であれば多糖類
の溶出はほとんどない。

【表】

【表】試験例２有機溶剤による色素の除去率粉砕した海苔10ｇに有機溶剤200mlを加え、室
温で撹拌しながら１時間抽出した。過後、残査
に有機溶剤200mlを加え、同様の操作を２回繰り
返した。残査に70％エタノール200mlを加え、タ
ウリンを抽出した。この抽出液の660nmにおける
吸光度をＡ、前処理をせず、70％エタノールで直
接抽出したときの660nmにおける吸光度をＢと
し、色素の抽出率を次式で表わした。色素の抽出率＝Ｂ−Ａ／Ｂ×100 その結果を第２表に示す。色素除去後の70％エ
タノール抽出液は淡い黄色を呈し、肉眼的にも色
素はほとんど除去されていることが知られた。

【表】

【表】試験例３強塩基性陰イオン交換樹脂の架橋度と
タウリンの純度の関係乾海苔250ｇ（タウリン1.0％含有）に５％塩酸
1250mlを加え、105℃で50時間酸加水分解した。
過後、液に水と加えて5000mlとした。この溶
液500mlをとり、苛性ソーダで中和し、強酸性陽
イオン交換樹脂１を充填したカラムを通した。
この流出液を３〜８％の架橋度の強塩基性陰イオ
ン交換樹脂に通したのち樹脂を水で洗浄した。次
いで４％酢酸1.5を流し、タウリンを溶出した。
この溶液を10mlになるまで濃縮し、エタノール
200mlを加え、タウリンを晶出させた。過後、
乾燥し、タウリンの純度と回収率を測定した。回
収率は乾海苔中のタウリン量を100として表わし
た。その結果を第３表に示す。

【表】比較例１細断した乾海苔（タウリン1.0％を含有）2.5Kg
に70％エタノール50を加え、80℃で１時間撹拌
しながら抽出した。冷却後、抽出液を過し、さ
らに残査に70％エタノール50を加え同様の操作
を行つた。液を集め、減圧濃縮し、エタノール
を除去した。濃縮液を過し、強酸性陽イオン交
換樹脂（アンバーライトIR−120B）2.5を充填
したカラムに通液した。この流出液を強塩基性陰
イオン交換樹脂（アンバーライトIRA−410）2.5
を充填したカラムに通した。イオン交換樹脂を
十分水洗したのち、４％酢酸10を流して吸着し
たタウリンを溶出した。溶出液10を減圧下に濃
縮乾固した。次いで300mlの水を加え、溶解した
のち、エタノール1200mlを加え、タウリンを晶出
させた。晶出したタウリンを取したのち乾燥
し、タウリン22ｇを得た。タウリン結晶は黄色つ
ぽく純度80％であつた。実施例１乾海苔2.5Kgを粉砕機で約１mmに粉砕し、エタ
ノール50を加え、室温で撹拌しながら１時間色
素の抽出をした。過後、残査に50のエタノー
ルを加え、同様の操作を２回行い色素を除去し
た。残査に70％エタノール50を加え、室温で撹
拌しながら１時間抽出した。過後、さらに70％
エタノール50を加え、同様にして抽出した。
液を集め、減圧濃縮し、エタノールを除去した。
濃縮液を過したのち、強酸性陽イオン交換樹脂
（アンバーライトIR−120B）2.5を充填したカ
ラムに通した。流出液を強塩基性陰イオン交換樹
脂（ダイアイオンPA306）2.5を充填したカラ
ムに通しタウリンを吸着させた。イオン交換樹脂
を水洗したのち、４％酢酸10を流して吸着した
タウリンを溶出し、溶出液を減圧下で100mlまで
濃縮した。濃縮液を５℃まで冷却し、晶出したタ
ウリンを取した。さらに液を10mlまで濃縮
し、３倍容のエタノールを加えてタウリンを晶出
させた。タウリン結晶を集めて乾燥すると、純度
96％の白色結晶タウリン21ｇが得られた。実施例２細断した乾海苔10Kgに５％塩酸50を加え、
150℃で50時間酸加水分解した。冷却後、過し、
液に水を加えて200とした。この溶液50を
採り、苛性ソーダで中和し、強酸性陽イオン交換
樹脂（アンバーライトIR−120B）100を充填し
たカラムに通した。この流出液を強塩基性陰イオ
ン交換樹脂（ダイアイオンPA−306）に通した
後、樹脂を水で洗浄した。十分水洗したのち、４
％酢酸150を流し、タウリンを溶出した。溶出
液を減圧下で濃縮乾固し、水300mlに溶解したの
ちエタノール３を加えタウリンを晶出させた。
純度97％の白色結晶タウリン24ｇが得られた。比較例２実施例５の低架橋度の強塩基性陰イオン交換樹
脂（ダイアイオンPA−306）の代わりに標準架橋
品のアンバーライトIRA−410を用いて実施例４
と同様にして純度0.5％のタウリン6.2ｇを得た。

Claims

【特許請求の範囲】

１有機溶剤で処理して色素を除去した海苔を50
〜90％有機溶剤水溶液で抽出し、有機溶剤を除去
した残留水溶液、又は、海苔の酸加水分解液を中
和したものを、強酸性陽イオン交換樹脂及び低架
橋度（６％以下）の強塩基性陰イオン交換樹脂で
順次処理し、次いで低架橋度の強塩基性陰イオン
交換樹脂に吸着したタウリンを酢酸で溶出し、こ
の溶出液からタウリンを採取することを特徴とす
るタウリンの製造法。