JPH0455446B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0455446B2 JPH0455446B2 JP60081162A JP8116285A JPH0455446B2 JP H0455446 B2 JPH0455446 B2 JP H0455446B2 JP 60081162 A JP60081162 A JP 60081162A JP 8116285 A JP8116285 A JP 8116285A JP H0455446 B2 JPH0455446 B2 JP H0455446B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- compound
- isocyanate
- active hydrogen
- groups
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 33
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 33
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 26
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 21
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 20
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 239000000088 plastic resin Substances 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 19
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 16
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 11
- -1 heat resistance Substances 0.000 description 10
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 10
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 7
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 4
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 3
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 2
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC(N=C=O)=C1 VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUPKOUOXSNGVLB-UHFFFAOYSA-N 1,8-diisocyanatooctane Chemical compound O=C=NCCCCCCCCN=C=O QUPKOUOXSNGVLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXHDYMUPPXAMPQ-UHFFFAOYSA-N 2-(4-aminophenyl)ethanol Chemical compound NC1=CC=C(CCO)C=C1 QXHDYMUPPXAMPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 description 1
- HUWXDEQWWKGHRV-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dichlorobenzidine Chemical compound C1=C(Cl)C(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C(Cl)=C1 HUWXDEQWWKGHRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIUKJXXEWKOIIX-UHFFFAOYSA-N 3-amino-1-chlorohexan-1-ol Chemical compound CCCC(N)CC(O)Cl DIUKJXXEWKOIIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N N-[1-oxo-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propan-2-yl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(C(C)NC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920012485 Plasticized Polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 229920003054 adipate polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 239000006084 composite stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000000113 methacrylic resin Substances 0.000 description 1
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002589 poly(vinylethylene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920013636 polyphenyl ether polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N tetrafluoromethane Chemical compound FC(F)(F)F TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
(産業上の利用分野)
本発明は熱硬化性樹脂成形品の製造方法に関す
るものである。 (従来技術とその問題点) 熱可塑性樹脂は、射出機、押出機等の成形機を
用いて容易に所望の成形品を製造できる利点があ
る。従つて今日、可塑化塩ビ、ポリスチレン、
AS、ABS等の汎用樹脂はもちろん、ポリカーボ
ネート、ナイロン、ポリエステルエラストマーの
如きエンジニアリングプラスチツク等は、この熱
可塑性の故に自動車部品、機械部品、電気部品等
に大量に使用されている。 しかしながら、これらの樹脂の共通の欠点は、
最終成形品が非架橋のために起因する。 即ち、耐熱性、耐薬品性、耐圧縮永久歪等の非
常に重要な樹脂としての諸特性が熱硬化性樹脂か
らの成形品に比べて劣ることである。 而して、これらの諸特性を改良する方法として
は、樹脂の分子中に、成形後又は成形と同時に分
子間架橋を起させる反応基を導入して置き、その
後熱や光等のエネルギーでこの反応基を反応させ
て架橋させる方法が従来一般的に知られている。 例えば、1,2ポリブタジエンを紫外線架橋法
によつて架橋ポリマーに変える方法が、特開昭52
−43873号、及び特開昭52−108465号等の各公報
に記載されている。 しかしながら、予め樹脂の分子中に架橋のため
の反応基を導入するのは経済上極めて高価に付く
のは自明である。又、各樹脂によつて導入できる
反応基は異り、従つてその架橋反応の方式も大い
に異つてくる。ここでいう方式とは反応の化学式
とその反応を起させるに必要なエネルギーの供与
方法を含めている。 更に問題点としては架橋を起こさせる反応基が
樹脂に結合しているために、成形性が不安定にな
り易いことである。例えば、架橋反応をし易くす
る反応基を導入すると成形中の熱によつて所望の
成形品形状になる前に架橋反応が進行して成形品
の形状寸法精度が出にくくなる。又架橋反応がし
にくい反応基を導入すると成形後に成形品に大量
の熱や光を与えて反応を進行させなければならな
くなり成形品の熱変形を起こしがちである。 更に又、熱可塑性樹脂に結合していない架橋反
応を起し得る化合物をそのまま熱可塑性樹脂にブ
レンドした場合に、ブレンドと同時に反応が開始
してしまい熱可塑性樹脂の表面近傍で熱硬化性樹
脂が生成され成形が困難になるという問題点が生
じるものである。 (発明の技術的課題) 本発明は前記従来の架橋の方法を改良すべく種
種研究が重ねられた結果完成されたものであり、
従つて本発明の技術的課題は成形が容易であると
共に熱硬化性樹脂の諸性質をも有する樹脂性成形
品の製造方法を提供することにある。 (発明の構成) 本発明はこのような技術的課題を達成するため
に以下のような構成を採るものである。 即ち、末端に2個以上のイソシアナート基をも
つ化合物を前記イソシアナート基と反応を起こさ
ない熱可塑性樹脂と混和しておき、他方末端にイ
ソシアナート基と反応する活性水素基を2個以上
もつ化合物を前記活性水素基と反応を起こさない
熱可塑性樹脂と混和した後、この得られたイソシ
アナート基をもつ化合物の含有混和物と活性水素
基をもつ化合物の含有混和物とを熱可塑性樹脂
(この熱可塑性樹脂を以下『ベース樹脂』と略し
て前記のイソシアナート化合物混和用の熱可塑性
樹脂並びに活性水素基をもつ化合物の混和用熱可
塑性樹脂と区別する。)に配合してこの配合物を、
射出機、押出機等の成形機で溶融混練させ、イソ
シアナート基と活性水素基とを熱可塑性樹脂中で
反応させることにより熱硬化性樹脂成形品を製造
させるものである。 本発明において、イソシアナート基をもつ化合
物をこのイソシアナート基と反応しないで混和さ
せることのできる樹脂としては、例えばポリ塩化
ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、
ABS樹脂、エステルゴム、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
アセタール、ポリカーボネート、二フツ化樹脂、
四フツ化樹脂等が挙げられる。 又末端に2個以上のイソシアナート基をもつ化
合物の具体例としては、例えばジイソシアネート
として、2,4−トリレンジイソシアネート、
2,6−トリレンジイソシアネート及びこの両者
の混和物、4,4′−ジフエニルメタンジイソシア
ネート、m−フエニレンジイソシアネート、4,
4′−ビフエニルジイソシアネートなどの芳香族ジ
イソシアネート及びテトラメチレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタ
メチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシ
アネート、或いはキシレンジイソシアネートなど
の芳香脂肪族等、又トリイソシアネートとして
は、4,4′,4″−トリフエニルメタントリイソシ
アネート、2,4,4′−ビエフニルトリイソシア
ネート、2,4,4′−ジフエニルメタントリイソ
シアネートなどがある。その他の使用出来るイソ
シアネートとしてはこれらのジ又はトリイソシア
ネートとジオール又はトリオールの様な分子中に
2個以上のヒドロキシル基をもつ化合物と反応せ
しめ、反応生成物中に、なお2個以上のイソシア
ネート基を有する付加生成物、或いはイソシアネ
ート重合体化合物等がある。 又、本発明において、用いられるイソシアナー
ト基と反応する活性水素基をもつ化合物として
は、例えばエチレングリコール、1,4ブタンジ
オール、1,6−ヘキサンジオール、1,5−ナ
フチレン−ジ−β−ジヒドロキシエチルエーテ
ル、ヒドロキノン−β−ジヒドロキシエチルエー
テル、トリメチロールプロパン、グリセリン、ヘ
キサントリオール、ブチレンジアミン、3,3′−
ジクロルベンチジン、3,3′−ジクロル−4,
4′−ジアミノジフエニルメタン、2,5−ジクロ
ルフエニレン−1,4−ジアミン、アミノ−エチ
ルアルコール、3−アミノ−クロルヘキサノー
ル、p−アミノフエニル−エチルアルコールなど
がある。 更に、分子中に水酸基をもつポリエステル、ポ
リエーテルも使用することが出来る。 前記の活性水素基をもつ化合物を混和させるこ
との出来る樹脂としては、例えばポリエチレンテ
レフタレート、ABS樹脂、AS樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、ポリエステルゴム等が挙げられる。 そして、前記末端に2個以上のイソシアナート
基をもつ化合物を熱可塑性樹脂に混和するには、
ミキシングロール、バンバリーミキサー、2軸押
出機等の混練効果を有する混和機を用いることが
出来る。 イソシアナート含有化合物の混和物を作るに
は、熱可塑性樹脂100重量部に対して、イソシア
ナート化合物が2〜100重量部の範囲が良い。前
記混和機で充分に混練後に、冷却して粉砕し、イ
ソシアナートバツチとする。 同様の方法で、前記末端に2個以上の活性水素
基をもつ化合物を熱可塑性樹脂に混和して、活性
水素基を有する化合物のバツチを作ることが出来
る。 ここでは、熱可塑性樹脂100重量部に対して活
性水素基を有する化合物は2〜70重量部が好まし
い。 ベース樹脂としては、塩化ビニル樹脂、ポリス
チレン樹脂、ABS樹脂、AS樹脂、メタクリル樹
脂、ポリアセタール、ポリカーボネート、SBS、
RB、PBT、PET、変成PPE、ナイロン、ポリウ
レタン、ポリエステルエラストマーなどの熱可塑
性樹脂が用いられる。 イソシアナート化合物並びに活性水素基をもつ
化合物を熱可塑性樹脂でバツチ化せずにそのまま
ベース樹脂に配合すると、射出機や押出機で成形
する前にイソシアナート化合物と活性水素基をも
つ化合物が反応を起してしまい、ベース樹脂に均
一に混和出来なくなり、結果として、成形品に熱
硬化性の性質を付与出来なくなつてしまうという
欠点を生じる。 更にバツチ化の利点は、イソシアナート化合物
と活性水素基をもつ化合物を熱可塑性樹脂で稀釈
することを意味するもので、射出機や押出機中で
前記両バツチとベース樹脂が溶融して均一になつ
たときに、極めてマイルドに反応が進むことにな
る。 従つて、射出機や押出機中に帯留する間に、溶
融粘度がそれ程大きく変化しないので安定した寸
法精度の成形品が得られるものである。 この成形品は、成形後に室温で1〜7日間放置
すればイソシアナート基と活性水素基の反応が完
結し、成形品の樹脂特性に熱硬化性の性質を付与
することになる。もちろん、この反応を促進する
ために成形品の熱変形温度以下で加温することも
出来る。 前記両バツチとベース樹脂の配合は両バツチの
合計量100重量部に対して、ベース樹脂0〜1000
重量部の範囲が良い。ここでベース樹脂が0部と
いうのは、ベース樹脂でイソシアナートのバツチ
並びに活性水素基をもつ化合物のバツチを作り、
特にベース樹脂を配合せずに成形する場合を示
す。 又、イソシアナートバツチと活性水素基をもつ
化合物のバツチの重量比は、イソシアナート基と
活性水素基のモル比から決定されるが、特にイソ
シアナート基モル/活性水素基モルの値が、1.5
〜0.5の範囲が望ましい。 (本発明の効果) 本発明はこのような構成に係るからこれを使用
すれば、成形品の製造に際しては熱可塑性樹脂の
場合と同様にその成形が容易にできるだけではな
く、耐熱性、耐薬品性、耐圧縮永久歪等の諸特性
に優れた成形品を得ることができるという効果を
奏するものである。 即ち、本発明の製造法によると射出成形法の利
点である小型成形品の量産に適し、製品成形時に
原料ロスが少なく、複雑な形状の製品でも成形が
容易であり、又押出成形によると成形品は連続し
た形状で得られ、使用するダイの形状による無
空、中空の一定断面をもつ連続成形品が得られ各
種の押出成形品が極めて容易に製造することが出
来る利点がある。 尚、本発明を利用して得られる成形品の例とし
ては、射出成形法によるボールジヨイント類、各
種ブツシユ、各種ダストカバー、各種シヨツクア
ブソーバー、ブレーキストツパー類、O−リング
類、給油リング類、板バネのスペーサー、ドアロ
ツクストライカー、各種ギアー類、パツキン類、
シール材、プレート材、ピツカー、KPホルダー、
ウレタンボール類、各種キヤスター類、スラスト
ワツシヤー、チユーナー部品、水道水給水栓、各
種スポーツシユーズの靴底材、各種リフト、ヒー
ルトツプ類、スキーのグリツプ材、スノーモービ
ル用スプロケツト、キヤタピラー類、軍靴及び安
全靴等の靴底材、ゴルフボール、ベルト類、ガス
ケツト、プラグ類、ソケツト類など、又、押出成
形法による各種コンベアベルト類、水溶器、醸造
用容器、フレキシブルコンテナー類、モーター油
用・煮沸用小袋、粉粒体の輸送用シート、各種カ
ツパ類、衣類、各種テープ類の如きフイルム押出
加工物、インフレーシヨン加工物や、各種チユー
ブ類、各種ホース類の如きチユーブ押出加工物
や、地下ケーブル、海底ケーブル、電力・通信ケ
ーブル類、リード線、コンピユーター配線、自動
車配線、各種エナメル線などの被覆押出加工物
や、各種ベルト類のベルト押出加工物等がある。 (実施例) 以下、実施例を示す。尚、実施例中、部は重量
部である。 実施例 1 予め乾燥して水分を除去した軟質塩化ビニル樹
脂ペレツト(可塑剤DOP40PHR)100部に4,
4′ジフエニルメタンジイソシアナート30部を加
え、150〜155℃のミキシングロールにて5〜10分
間混練する。混練物をロールから取りはずし冷却
後粉砕機で粉砕してフレーク状のイソシアナート
バツチを得る。 無可塑の塩化ビニルの粉末200部に平均分子量
700のアジペート系ポリエステルのトリオールを
100部加えてヘンシルミキサーにて100〜120℃で
20分間攪拌してドライアツプさせる。 次に4部の複合安定剤を加えて均一に分散させ
てからミキシングロールにかけ、150〜160℃で5
分間混練する。 この混練物をロールから取りはずして冷却後、
角ペレタイザーにペレツト状の水酸基をもつポリ
エステルのバツチを得る。 実施例 2 実施例1で得られたイソシアナートのバツチと
ポリエステルのバツチを用いて、表−1の配合に
て、ポリエステルラストマーのーペレツトと混合
して射出機にて190〜200℃で射出し、成形板を作
つた。この成形板を100℃で12時間加熱してから
ダンベル状に打ち抜いて物性を測定した。比較例
としてポリエステルエラストマーのみを同様に操
作して物性を測定した。 尚、その物性を表−2に示した。
るものである。 (従来技術とその問題点) 熱可塑性樹脂は、射出機、押出機等の成形機を
用いて容易に所望の成形品を製造できる利点があ
る。従つて今日、可塑化塩ビ、ポリスチレン、
AS、ABS等の汎用樹脂はもちろん、ポリカーボ
ネート、ナイロン、ポリエステルエラストマーの
如きエンジニアリングプラスチツク等は、この熱
可塑性の故に自動車部品、機械部品、電気部品等
に大量に使用されている。 しかしながら、これらの樹脂の共通の欠点は、
最終成形品が非架橋のために起因する。 即ち、耐熱性、耐薬品性、耐圧縮永久歪等の非
常に重要な樹脂としての諸特性が熱硬化性樹脂か
らの成形品に比べて劣ることである。 而して、これらの諸特性を改良する方法として
は、樹脂の分子中に、成形後又は成形と同時に分
子間架橋を起させる反応基を導入して置き、その
後熱や光等のエネルギーでこの反応基を反応させ
て架橋させる方法が従来一般的に知られている。 例えば、1,2ポリブタジエンを紫外線架橋法
によつて架橋ポリマーに変える方法が、特開昭52
−43873号、及び特開昭52−108465号等の各公報
に記載されている。 しかしながら、予め樹脂の分子中に架橋のため
の反応基を導入するのは経済上極めて高価に付く
のは自明である。又、各樹脂によつて導入できる
反応基は異り、従つてその架橋反応の方式も大い
に異つてくる。ここでいう方式とは反応の化学式
とその反応を起させるに必要なエネルギーの供与
方法を含めている。 更に問題点としては架橋を起こさせる反応基が
樹脂に結合しているために、成形性が不安定にな
り易いことである。例えば、架橋反応をし易くす
る反応基を導入すると成形中の熱によつて所望の
成形品形状になる前に架橋反応が進行して成形品
の形状寸法精度が出にくくなる。又架橋反応がし
にくい反応基を導入すると成形後に成形品に大量
の熱や光を与えて反応を進行させなければならな
くなり成形品の熱変形を起こしがちである。 更に又、熱可塑性樹脂に結合していない架橋反
応を起し得る化合物をそのまま熱可塑性樹脂にブ
レンドした場合に、ブレンドと同時に反応が開始
してしまい熱可塑性樹脂の表面近傍で熱硬化性樹
脂が生成され成形が困難になるという問題点が生
じるものである。 (発明の技術的課題) 本発明は前記従来の架橋の方法を改良すべく種
種研究が重ねられた結果完成されたものであり、
従つて本発明の技術的課題は成形が容易であると
共に熱硬化性樹脂の諸性質をも有する樹脂性成形
品の製造方法を提供することにある。 (発明の構成) 本発明はこのような技術的課題を達成するため
に以下のような構成を採るものである。 即ち、末端に2個以上のイソシアナート基をも
つ化合物を前記イソシアナート基と反応を起こさ
ない熱可塑性樹脂と混和しておき、他方末端にイ
ソシアナート基と反応する活性水素基を2個以上
もつ化合物を前記活性水素基と反応を起こさない
熱可塑性樹脂と混和した後、この得られたイソシ
アナート基をもつ化合物の含有混和物と活性水素
基をもつ化合物の含有混和物とを熱可塑性樹脂
(この熱可塑性樹脂を以下『ベース樹脂』と略し
て前記のイソシアナート化合物混和用の熱可塑性
樹脂並びに活性水素基をもつ化合物の混和用熱可
塑性樹脂と区別する。)に配合してこの配合物を、
射出機、押出機等の成形機で溶融混練させ、イソ
シアナート基と活性水素基とを熱可塑性樹脂中で
反応させることにより熱硬化性樹脂成形品を製造
させるものである。 本発明において、イソシアナート基をもつ化合
物をこのイソシアナート基と反応しないで混和さ
せることのできる樹脂としては、例えばポリ塩化
ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、
ABS樹脂、エステルゴム、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
アセタール、ポリカーボネート、二フツ化樹脂、
四フツ化樹脂等が挙げられる。 又末端に2個以上のイソシアナート基をもつ化
合物の具体例としては、例えばジイソシアネート
として、2,4−トリレンジイソシアネート、
2,6−トリレンジイソシアネート及びこの両者
の混和物、4,4′−ジフエニルメタンジイソシア
ネート、m−フエニレンジイソシアネート、4,
4′−ビフエニルジイソシアネートなどの芳香族ジ
イソシアネート及びテトラメチレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタ
メチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシ
アネート、或いはキシレンジイソシアネートなど
の芳香脂肪族等、又トリイソシアネートとして
は、4,4′,4″−トリフエニルメタントリイソシ
アネート、2,4,4′−ビエフニルトリイソシア
ネート、2,4,4′−ジフエニルメタントリイソ
シアネートなどがある。その他の使用出来るイソ
シアネートとしてはこれらのジ又はトリイソシア
ネートとジオール又はトリオールの様な分子中に
2個以上のヒドロキシル基をもつ化合物と反応せ
しめ、反応生成物中に、なお2個以上のイソシア
ネート基を有する付加生成物、或いはイソシアネ
ート重合体化合物等がある。 又、本発明において、用いられるイソシアナー
ト基と反応する活性水素基をもつ化合物として
は、例えばエチレングリコール、1,4ブタンジ
オール、1,6−ヘキサンジオール、1,5−ナ
フチレン−ジ−β−ジヒドロキシエチルエーテ
ル、ヒドロキノン−β−ジヒドロキシエチルエー
テル、トリメチロールプロパン、グリセリン、ヘ
キサントリオール、ブチレンジアミン、3,3′−
ジクロルベンチジン、3,3′−ジクロル−4,
4′−ジアミノジフエニルメタン、2,5−ジクロ
ルフエニレン−1,4−ジアミン、アミノ−エチ
ルアルコール、3−アミノ−クロルヘキサノー
ル、p−アミノフエニル−エチルアルコールなど
がある。 更に、分子中に水酸基をもつポリエステル、ポ
リエーテルも使用することが出来る。 前記の活性水素基をもつ化合物を混和させるこ
との出来る樹脂としては、例えばポリエチレンテ
レフタレート、ABS樹脂、AS樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、ポリエステルゴム等が挙げられる。 そして、前記末端に2個以上のイソシアナート
基をもつ化合物を熱可塑性樹脂に混和するには、
ミキシングロール、バンバリーミキサー、2軸押
出機等の混練効果を有する混和機を用いることが
出来る。 イソシアナート含有化合物の混和物を作るに
は、熱可塑性樹脂100重量部に対して、イソシア
ナート化合物が2〜100重量部の範囲が良い。前
記混和機で充分に混練後に、冷却して粉砕し、イ
ソシアナートバツチとする。 同様の方法で、前記末端に2個以上の活性水素
基をもつ化合物を熱可塑性樹脂に混和して、活性
水素基を有する化合物のバツチを作ることが出来
る。 ここでは、熱可塑性樹脂100重量部に対して活
性水素基を有する化合物は2〜70重量部が好まし
い。 ベース樹脂としては、塩化ビニル樹脂、ポリス
チレン樹脂、ABS樹脂、AS樹脂、メタクリル樹
脂、ポリアセタール、ポリカーボネート、SBS、
RB、PBT、PET、変成PPE、ナイロン、ポリウ
レタン、ポリエステルエラストマーなどの熱可塑
性樹脂が用いられる。 イソシアナート化合物並びに活性水素基をもつ
化合物を熱可塑性樹脂でバツチ化せずにそのまま
ベース樹脂に配合すると、射出機や押出機で成形
する前にイソシアナート化合物と活性水素基をも
つ化合物が反応を起してしまい、ベース樹脂に均
一に混和出来なくなり、結果として、成形品に熱
硬化性の性質を付与出来なくなつてしまうという
欠点を生じる。 更にバツチ化の利点は、イソシアナート化合物
と活性水素基をもつ化合物を熱可塑性樹脂で稀釈
することを意味するもので、射出機や押出機中で
前記両バツチとベース樹脂が溶融して均一になつ
たときに、極めてマイルドに反応が進むことにな
る。 従つて、射出機や押出機中に帯留する間に、溶
融粘度がそれ程大きく変化しないので安定した寸
法精度の成形品が得られるものである。 この成形品は、成形後に室温で1〜7日間放置
すればイソシアナート基と活性水素基の反応が完
結し、成形品の樹脂特性に熱硬化性の性質を付与
することになる。もちろん、この反応を促進する
ために成形品の熱変形温度以下で加温することも
出来る。 前記両バツチとベース樹脂の配合は両バツチの
合計量100重量部に対して、ベース樹脂0〜1000
重量部の範囲が良い。ここでベース樹脂が0部と
いうのは、ベース樹脂でイソシアナートのバツチ
並びに活性水素基をもつ化合物のバツチを作り、
特にベース樹脂を配合せずに成形する場合を示
す。 又、イソシアナートバツチと活性水素基をもつ
化合物のバツチの重量比は、イソシアナート基と
活性水素基のモル比から決定されるが、特にイソ
シアナート基モル/活性水素基モルの値が、1.5
〜0.5の範囲が望ましい。 (本発明の効果) 本発明はこのような構成に係るからこれを使用
すれば、成形品の製造に際しては熱可塑性樹脂の
場合と同様にその成形が容易にできるだけではな
く、耐熱性、耐薬品性、耐圧縮永久歪等の諸特性
に優れた成形品を得ることができるという効果を
奏するものである。 即ち、本発明の製造法によると射出成形法の利
点である小型成形品の量産に適し、製品成形時に
原料ロスが少なく、複雑な形状の製品でも成形が
容易であり、又押出成形によると成形品は連続し
た形状で得られ、使用するダイの形状による無
空、中空の一定断面をもつ連続成形品が得られ各
種の押出成形品が極めて容易に製造することが出
来る利点がある。 尚、本発明を利用して得られる成形品の例とし
ては、射出成形法によるボールジヨイント類、各
種ブツシユ、各種ダストカバー、各種シヨツクア
ブソーバー、ブレーキストツパー類、O−リング
類、給油リング類、板バネのスペーサー、ドアロ
ツクストライカー、各種ギアー類、パツキン類、
シール材、プレート材、ピツカー、KPホルダー、
ウレタンボール類、各種キヤスター類、スラスト
ワツシヤー、チユーナー部品、水道水給水栓、各
種スポーツシユーズの靴底材、各種リフト、ヒー
ルトツプ類、スキーのグリツプ材、スノーモービ
ル用スプロケツト、キヤタピラー類、軍靴及び安
全靴等の靴底材、ゴルフボール、ベルト類、ガス
ケツト、プラグ類、ソケツト類など、又、押出成
形法による各種コンベアベルト類、水溶器、醸造
用容器、フレキシブルコンテナー類、モーター油
用・煮沸用小袋、粉粒体の輸送用シート、各種カ
ツパ類、衣類、各種テープ類の如きフイルム押出
加工物、インフレーシヨン加工物や、各種チユー
ブ類、各種ホース類の如きチユーブ押出加工物
や、地下ケーブル、海底ケーブル、電力・通信ケ
ーブル類、リード線、コンピユーター配線、自動
車配線、各種エナメル線などの被覆押出加工物
や、各種ベルト類のベルト押出加工物等がある。 (実施例) 以下、実施例を示す。尚、実施例中、部は重量
部である。 実施例 1 予め乾燥して水分を除去した軟質塩化ビニル樹
脂ペレツト(可塑剤DOP40PHR)100部に4,
4′ジフエニルメタンジイソシアナート30部を加
え、150〜155℃のミキシングロールにて5〜10分
間混練する。混練物をロールから取りはずし冷却
後粉砕機で粉砕してフレーク状のイソシアナート
バツチを得る。 無可塑の塩化ビニルの粉末200部に平均分子量
700のアジペート系ポリエステルのトリオールを
100部加えてヘンシルミキサーにて100〜120℃で
20分間攪拌してドライアツプさせる。 次に4部の複合安定剤を加えて均一に分散させ
てからミキシングロールにかけ、150〜160℃で5
分間混練する。 この混練物をロールから取りはずして冷却後、
角ペレタイザーにペレツト状の水酸基をもつポリ
エステルのバツチを得る。 実施例 2 実施例1で得られたイソシアナートのバツチと
ポリエステルのバツチを用いて、表−1の配合に
て、ポリエステルラストマーのーペレツトと混合
して射出機にて190〜200℃で射出し、成形板を作
つた。この成形板を100℃で12時間加熱してから
ダンベル状に打ち抜いて物性を測定した。比較例
としてポリエステルエラストマーのみを同様に操
作して物性を測定した。 尚、その物性を表−2に示した。
【表】
【表】
圧縮永久歪、耐摩耗性が、比較例より大幅に向
上しており、熱硬化性の特性が付与されているの
が判る。 実施例 3 実施例1で得られたイソシアナートのバツチと
ポリエステルのバツチを用いて、表−3の配合に
て軟質塩ビ(可塑剤DOP40PHR)のペレツトと
混合して射出機にて160〜170℃で射出し、以下は
実施例2と同条件にして物性値を測定した。その
結果を表−4に示す。 比較例は前記の軟質塩ビのみの場合である。
上しており、熱硬化性の特性が付与されているの
が判る。 実施例 3 実施例1で得られたイソシアナートのバツチと
ポリエステルのバツチを用いて、表−3の配合に
て軟質塩ビ(可塑剤DOP40PHR)のペレツトと
混合して射出機にて160〜170℃で射出し、以下は
実施例2と同条件にして物性値を測定した。その
結果を表−4に示す。 比較例は前記の軟質塩ビのみの場合である。
【表】
Claims (1)
- 1 末端に2個以上のイソシアナート基をもつ化
合物を前記イソシアナート基と反応を起さない熱
可塑性樹脂と混和し、他方末端にイソシアナート
基と反応する活性水素基を2個以上もつ化合物を
前記活性水素基と反応を起さない熱可塑性樹脂と
混和し、このようにして得られたイソシアナート
基をもつ化合物の含有混和物と、活性水素基をも
つ化合物の含有混和物とを夫々熱可塑性樹脂に配
合し、次いでこの配合物を成形機に供して成形す
ることを特徴とする熱硬化性樹脂成形品の製造方
法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8116285A JPS61238827A (ja) | 1985-04-16 | 1985-04-16 | 熱硬化性樹脂成形品の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8116285A JPS61238827A (ja) | 1985-04-16 | 1985-04-16 | 熱硬化性樹脂成形品の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61238827A JPS61238827A (ja) | 1986-10-24 |
JPH0455446B2 true JPH0455446B2 (ja) | 1992-09-03 |
Family
ID=13738754
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8116285A Granted JPS61238827A (ja) | 1985-04-16 | 1985-04-16 | 熱硬化性樹脂成形品の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61238827A (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1322970C (zh) * | 2003-03-14 | 2007-06-27 | 姚禹肃 | 一种运输带接头方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3536638A (en) * | 1968-11-08 | 1970-10-27 | Uniroyal Inc | Breathable films of organic plastic material containing incompatible thermoplastic resin particles incorporated therein |
JPS5095345A (ja) * | 1973-12-26 | 1975-07-29 |
-
1985
- 1985-04-16 JP JP8116285A patent/JPS61238827A/ja active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3536638A (en) * | 1968-11-08 | 1970-10-27 | Uniroyal Inc | Breathable films of organic plastic material containing incompatible thermoplastic resin particles incorporated therein |
JPS5095345A (ja) * | 1973-12-26 | 1975-07-29 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS61238827A (ja) | 1986-10-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0041347B1 (en) | Process for preparing thermosettable polyurethane product | |
CA1269192A (en) | Polyurethane plastics with improved impact resistance | |
JP2668534B2 (ja) | 押出成形、射出成形用熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物 | |
US3214411A (en) | Polyester urethanes made with diphenylmethane diisocyanate which are processable by thermoplastic techniques | |
US2912408A (en) | Storage stable mixture of a diisocyanate and the reaction product of a polyester, a glycol and a diisocyanate, and method of making same | |
CA1257946A (en) | Flexible elastomeric thermoplastic polyurethanes, process for their preparation and their use | |
JP2016518506A (ja) | 低遊離モノマーのプレポリマーから作製される熱可塑性ポリウレタン | |
US4306052A (en) | Thermoplastic polyester polyurethanes | |
JPS6245267B2 (ja) | ||
CN113754857A (zh) | 快速成型耐低温鞋材用聚氨酯弹性体及其制备方法 | |
JPH02269113A (ja) | 耐久性を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法 | |
CN109354668B (zh) | 一种高阻燃热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 | |
GB1513197A (en) | Poly(butyleneterephthalate)-polyurethane blends | |
US4000117A (en) | Novel compositions | |
JPH0134539B2 (ja) | ||
US3326861A (en) | Shaping crosslinked polyurethanes by particulation and addition of an organic polyisocyanate | |
JPH0455446B2 (ja) | ||
JPH04293956A (ja) | 再生高分子量熱可塑性樹脂及びその再生方法 | |
EP3689935A1 (en) | Thermoplastic polyurethane-rubber composite and method for obtaining thermoplastic polyurethane-rubber composite | |
US4284734A (en) | Moldable blend of interpolymer of rubber, methacrylic acid and styrene with polyurethane | |
CS208368B1 (cs) | Způsobúpravy anebo kompanndování částečně zesítěnýchpolyurethanových odpadů | |
CN110922746A (zh) | 一种改善脱皮和水印现象的tpu塑料颗粒加工工艺 | |
CN114395246B (zh) | 一种动态硫化的硅胶改性聚氨酯及其制备方法 | |
CN111019328B (zh) | 一种热塑性聚氨酯填充母粒及其制备方法 | |
US3776877A (en) | Method of producing extruded thermoset polyurethanes |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |