JPH0454180A - ２―アルコキシピラジン４―オキシド誘導体の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、２−アルコキシピラジン　４−オキシド誘導
体の新規な製造法に関する。

発明の開示 本発明によれば、一般式 （式中Ｒ６は水素原子、低級アルキル基、フェニル低級
アルキル基、低級アルカノイル基、低級アルコキシカル
ボニル基、フェニル低級アルコキシカルボニル基、カル
ボキシ基、ベンゾイル基又はフェニル環上に低級アルキ
ル基を有することのあるフェニルスルホニル基Ｈ を示す。−Ａ−は単結合、基−ＣＨ ＋１ 基−Ｃ−又は低級アルキレン基を示す。Ｒ５は水素原子
、シアノ基、フェニル低級アルコキシ基、カルボキシ基
、フェニル基、低級アルコキシカルボニル基、低級アル
キル基、低級アルコキシ基、水酸基又はハロゲン原子を
示し、ｌは１又は２を示す。）を示す。Ｒ２は水素原子
、低級アルキル基、水酸基又は低級アルコキシ基を示す
。Ｒ３は水素原子、オキソ基、ハロゲン原子、低級アル
コキシ基、低級アルカノイルオキシ基、低級アルキル基
、ベンゾイルオキシ基、低級アルコキシカルボニルオキ
シ基、低級アルキル基及びフェニル基よりなる群から選
ばれた基の１〜３個を有するシリルオキシ基、フェニル
環上に置換基としてハロゲン原子、低級アルキル基、ニ
トロ基、アミノ基及び低級アルコキシ基よりなる群から
選ばれた基を有することのあるフェニル低級アルコキシ
基又は水酸基を示す。

Ｒ４は水素原子、低級アルキル基、フェニル基、フェニ
ル環上に置換基として水酸基及びフェニル低級アルコキ
シ基よりなる群から選ばれた基を有することのあるフェ
ニル低級アルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキ
ル低級アルキル基、インドリル低級アルキル基又は低級
アルケニレン基を示す。Ｒ７は低級アルキル基を示す。

ピラジン骨格の１．２位結合は一重結合又は二重結合を
示す。〕で表わされる２−アルコキシピラジン　４−オ
キシド誘導体は、一般式 〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びピラジン骨格の１
，２位結合は前記に同じ。〕 で表わされる２−ヒドロキシピラジン　４−オキシド誘
導体をアルキル化することにより製造される。

上記一般式（１）及び（２）で表わされる化合物は、例
えばモルモットマクロファージから刺激によって放出さ
れるスーパーオキサイド（０２−）に対する阻害効果、
馬杉腎炎に対する抗蛋白尿作用等を有しており、上記ス
ーパーオキサイドラジカルの関与する疾患や症例、例え
ばリウマチ等の自己免疫疾患、動脈硬化症、虚血性心疾
患、虚血性脳障害、肝不全、腎不全等に対する予防及び
治療剤として、また腎炎の予防及び治療剤として各種臨
床分野で有用である。

上記一般式（１）及び（２）において示される各基は、
より具体的にはそれぞれ次の通りである。

低級アルキレン基としては、例えばメチレン、エチレン
、トリメチレン、テトラメチレン、２−メチルトリメチ
レン、２，２−ジメチルトリメチレン、１−メチルトリ
メチレン、メチルメチレン、エチルメチレン、ペンタメ
チレン、ヘキサメチレン基等の炭素数１〜６の直鎖又は
分枝鎖状アルキレン基を例示できる。

低級アルキル基としては、例えばメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、ｔｅｒｌ−ブチル、ペン
チル、ヘキシル基等の炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状
アルキル基を例示できる。

フェニル低級アルキル基としては、例えばベンジル、２
−フェニルエチル、１−フェニルエチル、３−フェニル
プロピル、４−フェニルブチル、１゜１−ジメチル−２
−フェニルエチル、５−フェニルペンチル、６−フェニ
ルヘキシル、２−メチル−３−フェニルプロピル基等の
アルキル部分が炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルキ
ル基であるフェニルアルキル基を例示できる。

低級アルカノイル基としては、例えばホルミル、アセチ
ル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、ペンタノ
イル、ｔｅｒｌ−ブチルカルボニル、ヘキサノイル基等
の炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルカノイル基を例
示できる。

低級アルコキシカルボニル基としては、例えばメトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニ
ル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、
ｌｅｒ＋−ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボ
ニル、ヘキシルオキシカルボニル基等の炭素数１〜６の
直鎖又は分枝鎖状アルコキシカルボニル基を例示できる
。

フェニル低級アルコキシカルボニル基としては、例えば
ベンジルオキシカルボニル、２−フェニルエトキシカル
ボニル、１−フェニルエトキシカルボニル、３−フェニ
ルプロポキシカルボニル、４−フェニルブトキシカルボ
ニル、１，１−ジメチル−２−フェニルエトキシカルボ
ニル、５−フェニルペンチルオキシカルボニル、６−フ
ェニルへキシルオキシカルボニル、２−メチル−３−フ
ェニルプロポキシカルボニル基等のアルコキシ部分が炭
素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルコキシ基であるフェ
ニルアルコキシカルボニル基を例示できる。

フェニル環上に低級アルキル基を有することのあるフェ
ニルスルホニル基としては、例えば４−メチルフェニル
スルホニル、３−エチルフェニルスルホニル、２−プロ
ピルフェニルスルホニル、４−ｎ−ブチルフェニルスル
ホニル、３−ペンチルフェニルスルホニル、２−ヘキシ
ルフェニルスルホニル等のフェニル環上に炭素数１〜６
の直鎖又は分枝鎖状アルキル基を有することのあるフェ
ニルスルホニル基を例示できる。

低級アルコキシ基としては、例えばメトキシ、エトキシ
、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシＮ　ｔｅｒｔ
−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ基等の炭
素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルコキシ基を例示でき
る。

低級アルカノイルオキシ基としては、例えばホルミルオ
キシ、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリル
オキシ、イソブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ｔ
ｅｒｔ−ブチルカルボニルオキシ、ヘキサノイルオキシ
基等の炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルカノイルオ
キシ基を例示できる。

フェニル低級アルコキシ基としては、例えばフェニルメ
トキシ、２−フェニルエトキシ、１−フェニルエトキシ
、３−フェニルプロポキシ、４フエニルブトキシ、１，
１−ジメチル−２−フェニルエトキシ、４−フェニルペ
ンチルオキシ、６−フエニルヘキジルオキシ、２−メチ
ル−３−フェニルプロポキシ基等のアルコキシ部分が炭
素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルコキシ基であるフェ
ニルアルコキシ基を例示できる。

低級アルケニレン基としては、例えばビニレン、２−プ
ロペニレン、２−ブテニレン、２−ペンテニレン、３−
ペンテニレン、１−メチル−２−ブテニレン、２−ヘキ
セニレン、４−ヘキセニレン基等の炭素数２〜６の直鎖
又は分枝鎖状アルケニレン基を例示できる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子、沃
素原子、フッ素原子を例示できる。

シクロアルキル基としては、例えばシクロプロピル、シ
クロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロ
ヘプチル、シクロオクチル基等の炭素数３〜８のシクロ
アルキル基を例示できる。

シクロアルキル低級アルキル基としては、例えばシクロ
プロピルメチル、２−シクロブチルエチル、■−シクロ
ペンチルエチル、３−シクロへキシルプロピル、４−シ
クロへブチルブチル、６シクロオクチルヘキシル、５−
シクロプロピルペンチル、１，１−ジメチル−２−シク
ロプロピルエチル、２−メチル−３−シクロへキシルプ
ロピル、シクロヘキシルメチル基等のアルキル部分が炭
素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルキル基である炭素数
３〜８のシクロアルキルアルキル基を例示できる。

インドリル低級アルキル基としては、例えば（３−イン
ドリル）メチル、（１−インドリル）メチル、２−　（
２−インドリル）エチル、１〜（４−インドリル）エチ
ル、３−（５−インドリル）プロピル、４−’（６−イ
ンドリル）ブチル、６−（７−インドリル）ヘキシル、
５−（３−インドリル）ペンチル、１，１−ジメチル−
２（２−インドリル）エチル、２−メチル−３−（３−
インドリル）プロピル基等のアルキル部分の炭素数が１
〜６の直鎖又は分枝鎖状アルキル基であるインドリルア
ルキル基を例示できる。

フェニル環上に水酸基及びフェニル低級アルコキシ基よ
りなる群から選ばれた基を有することのあるフェニル低
級アルキル基としては、前記例示の無置換のフェニル低
級アルキル基に加えて、例えば４−ヒドロキシベンジル
、２−　（３−ヒドロキシフェニル）エチル、１−（２
−ヒドロキシフェニル）エチル、３−　（２，４−ジヒ
ドロキシフェニル）プロピル、４−　（３，４−ジヒド
ロキシフェニル）ブチル、１．１−ジメチル−１−（２
゜３．４−４リヒドロキシフエニル）エチル、５（４−
ヒドロキシフェニル）ペンチル、６−　（３−ヒドロキ
シフェニル）ヘキシル、２−メチル３−（２−ヒドロキ
シフェニル）プロピル、４ベンジルオキシベンジル、２
−　［３−［（２−フェニルエトキシ）フェニル］エチ
ル、１−　［２［（１−フェニルエトキシ）フェニル］
エチル、３−（２，４−ジベンジルオキシフェニル）プ
ロピル、４−　（３，４−ジベンジルオキシフェニル）
ブチル、１，１−ジメチル−２−（２，３，４トリベン
ジルオキシフエニル）エチル、５−　［４−（３−フェ
ニルプロポキシ）フェニルペンチル、６−　［３−（４
−フェニルブトキシ）フェニルエトキシル、２−メチル
−３−［２−（５−フェニルペンチル）フェニルコプロ
ピル、４−　（６−フェニルへキシルオキシ）ベンジル
基等のフェニル環上に置換基として水酸基及びアルコキ
シ部分が炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルコキシ基
であるフェニルアルコキシ基を１〜３個有しており且つ
アルキル部分が炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルキ
ル基であるフェニルアルキル基を例示できる。

フェニル環上に置換基としてノ１０ゲン原子、低級アル
キル基、ニトロ基、アミノ基及び低級アルコキシ基なる
群より選ばれた基を有することのあるフェニル低級アル
コキシ基しては、例えば、ベンジルオキシ、２−フェニ
ルエトキシ、■−フェニルエトキシ、３−フェニルプロ
ポキシ、４−フェニルブトキシ、１，１−ジメチル−２
−フェニルエトキシ、５−フェニルペンチルオキシ、６
−フエニルヘキジルオキシ、２−メチル−３−フェニル
プロポキシ、２−クロロベンジルオキシ、２−（３−ク
ロロフェニル）エトキシ、１−　（４−クロロフェニル
）エトキシ、３−（２−フルオロフェニル）プロポキシ
、４−　（３−フルオロフェニル）ブトキシ、１，１−
ジメチル−２−（４−フルオロフェニル）エトキシ、５
−　（２−ブロモフェニル）ペンチルオキシ、６−　（
３−ブロモフェニル）へキシルオキシ、２−メチル−３
−（４−ブロモフェニル）プロポキシ、３−ヨードベン
ジルオキシ、２−（４−ヨードフェニル）エトキシ、１
−（３，５−ジクロロフェニル）エトキシ、２−（３，
４−ジクロロフェニル）エトキシ、３−（２，６−ジク
ロロフェニル）プロポキシ、４（３，４−ジクロロフェ
ニル）ブトキシ、１゜１−ジメチル−２−（３，４−ジ
フルオロフェニル）エトキシ、５−（３，５−ジブロム
フェニル）ペンチルオキシ、６−（３，４，５−トリク
ロルフェニル）へキシルオキシ、４−メチルベンジルオ
キシ、２−　（２−メチルフェニル）エトキシ、１−（
３−メチルフェニル）エトキシ、３−（３−エチルフェ
ニル）プロポキシ、４−　（２−エチルフェニル）ブト
キシ、５−　（４−エチルフェニル）ペンチルオキシ、
６−（３−イソプロピルフェニル）へキシルオキシ、２
−メチル−３−（４−へキシルフェニル）プロポキシ、
２−　（３，４−ジメチルフェニル）エトキシ、２−　
（２，５−ジメチルフェニル）エトキシ、２−　（３，
４，５−トリメチルフェニル）エトキシ、４−メトキシ
ベンジルオキシ、３．４−ジメトキシベンジルオキシ、
３．４．５−）ジメトキシベンジルオキシ、１−（３−
メトキシフェニル）エトキシ、２（２−メトキシフェニ
ル）エトキシ、３−（２−エトキシフェニル）プロポキ
シ、４−　（４−エトキシフェニル）ブトキシ、５−　
（３−エトキシフェニル）ペンチルオキシ、６−　（４
−イソプロポキシフェニル）へキシルオキシ、１，１−
ジメチル−２−（４−へキシルオキシフェニル）エトキ
シ、２−メチル−３−（３，４−ジメトキシフェニル）
プロポキシ、２−　（３，４−ジメトキシフェニル）エ
トキシ、２−　（３，４−ジェトキシフェニル）エトキ
シ、２−　（３，４，５−１リメトキシフエニル）エト
キシ、１−　（２，５−ジメトキシフェニル）エトキシ
、（２−クロロ−４−メトキシ）ベンジルオキシ、２−
アミノベンジルオキシ、１−（３−アミノフェニル）エ
トキシ、１−（４−アミノフェニル）プロポキシ、１−
　（２゜３−ジアミノフェニル）ブトキシ、１−　（２
，３゜４−トリアミノフェニル）ペンチルオキシ、■−
（２，４−ジアミノフェニル）へキシルオキシ、２−ニ
トロベンジルオキシ、１−（３−ニトロフェニル）エト
キシ、１−（４−ニトロフェニル）プロポキシ、１−　
（２，４−ジニトロフェニル）ブトキシ、１−　（２，
４，６−）ジニトロフェニル）ペンチルオキシ、１−　
（２−クロロ−４−二トロフェニル）へキシルオキシ、
（３−メチル４−アミノ）ベンジルオキシ基等のフェニ
ル環上に置換基としてハロゲン原子、炭素数１〜６の直
鎖又は分枝鎖状アルキル基、ニトロ基、アミノ基及び炭
素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルコキシ基なる群より
選ばれた基を１〜３個有することのあるアルコキシ部分
の炭素数が１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルコキシ基であ
るフェニルアルコキシ基を例示できる。

低級アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばメ
トキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、
プロポキシカルボニルオキシ、イソプロポキシカルボニ
ルオキシ、ブトキシカルボニルオキシ、１ｅｒｌ−ブト
キシカルボニルオキシ、ペンチルオキシカルボニルオキ
シ、ヘキシルオキシカルボニルオキシ基等の炭素数１〜
６の直鎖又は分枝鎖状アルコキシカルボニルオキシ基を
例示できる。

低級アルキル基及びフェニル基なる群より選ばれた基を
１〜３個有するシリルオキシ基としては、トリメチルシ
リルオキシ、トリエチルシリルオキシ、トリプロピルシ
リルオキシ、トリブチルシリルオキシ、１ｅｒｔ−ブチ
ルジメチルシリルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニル
シリルオキシ、トリペンチルシリルオキシ、トリへキシ
ルシリルオキシ、ジメチルエチルシリルオキシ基等のア
ルキル部分が炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルキル
基であるトリアルキルシリルオキシ基を例示できる。

本発明において、出発原料として用いられる一般式（２
）で表わされる２−ヒドロキシピラジン４−オキシド誘
導体は、種々の方法により製造され得るが、例えば下記
に示す方法に従い容易に製造される。

〔反応式−１〕 Ｒ６ （２ａ） 〔式中１．、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は前記に同じ。

Ｘはハロゲン原子を示す。Ｒ８は低級アルキル基又はフ
ェニル環上に置換基としてハロゲン原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、ニトロ基及びシアノ基よりなる
群から選ばれた基を有することのあるフェニル低級アル
キル基を示す。Ｂ′は単結合又は−低級アルキレン基を
示す。Ｒ９は水酸基、フェニル環上に置換基としてハロ
ゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ニトロ
基及びアミノ基よりなる群から選ばれた基を有すること
のあるフェニル低級アルコキシ基、テトラヒドロピラニ
ルオキシ基、低級アルキル基及びフェニル基よりなる群
から選ばれた基を１〜３個有するシリルオキシ基又は低
級アルコキシ低級アルコキシ基を示す。〕ここでフェニ
ル環上に置換基としてハロゲン原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基、ニトロ基及びアミノ基よりなる群か
ら選ばれた基を有することのあるフェニル低級アルコキ
シ基としては、ベンジルオキシ、２−フェニルエトキシ
、１−フェニルエトキシ、３−フェニルプロポキシ、４
フエニルブトキシ、１，１−ジメチル−２−フェニルエ
トキシ、５−フェニルペンチルオキシ、６−フエニルヘ
キジルオキシ、２−メチル−３−フェニルプロポキシ、
２−クロロベンジルオキシ、２−（３−クロロフェニル
）エトキシ、１−（４−クロロフェニル）エトキシ、３
−　（２−フルオロフェニル）プロポキシ、’４−（３
−フルオロフェニル）ブトキシ、１，１−ジメチル−２
−（４−フルオロフェニル）エトキシ、５−（２−ブロ
モフェニル）ペンチルオキシ、６−　（３−ブロモフェ
ニル）へキシルオキシ、２−メチル−３（４−ブロモフ
ェニル）プロポキシ、３−ヨードベンジルオキシ、２−
　（４−ヨードフェニル）エトキシ、１−（３，５−ジ
クロロフェニル）エトキシ、２−　（３，４−ジクロロ
フェニル）エトキシ、３−　（２，６−ジクロロフェニ
ル）プロポキシ、４−　（３，４−ジクロロフェニル）
ブトキシ、１．１−ジメチル−２−（３，４−ジフルオ
ロフェニル）エトキシ、５−（３，５−ジブロムフェニ
ル）ペンチルオキシ、６−　（３，４，５４リクロルフ
エニル）へキシルオキシ、４−メチルベンジルオキシ、
２−（２−メチルフェニル）エトキシ、１−（３−メチ
ルフェニル）エトキシ、３−（３−エチルフェニル）プ
ロポキシ、４−　（２−エチルフェニル）ブトキシ、５
−　（４−エチルフェニル）ペンチルオキシ、６−　（
３−イソプロピルフェニル）へキシルオキシ、２−メチ
ル−３−（４−ヘキシルフェニル）プロポキシ、２（３
，４−ジメチルフェニル）エトキシ、２（２，５−ジメ
チルフェニル）エトキシ、２−（３，４，５−）ジメチ
ルフェニル）エトキシ、４−メトキシベンジルオキシ、
３．４−ジメトキシベンジルオキシ、３．４．５−トリ
メトキシベシリルオキシ、１−（３−メトキシフェニル
）エトキシ、２−　（２−メトキシフェニル）エトキシ
、３−（２−エトキシフェニル）プロポキシ、４（４−
エトキシフェニル）ブトキシ、５−　（３−エトキシフ
ェニル）ペンチルオキシ、６−（４イソプロポキシフエ
ニル）へキシルオキシ、１゜１−ジメチル−２−（４−
へキシルオキシフェニル）エトキシ、２−メチル−３−
（３，４−ジメトキシフェニル）プロポキシ、２−（３
，４−ジメトキシフェニル）エトキシ、２（３，４９エ
トキシフエニル）エトキシ、２−　（３，４，５−トリ
メトキシフェニル）エトキシ、１−　（２゜５−ジメト
キシフェニル）エトキシ、（２−クロロ−４−メトキシ
）ベンジルオキシ、２−アミノベンジルオキシ、１−（
３−アミノフェニル）エトキシ、１−（４−アミノフェ
ニル）プロポキシ、１−（２，３−ジアミノフェニル）
ブトキシ、１（２，３，４−）リアミノフェニル）ペン
チルオキシ、１−（２，４−ジアミノフェニル）へキシ
ルオキシ、２−ニトロベンジルオキシ、■（３−ニトロ
フェニル）エトキシ、１−（４−ニトロフェニル）プロ
ポキシ、１−　（２，４−ジニトロフェニル）ブトキシ
、１−　（２，４，６−トリニトロフエニル）ペンチル
オキシ、１−（２クロロ−４−二トロフェニル）へキシ
ルオキシ、（３−メチル−４−アミノ）ベンジルオキシ
、トリチルオキシ、ジフェニルメトキシ基等のフェニル
環上に置換基としてハロゲン原子、炭素数１〜６の直鎖
又は分枝鎖状アルキル基、ニトロ基、アミノ基及び炭素
数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルコキシ基なる群より選
ばれた基を１〜３個有することのあるアルコキシ部分の
炭素数が１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルコキシ基であり
、該フェニル基が１〜３個置換したフェニルアルコキシ
基を例示できる。これらの中では特にベンジルオキシ、
１−フェニルエトキシ、１−（４−クロロフェニル）エ
トキシ、１−　（３，５−ジクロロフェニル）エトキシ
、１−（３−メチルフェニル）エトキシ、■−（３−メ
トキシフェニル）エトキシ、１（２，５−ジメトキシフ
ェニル）エトキシ、トリチルオキシ、ジフェニルメトキ
シ基等のアルキル部分の１位に上記置換又は未置換のフ
ェニル基が１〜３個置換したフェニル低級アルコキシ基
が好ましい。

低級アルキル基及びフェニル基なる群より選ばれた基を
１〜３個有するシリルオキシ基としては、トリメチルシ
リルオキシ、トリエチルシリルオキシ、トリプロピルシ
リルオキシ、トリブチルシリルオキシ、ｔａｒｔ−ブチ
ルジメチルシリルオキシ、１ｅｒｊ−ブチルジフェニル
シリルオキシ、トリペンチルシリルオキシ、トリへキシ
ルシリルオキシ、ジメチルエチルシリルオキシ基等のア
ルキル部分が炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルキル
基であるトリアルキルシリルオキシ基を例示できる。

低級アルコキシ低級アルコキシ基としては、例えばメト
キシメトキシ、２−メトキシエトキシ、■−エトキシエ
トキシ、３−プロポキシプロポキシ、４−ブトキシブト
キシ、５−ペンチルオキシペンチルオキシ、６−へキシ
ルオキシへキシルオキシ、１，１−ジメチル−２−メト
キシエトキシ、２−メチル−３−メトキシプロポキシ基
等のアルコキシ部分が炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状
アルコキシ基であるアルコキシアルコキシ基を例示でき
る。この中で特にメトキシメトキシ、１−エトキシエト
キシ基等の１−低級アルコキシ低級アルコキシ基が好ま
しい。

フェニル環上に置換基としてハロゲン原子、低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基、ニトロ基及びシアノ基なる群
より選ばれた基を有することのあるフェニル低級アルキ
ル基としては、ベンジル、２−フェニルエチル、１−フ
ェニルエチル、３−フェニルプロピル、４−フェニルブ
チル、１．１−ジメチル−２−フェニルエチル、５−フ
ェニルペンチル、６−フェニルヘキシル、２−メチル−
３−フェニルプロピル、２−クロロベンジル、２（３−
クロロフェニル）エチル、１−（４−クロロフェニル）
エチル、３−（２−フルオロフェニル）プロピル、４−
　（３−フルオロフェニル）ブチル、１，１−ジメチル
−２−（４−フルオロフェニル）エチル、５−（２−ブ
ロモフェニル）ペンチル、６−（３−ブロモフェニル）
ヘキシル、２−メチル−３−（４−ブロモフェニル）プ
ロピル、３−ヨードベンジル、２−（４−ヨードフェニ
ル）エチル、１−（３，５−ジクロロフェニル）エチル
、２−　（３，４−シ’７０ロフェニル）エチル、３−
　（２，６−ジクロロフェニル）プロピル、４−　（３
，４−ジクロロフェニル）ブチル、■。

１−ジメチル−２−（３，４−ジフルオロフェニル）エ
チル、５−　（３，５−ジブロムフェニル）ペンチル、
６−　（３，４，５４リクロルフエニル）ヘキシル、４
−メチルベンジル、２−（２メチルフエニル）エチル、
１−（３−メチルフェニル）エチル、３−　（３−エチ
ルフェニル）プロピル、４−（２−エチルフェニル）ブ
チル、５（４−エチルフェニル）ペンチル、６−　（３
−イソプロピルフェニル）ヘキシル、２−メチル−３−
（４−へキシルフェニル）プロピル、２−（３゜４−ジ
メチルフェニル）エチル、１−（２，５ジメチルフエニ
ル）エチル、２−　（３，４，５−トリメチルフェニル
）エチル、４−メトキシベンジル、３，４−ジメトキシ
ベンジル、３，４．５−トリメトキシベンジル、１−（
３−メトキシフェニル）エチル、２−　（２−メトキシ
フェニル）エチル、３−（２−エトキシフェニル）プロ
ピル、４−（４−エトキシフェニル）ブチル、５−（３
−エトキシフェニル）ペンチル、６−　（４−イソプロ
ポキシフェニル）ヘキシル、１．１−ジメチル−２−（
４−へキシルオキシフェニル）エチル、２−メチル−３
−（３，４−ジメトキシフェニル）プロピル、２−（３
，４−ジメトキシフェニル）エチル、ｌ−（３，４−ジ
ェトキシフェニル）エチル、ｌ−（３，４，５−）ジメ
トキシフェニル）エチル、１−　（２，５−ジメトキシ
フェニル）エチル、（２−クロロ−４−メトキシ）ベン
ジル、２−アミノベンジル、１−（３−シアノフェニル
）エチル、１−（４−シアノフェニル）プロピル、１−
（２，３−ジシアノフェニル）ブチル、１−（２，３，
４−１リシアノフエニル）ペンチル、１−（２，４−ジ
シアノフェニル）ヘキシル、２ニトロベンジル、１−（
３−ニトロフェニル）エチル、１−（４−ニトロフェニ
ル）プロピル、１−（２，４−ジニトロフェニル）ブチ
ル、１−（２，４，６−４リニトロフエニル）ペンチル
、１−（２−クロロ−４−二トロフェニル）ヘキシル、
（３−メチル−４−シアノ）ベンジル、トリチル、ジフ
ェニルメチル基等のフェニル環上に置換基としてハロゲ
ン原子、炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルキル基、
ニトロ基、シアノ基及び炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖
状アルコキシ基なる群より選ばれた基を１〜３個有する
ことのあるアルキル部分の炭素数が１〜６の直鎖又は分
枝鎖状アルキル基であり、該フェニル基か１〜３個置換
したフェニルアルキル基を例示できる。これらの中では
特にベンジル、１−フェニルエチル、１（４−クロロフ
ェニル）エチル、１−（３，５−ジクロロフェニル）エ
チル、１−（３−メチルフェニル）エチル、１−（３−
メトキシフェニル）エチル、１−　（２，５−ジメトキ
シフェニル）エチル、トリチル、ジフェニルメチル基等
のアルキル部分の１位に上記置換又は未置換のフェニル
基が１〜３個置換したフェニル低級アルキル基が好まし
い。

化合物（３）と化合物（６）との反応及び化合物（３）
と化合物（４）との反応は、通常のアミド結合生成反応
に従って実施される。アミド結合生成反応は、公知の各
種方法、例えば（イ）混合酸無水物法、例えばカルボン
酸（６）又は化合物（４）にハロカルボン酸アルキルエ
ステルを反応させて混合酸無水物とし、これにアミン（
３）を反応させる方法：　（ロ）活性エステル法、例え
ばカルボン酸（６）又は（４）をｐ−ニトロフェニルエ
ステル、Ｎ−ヒドロキシコハク酸イミドエステル、１−
ヒドロキシベンゾトリアゾールエステル等の活性エステ
ルとし、これにアミン（３）を反応させる方法；　（ハ
）カルボジイミド法、即ちカルボン酸（６）又は（４）
にアミン（３）をジシクロへキシルカルボジイミド、カ
ルボニルジイミダゾール等の活性化剤の存在下に縮合さ
せる方法；　（ニ）その他の方法、例えばカルボン酸（
６）又は（４）を無水酢酸等の脱水剤により、カルボン
酸無水物とし、これにアミン（３）を反応させる方法、
カルボン酸（６）又は（４）と低級アルコールとのエス
テルにアミン（３）を高圧高温下に反応させる方法、カ
ルボン酸（６）又は（４）の酸ハロゲン化物、即ちカル
ボン酸ハライドにアミン（３）を反応させる方法等によ
り実施することができる。またカルボン酸（６）又は（
４）をトリフェニルホスフィンやジエチルク口口ホスフ
ァ−ト等のリン化合物で活性化し、これにアミン（３）
を反応させる方法、さらにカルボン酸（６）又は（４）
をホスゲン又はクロロ蟻酸トリクロロメチルエステル等
によりＮ−カルボキシアミノ酸無水物とした後、これと
アミン（３）とを反応させる方法等によることもできる
。また更にカルボン酸（６）又は（４）をトリメチルシ
リルエトキシアセチレン等のアセチレン化合物で活性化
し、これにアミン（３）を反応させる方法等によること
もできる。

上記（イ）に示す混合酸無水物法において、使用される
混合酸無水物は通常のショツテン−バウマン反応により
得られ、これを通常単離することなくアミン（３）と反
応させることにより一般式（７）又は（５）の化合物が
製造される。ショツテン−バウマン反応は塩基性化合物
の存在下に行なわれる。用いられる塩基性化合物として
は、ショツテン−バウマン反応に慣用の化合物が用いら
れ、例えばトリエチルアミン、トリメチルアミン、ピリ
ジン、ジメチルアニリン、Ｎ−メチルモルホリン、４−
ジメチルアミノピリジン、１．５−ジアザビシクロ（４
，３，０〕ノネン−５（ＤＢＮ）１．８−ジアザビシク
ロ（５，４，０）ウンデセン−７（ＤＢＵ）　、１．４
−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ
）等の有機塩基、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
水素カリウム、炭酸水素ナトリウム等の無機塩基等を例
示できる。該反応は、約−２０〜１００℃、好ましくは
０〜５０℃において約５分〜１０時間、好ましくは５分
〜２時間程度で行なわれる。得られた混合酸無水物とア
ミン（３）との反応は、約２０〜１５０℃、好ましくは
１０〜５０℃において約５分〜１０時間、好ましくは約
５分〜１時間程度を要して行なわれる。また上記混合酸
無水物は、一般にこの種混合酸無水物法に慣用の溶媒、
具体的には塩化メチレン、クロロホルム、ジクロルエタ
ン等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオ
キサン、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン
、ジメトキシエタン等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸
エチル等のエステル類、１，１，３．３−テトラメチル
ウレア、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、ヘキサメチルリン酸トリアミド等の非プロト
ン性極性溶媒等の適当な溶媒若しくは混合溶媒中又は非
存在下で行なわれる。尚、上記混合酸無水物の製造にお
いて使用されるハロカルボン酸アルキルエステルとして
は、クロロ蟻酸メチル、ブロモ蟻酸メチル、クロロ蟻酸
エチル、ブロモ蟻酸エチル、クロロ蟻酸イソブチル等を
例示できる。

ハロカルボン酸アルキルエステルは通常アミン（３）に
対し少なくとも等モル量、好ましくは約１〜１．５倍モ
ル量用いられる。またカルボン酸（６）又は（４）の使
用量は、通常アミン（３）に対して少なくとも等モル量
、好ましくは約１〜１．５倍モルとするのが好ましい。

上記（ロ）に示す活性エステル法は、例えばＮ−ヒドロ
キシコハク酸イミドエステルを用いる場合を例にとれば
、反応に影響を与えない適当な溶媒中塩基性化合物の存
在下又は非存在下に行なわれる。また該反応の反応系内
にはジシクロへキシルカルボジイミド、カルボニルジイ
ミダゾール、１−エチル−３−（３’　−ジメチルアミ
ノプロピル）カルボジイミド等の縮合剤を添加してもよ
い。

ここで塩基性化合物としては、前記ショツテン−バウマ
ン反応に用いられる塩基性化合物をいずれも使用可能で
あり、それらに加えて酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリ
ウム、ギ酸ナトリウム、酢酸カリウム、安息香酸リチウ
ム、酢酸セシウム等のカルボン酸アルカリ金属塩、フッ
化カリウム、フッ化セシウム等のハロゲン化アルカリ金
属塩等をも使用可能である。また溶媒としては、具体的
には塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン等の
ハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオキサン
、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル
類、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類、Ｎ、　　
Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘ
キサメチルリン酸トリアミド等の非プロトン性極性溶媒
等又はこれらの混合溶媒等が挙げられる。反応は、０〜
１５０℃、好ましくは１０〜１００℃で、５〜３０時間
で終了する。アミン（３）とＮ−ヒドロキシコハク酸イ
ミドエステルとの使用割合は、化合物（６）又は（４）
に対して通常少なくとも等モル、好ましくは等モル−２
倍モルとするのが望ましい。。

またアミン（３）とカルボン酸（６）又は（４）とを、
トリフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン−２
，２′−ジピリジルジスルフィド、ジエチルクロロホス
ファート、ジフェニルホスフィニルクロリド、フェニル
　Ｎ−フェニルホスホラミドクロリデート、シアノリン
酸ジエチル、ビス（２−オキソ−３−オキサゾリジニル
）ホスフィニッククロリド等のリン化合物の縮合剤の存
在下に反応させることによっても、化合物（５）又は（
７）を得ることができる。

ここで使用される塩基性化合物としては、公知のものを
広く使用でき、例えば前記ショツテンバウマン反応に用
いられる塩基性化合物の他に水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等を挙げることができる。溶媒としては、前記
混合酸無水物法に用いられる溶媒の他、例えばピリジン
、アセトン、アセトニトリル等又は上記溶媒の二種以上
の混合溶媒等を挙げることができる。

該反応は、通常−２０〜１５０℃程度、好ましくは０〜
１００℃付近にて行なわれ、一般に５分〜３０時間程度
にて反応は終了する。縮合剤及びカルボン酸（６）又は
（４）の使用量は、アミン（３）に対して、それぞれ、
少なくとも等モル程度、好ましくは等モル−２倍モル程
度とするのがよい。

またアミン（３）とカルボン酸（６）又は（４）とを縮
合剤の存在下に反応させることによっても化合物（５）
又は（７）を得ることができる。該反応は、適当な溶媒
中、触媒の存在下又は非存在下に行なわれる。ここで使
用される溶媒としては、ジクロロメタン、ジクロロエタ
ン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素
類、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド等を例示で
きる。

使用される触媒としては、ジメチルアミノピリジン、４
−ピペリジノピリジン等の有機塩基、ピリジニウムトシ
ラート等の塩、カンファースルホン酸、酸化水銀等を例
示できる。縮合剤としては、例えばトリメチルシリルエ
トキシアセチレン等のアセチレン化合物が挙げられる。

縮合剤は、アミン（３）に対して通常等モル〜１０倍モ
ル量、好ましくは２〜６倍モル量用いるのがよい。また
カルボン酸（６）又は（４）は、アミン（３）に対して
通常少なくとも等モル程度、好ましくは等モル−２倍モ
ル程度用いるのがよい。該反応は、通常Ｏ〜１５０℃程
度、好ましくは室温〜１００°Ｃ付近にて行なわれ、一
般に１〜１０時間程度にて反応は終了する。

化合物（５）を化合物（８）に導く反応は、Ｒ９がフェ
ニル低級アルコキシ基である場合には、化合物（５）を
還元することにより行なわれる。

この還元反応は、例えば適当な溶媒中触媒の存在下、接
触水素添加することにより行なうことができる。使用さ
れる溶媒としては、例えば水、酢酸、メタノール、エタ
ノール、イソプロパツール等のアルコール類、ヘキサン
、シクロヘキサン等の炭化水素類、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン、ジエチルエーテル、エチレングリコール
ジメチルエーテル等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸メ
チル等のエステル類、ジメチルホルムアミド等の非プロ
トン性極性溶媒又はこれらの混合溶媒等が挙げられる。

また使用される触媒としては、例えばパラジウム、パラ
ジウム−黒、パラジウム−炭素、白金、酸化白金、亜ク
ロム酸銅、ラネーニッケル等が挙げられる。触媒の使用
量は、化合物（５）に対して一般に０．０２〜１倍量程
度とするのかよい。反応温度は、通常−２０〜１００℃
付近、好ましくは０〜８０℃付近、水素圧は通常１〜１
０気圧とするのがよく、該反応は一般に０．５〜２０時
間程時間路了する。

またＲ９がテトラヒドロピラニルオキシ基又はトリ低級
アルキルシリルオキシ基である場合、化合物（５）を化
合物（８）に導く反応は、化合物（５）を加水分解する
ことにより行なわれる。この加水分解は、適当な溶媒中
又は無溶媒下で、酸の存在下で行なわれる。溶媒として
は、反応に影響を与えないものをいずれも使用でき、例
えば水、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化
炭化水素類、メタノール、エタノール、イソプロパツー
ル等の低級アルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン等のケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ
ールジメチルエーテル等のエーテル類、蟻酸、酢酸等の
脂肪酸、これらの混合溶媒等を挙げることができる。酸
としては、例えば塩酸、硫酸、臭化水素酸等の鉱酸、蟻
酸、トリフルオロ酢酸、酢酸、芳香族スルホン酸等の有
機酸等を挙げることができる。酸の使用量は、特に制限
されず広い範囲から適宜選択できるか、通常化合物（５
）に対して１〜１０モル程度、好ましくは１〜２モル程
度とするのかよい。該反応は、通常０〜２００℃程度、
好ましくは室温〜１５０℃程度にて好適に進行し、通常
０．　５〜１５時間程度で反応は終了する。またＲ９が
トリ低級アルキルシリルオキシ基の場合は、テトラ−ｎ
−プチルアンモニウムフルオリド、弗化水素、弗化セシ
ウム等の弗素化合物を用いて、反応を行なってもよい。

またＲ９が低級アルコキシ低級アルコキシ基である場合
、化合物（５）を化合物（８）に導く反応は、化合物（
５）を、臭化水素酸、塩酸等の鉱酸又はｐ−トルエンス
ルホン酸等の有機酸と水、メタノール、エタノール、イ
ソプロパツール等の溶媒との混合物中で０〜１５０℃、
好ましくは室温〜１２０℃の温度条件下で処理するか、
又は加水分解することにより行なわれる。後者の加水分
解は、適当な溶媒中酸の存在下に行なわれる。溶媒とし
ては、例えば水、メタノール、エタノール、イソプロパ
ツール等の低級アルコール類、ジオキサン、テトラヒド
ロフラン等のエーテル類、ジクロロメタン、クロロホル
ム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、アセトニト
リル等の極性溶媒、これらの混合溶媒等を挙げることが
できる。酸としては、例えば塩酸、硫酸、臭化水素酸等
の鉱酸類、蟻酸、酢酸等の脂肪酸、三弗化硼素、塩化ア
ルミニウム、三臭化硼素等のルイス酸、沃化ナトリウム
、沃化カリウム等の沃化物、上記ルイス酸と沃化物の混
合物等を挙げることができる。該反応は、通常０〜１５
０℃、好ましくは室温〜１００℃にて好適に進行し、一
般に０．５〜１５時間程時間路了する。

化合物（８）を化合物（９）に導く反応は、塩基性化合
物の存在下、化合物（８）を加水分解することにより行
なわれる。ここで使用される塩基性化合物としては、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化バリウム等を例示できる。斯かる塩
基性化合物は、化合物（８）に対して通常１〜１５モル
程度、好ましくは１〜１０モル程度とするのがよい。ま
た使用される溶媒としては、水、メタノール、エタノー
ル、イソプロパツール等のアルコール類、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、ジメトキシエタン等のエーテル類
、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキ
サメチルリン酸トリアミド等やこれらの混合溶媒等を例
示できる。上記反応は、通常Ｏ〜２００℃程度、好まし
くは室温〜１５０℃程度にて好適に進行し、一般に０．
５〜１５時間程時間路結する。

化合物（８）のＲ８がフェニル低級アルキル基の場合は
、前記化合物（５）を化合物（８）に導く還元反応と同
様の条件下に、化合物（８）を還元することによっても
、化合物（９）に導くことができる。

上記の方法においては、まず上記で得られる化合物（９
）又は（８）を環化して化合物（２ａ）とする。

この環化反応には、前記反応式−１における化合物（３
）と化合物（４）との反応と同様の反応条件が採用でき
る。特に、トリフェニルホスフィン−２，２′−ジピリ
ジルジスルフィド等のリン化合物又はトリメチルシリル
エトキシアセチレン等のアセチレン化合物を用いる方法
や前記（ロ）のＮ−ヒドロキシコハク酸イミドエステル
、１−ヒドロキシベンゾトリアゾールエステル等の活性
エステルを用いる方法が好ましく、ここで使用される塩
基性化合物としては、カルボン酸アルカリ金属塩、ハロ
ゲン化アルカリ金属塩等が特に好ましい。

また化合物（９）は、ＤＢＵ、ＤＢＮ、ジイソプロピル
エチルアミン等の有機アミン、ナトリウム、カリウム等
のアルカリ金属塩等と塩を形成させることで、化合物（
９）の純度及び安定性を増加させ得るので、これが次の
反応に供する際に有利である。

〔反応式−２〕 Ｈ （２ｂ） 〔式中Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６ｌ及びピラジン環
の１．２位の結合は前記に同じ。〕化合物（２ｂ）から
化合物（２ｃ）を得る反応は、酸化剤の存在下溶媒中に
て行なわれる。酸化剤としては、例えばＤＤＱ、二酸化
セレン等のセレン化合物、セリウムアンモニウムナイト
レイト等のセリウム化合物等を、また溶媒としては、例
えばＴＨＦ１ジエチルエーテル、ジオキサン等のエーテ
ル類等を夫々挙げることができる。反応は、通常０〜１
−００℃程度、好ましくは室温〜７０℃程度の温度下に
行なわれ、通常１〜７時間程度で終了する。

〔反応式−３〕 （２ｄ） 〔式中Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５ｌ及びピラジン環の１，
２位の結合は前記に同じ。Ｂは低級アルキレン基を示す
。Ｘｌは水素原子、リチウム、カリウム等のアルカリ金
属、ＭｇＸ３　　（Ｘ３はハロゲン原子を示す）　、５
ｎＲ９（Ｒ９は低級アルキル基を示す）又はＺｎＸ２　
（Ｘ３は前記に同じ）を示す。ｘ２はハロゲン原子、低
級アルカンスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオ
キシ基又はアラルキルスルホニルオキシ基を示す。〕 ここで低級アルカンスルホニルオキシ基としては、具体
的にはメタンスルホニルオキシ、エタンスルホニルオキ
シ、イソプロパンスルホニルオキシ、プロパンスルホニ
ルオキシ、ブタンスルホニルオキシ、Ｉｅｒｌ−ブタン
スルホニルオキシ、ペンタンスルホニルオキシ、ヘキサ
ンスルホニルオキシ基等を例示でき、また了り−ルスル
ホニルオキシ基としては、具体的にはフェニルスルホニ
ルオキシ、４−メチルフェニルスルホニルオキシ、２−
メチルフェニルスルホニルオキシ、４−ニトロフェニル
スルホニルオキシ、４−メトキシフェニルスルホニルオ
キシ、３−クロルフェニルスルホニルオキシ、α−ナフ
チルフェニルスルホニルオキシ基等の置換もしくは未置
換のアリールスルホニルオキシ基を例示でき、またアラ
ルキルスルホニルオキシ基としては、具体的にはベンジ
ルスルホニルオキシ、２−フェニルエチルスルホニルオ
キシ、４−フェニルブチルスルホニルオキシ、４−メチ
ルベンジルスルホニルオキシ、２−メチルベンジルスル
ホニルオキシ、４−ニトロベンジルスルホニルオキシ、
４−メトキシベンジルスルホニルオキシ、３−クロルベ
ンジルスルホニルオキシ、α−ナフチルメチルスルホニ
ルオキシ基等の置換もしくは未置換のアラルキルスルホ
ニルオキシ基を例示できる。更に、Ｘｌの内で好ましい
ものとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のア
ルカリ金属、ＺｎＸ２等を例示できる。

上記反応は、通常適当な溶媒中で実施できる。

ここで使用される溶媒としては、例えばベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、
ジクロロメタン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類
、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン
、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル
類、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド等又
は之等の混合溶媒等を挙げることができる。該反応は通
常３０〜１５０℃程度、好ましくは０〜１００°Ｃ付近
にて、１０分〜５０時間程度で終了する。化合物（１０
）の使用量は、化合物（１１）に対して少なくとも等モ
ル量、好ましくは等モル−５倍モル量とするのがよい。

〔反応式−４〕 〔式中Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ２　Ｂ及びピラジン環の１
．２位の結合は前記に同じ。〕 上上記反応−４において　Ｘ２が低級アルカンスルホニ
ルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基又はアラルキ
ルスルホニルオキシ基を示す化合物（１１）は、化合物
（１２）と一般式％式％（１３） 〔式中ＲＩＯは低級アルカンスルホニル基、アリールス
ルホニル基又はアラルキルスルホニル基を示す。Ｘ３は
前記に同じ。〕 で表わされる化合物とを反応させることにより製造され
る。

一般式（１２）の化合物と一般式（１３）の化合物との
反応は、一般に適当な不活性溶媒中、塩基性化合物の存
在下又は不存在下にて行なわれる。

用いられる不活性溶媒としては、例えばベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、
ジクロロメタン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類
、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル等のエーテル類、酢酸、酢酸エチ
ル、アセトン、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド
、ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミ
ド等を挙げることができる。また塩基性化合物としては
、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナト
リウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩、水酸化す）　Ｉ
Ｊウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物、水素化ナト
リウム、カリウム、ナトリウム、ナトリウムアミド、ナ
トリウムメチラート、ナトリウムエチラート等の金属ア
ルコラード、ピリジン、エチル−ジイソプロピルアミン
、ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、１．５
−ジアザビシクロ（４，３，Ｏ）ノネン−５（ＤＢＮ）
、１．８−ジアザビシクロ［５，４，０〕ウンデセン−
７（ＤＢＵ）　、１．４−ジアザビシクロ〔２゜２．２
〕オクタン（ＤＡＢＣＯ）等の有機塩基等を挙げること
ができる。一般式（１２）の化合物と一般式（１３）の
化合物との使用割合としては、特に限定がなく広い範囲
で適宜選択すればよいが、前者に対して後者を通常少な
くとも等モル量程度、好ましくは等モル−１，５倍モル
量程度用いるのがよい。該反応は一般に一７８〜１００
℃程度、好ましくは一３０〜７０℃程度にて行なわれ、
通常３０分〜３０時間程度で反応は終了する。

またＸ２がハロゲン原子を示す化合物（１１）は　Ｘ２
が低級アルカンスルホニルオキシ基、アリールスルホニ
ルオキシ基又はアラルキルスルホニルオキシ基である化
合物（１１）に、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムアイ
オダイド、テトラｎ−ブチルアンモニウムブロマイド等
のテトラアルキルアンモニウムハライド等、ヨウ化ナト
リウム等のアルカリ金属ハロゲン化物又はアルカリ金属
ハロゲン化物と１８−クラウン−６等の相関移動性触媒
等のハロゲン化剤を、適当な溶媒中にて反応させること
によっても得ることができる。

ここで使用される溶媒としては、前記化合物（１２）と
化合物（１３）との反応で用いた溶媒をいずれも例示す
ることができる。該ハロゲン化剤の使用量としては、出
発原料に対して少なくとも等モル、好ましくは等モル−
２倍モル量程度とするのがよい。該反応は、通常０〜１
００℃、好ましくは０〜７０℃付近にて行なわれ、一般
に１０分〜５時間程度にて終了する。

上記において、出発原料であるピラジン誘導体（１２）
は、例えば以下に示す方法により製造することができる
。

〔反応式−５〕 （１２ａ） 〔式中Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びピラジン環の１，２位の結
合は前記に同じ。Ｒ１＋は低級アルキル基、低級アルカ
ノイル基、サクシニミル基、低級アルコキシカルボニル
基、置換基としてチオ基を有することのあるチアゾリジ
ニル基、置換基として低級アルキル基を有するメチレン
イミニウム基又は基−３Ｒ＋２（Ｒ＋２はピリジル基、
チアゾリジニル基、低級アルキル基、シクロアルキル基
、フェニル基又はフェニル低級アルキル基）を示す。〕 化合物（１４）を化合物（１５）に導く反応は、通常の
加水分解反応に従い行なわれる。この加水分解反応は、
より具体的には例えば硫酸、塩酸、硝酸等の鉱酸、酢酸
、芳香族スルホン酸等の有機酸等の存在下に、又は炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化バリウム等の塩基性化合物の存在下に
、水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等
のケトン類、ジオキサン、エチレングリコールジメチル
エーテル等のエーテル類、酢酸等の溶媒又はそれらの混
合溶媒中にて行なうことができる。該反応は通常０〜２
００℃程度、好ましくは室温〜１５０℃付近にて進行し
、一般に０．５〜１５時間程度にて終了する。

化合物（１４）及び化合物（１５）の還元反応には、水
素化還元剤を用いる還元法が好適に利用される。ここで
利用される水素化還元剤としては、例えば水素化アルミ
ニウムリチウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ジイ
ソブチルアルミニウム、ジボラン、水素化ホウ素リチウ
ム、水素化ホウ素カルシウム等が挙げられ、その使用量
は、通常化合物（１４）又は化合物（１５）に対して少
なくとも等モル量、好ましくは等モル−５倍モル量程度
とするのがよい。

使用される溶媒としては、例えば水、メタノール、エタ
ノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール類
、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル
、ジグライム等のエーテル類、ジクロロメタン、クロロ
ホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、アセト
ニトリル、ジメチルホルムアミド等又はこれらの混合溶
媒等を例示できる。該反応は、通常−６０〜７０℃程度
、好ましくは一３０〜５０℃程度にて行なわれ、約１０
分〜２０時開路度で完結する。尚、還元剤として水素化
アルミニウムリチウムやジボランを用いた場合には、ジ
エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジグライム等の
無水の溶媒を用いるのがよい。また水素化ジイソブチル
アルミニウムを用いた場合は、上記のエーテル系溶媒の
他、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類を用いることもできる。

〔反応式−６〕 （２ｅ） （１２ａ） （２ｆ） 〔式中Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５ｌ及びピラジン環の１，
２位の結合は前記に同じ。〕 化合物（１２ａ）を化合物（１６）に導く反応は、適当
な溶媒中、酸化剤の存在下に行なわれる。

ここで使用される溶媒としては、例えば水、ギ酸、酢酸
、トリフルオロ酢酸等の有機酸、メタノール、エタノー
ル等のアルコール類、クロロホルム、ジクロロメタン等
のハロゲン化炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジエチ
ルエーテル、ジオキサン等のエーテル類、ジメチルスル
ホキシド、ジメチルホルムアミド又は之等の混合溶媒等
を例示できる。

使用される酸化剤としては、例えばピリジニウムクロロ
クロメート、ピリジニウムジクロロクロメート等のピリ
ジニウムクロム酸塩類、ジメチルスルホキシド−オキザ
リルクロリド、重クロム酸、重クロム酸ナトリウム、重
クロム酸カリウム等の重クロム酸塩類、過マンガン酸、
過マンガン酸カリウム、過マンガン酸ナトリウム等の過
マンガン酸塩類等を例示できる。酸化剤は、通常出発原
料に対して少なくとも等モル量、好ましくは等モル−２
倍モル量程度使用するのがよい。上記反応は、通常０〜
１００℃程度、好ましくは０〜７０℃程度にて行なわれ
、１〜７時間程度で終了する。

化合物（１６）と化合物（１７）との反応は、一般に不
活性溶媒中、塩基性化合物の存在下にて行なわれる。用
いられる不活性溶媒としては、例えばベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル等のエーテル類、メタノール、エタノール、イソプロ
ピルアルコール等の低級アルコール類、酢酸、酢酸エチ
ル、アセトン、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド
、ジメチルホルムアミド、ヘキサメチル・リン酸トリア
ミド等を挙げることができる。また塩基性化合物として
は、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナ
トリウム、炭酸水素カリラム等の炭酸塩、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物、水素化ナトリ
ウム、カリウム、ナトリウム、ナトリウムアミド、ナト
リウムメチラート、ナトリウムエチラート等の金属アル
コラード、ピリジン、エチル−ジイソプロピルアミン、
ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、１．５−
ジアザビシクロ［４，３，Ｏ〕ノネン−５（ＤＢＮ）　
、１．８−ジアザビシクロ（５，４，Ｏ）ウンデセン−
７（ＤＢＵ）　、１゜４−ジアザビシクロ（２，２，２
）オクタン（ＤＡＢＣＯ）等の有機塩基等を挙げること
ができる。一般式（１６）の化合物と一般式（１７）の
化合物との使用割合としては、特に限定がなく広い範囲
で適宜決定すればよいが、通常前者に対して後者を少な
くとも等モル量程度、好ましくは等モル−５倍モル量程
度とするのがよい。該反応は、通常０〜２００℃程度、
好ましくは０〜１７０℃程度で行なわれ、一般に３０分
〜３０時間開路で終了する。

化合物（２ｅ）の酸化反応は、前述した化合物（１２ａ
）を化合物（１６）に導く反応と同様の条件下に行なわ
れる。尚、該反応においては酸化剤として上記の他にＤ
ＤＱを使用することもできる。

化合物（２ｆ）の還元反応には、水素化還元剤を用いる
還元法が好適に利用される。ここで用いられる水素化還
元剤としては、例えば水素化硼素ナトリウム、水素化硼
素リチウム、テトラブチルアンモニウムボロハイドライ
ド、水素化硼素カルシウム等を例示できる。之等の使用
量は原料化合物に対して少なくとも等モル量程度、好ま
しくは等モル量〜１５倍モル量程度の範囲から選択され
る。この還元反応は、通常適当な溶媒、例えば水、メタ
ノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級
アルコール類、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル
、ジイソプロピルエーテル、ジグライム等のエーテル類
や之等の混合溶媒中にて行なわれ、通常−６０〜１５０
℃程度、好ましくは一３０〜１００°Ｃ付近にて、一般
に約１０分〜５時開路度にて終了する。

上記で得られた化合物（２）のアルキル化反応は、適当
な溶媒中アルキル化剤の存在下に行われる。ここで使用
される溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、
プロパツール等の低級アルコール類、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン、ジエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル等のエーテル類、ジクロロメタン
、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類
、アセトニトリル、ニトロメタン、アセトン、酢酸メチ
ル、酢酸エチル等のエステル類やこれらの混合溶媒等を
挙げることができる。またアルキル化剤としては、例え
ば一般式 ％式％（１８） ｃ式中Ｒ１２はフェニル環上に置換基として低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子及び
低級アルキル基を有することのあるアミノ基なる群より
選ばれた基を１〜３個有することのあるフェニル基を示
す。Ｒ＋３は低級アルキル基を示す。〕 で表わされるトリアゼン誘導体を挙げることかできる。

ここでＲ＋２で示されるフェニル環上に置換基として低
級アルキル基、低級アルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン
原子及び低級アルキル基を有することのあるアミノ基な
る群より選ばれた基を１〜３個有することのあるフェニ
ル基としては、例えばフェニル、２−クロロフェニル、
３−クロロフェニル、４−クロロフェニル、２−フルオ
ロフェニル、３−フルオロフェニル、４−フルオロフェ
ニル、２−ブロモフェニル、３−ブロモフェニル、４−
ブロモフェニル、２−ヨードフェニル、３−ヨードフェ
ニル、４−ヨードフェニル、３゜５−ジ’７０ロフエニ
ｆｉｙ、３．　４−シクロロフェニル、２．６−ジクロ
ロフェニル、３．４−ジフルオロフェニル、３，５−ジ
ブロモフェニル、３゜４．５−）ジクロロフェニル、２
−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフ
ェニル、２−エチルフェニル、３−エチルフェニル、４
エチルフエニル、２−イソプロピルフェニル、２゜６−
ジメチルフェニル、３−イソプロピルフェニル、４−へ
キシルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、２，５−
ジメチルフェニル、３．４．５トリメチルフエニル、２
−メトキシフェニル、３−メトキシフェニル、４−メト
キシフェニル、２−エトキシフェニル、３−エトキシフ
ェニル、４−エトキシフェニル、４−イソプロポキシフ
ェニル、４−へキシルオキシフェニル、２，４−ジメト
キシフェニル、３，６−ジメトキシフェニル、３．４−
ジメトキシフェニル、２，５−ジメトキシフェニル、３
．４．５−トリメトキシフェニル、２−クロロ−４−メ
トキシフェニル、２−メチル−４−メトキシフェニル、
２−ニトロフェニル、３−ニトロフェニル、４−ニトロ
フェニル、２゜４−ジニトロフェニル、２，４．６−ト
ｌＪニトロフエニル、２−クロロ−４−二トロフェニル
、２−メチル−４−クロロフェニル、２−アミノフェニ
ル、３−アミノフェニル、４−アミノフェニル、２．３
−ジアミノフェニル、２，３．４−１リアミノフエニル
、２−メチルアミノフェニル、３−エチルアミノフェニ
ル、４−プロピルアミノフェニル、２−イソプロピルア
ミノフェニル、３−ブチルアミノフェニル、４−ｔｅｒ
ｔ−ブチルアミノフェニル、２−ペンチルアミノフェニ
ル、３−ヘキシルアミノフェニル、４−ジメチルアミノ
フェニル、２−ジエチルアミノフェニル、３−ジプロピ
ルアミノフェニル、４−ジブチルアミノフェニル、２−
ジエチルアミノフェニル、３−ジエチルアミノフェニル
、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ）フェニル、２
−（Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアミノ）フェニル、３−
（Ｎ−メチル−Ｎブチルアミノ）フェニル、４−（Ｎ−
メチル−Ｎ−へキシルアミノ）フェニル基等のフェニル
環上に置換基として炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状ア
ルキル基、炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルコキシ
基、ニトロ基、ハロゲン原子及び炭素数１〜６の直鎖又
は分枝鎖状アルキル基を１〜２個有することのあるアミ
ノ基なる群より選ばれた基を１〜３個有することのある
フェニル基が挙げられる。この中でも、２−メトキシフ
ェニル、４クロロ−２−メチルフェニル、２−メチルフ
ェニル、４−メチルフェニル、４−クロロフェニル基等
が特に好ましい。

斯かるアルキル化剤の使用量としては、一般式（２）の
化合物に対して少なくとも等モル、好ましくは等モル−
２倍モル量程度とするのがよい。

上記反応は、通常−２０〜１００℃、好ましくは＝２０
〜５０℃付近にて好適に進行し、一般に１〜２０時間程
度開路反応は終了する。

本発明の上記アルキル化剤を用いてアルキル化反応を行
なうと、簡便な操作により選択性よく、ピラジン骨格の
５位の位置に、工業的規模にて好収率、高純度で目的化
合物を得ることができる。

このようにして得られる各々の目的化合物は、通常の分
離手段により容易に反応混合物から単離精製することが
できる。斯かる分離手段としては、例えば溶媒抽出法、
希釈法、再結晶法、カラムクロマトグラフィー、プレパ
ラティブ薄層クロマトグラフィー等を例示できる。

実施例 以下に参考例及び実施例を掲げる。

参考例Ｉ Ｌ−トリプトファンメチルエステル塩酸塩６ｋｇをトリ
エチルアミン３２８０ｙＡ’と共にジメチルホルムアミ
ド４８ｇ中に加え、３０分撹拌する。次いで１０℃以下
で、■−ヒドロキシベンゾトリアゾール３０３５ｇ及び
２−オキソイソカプロン酸オキシム３７６０ｇを投入す
る。更に１時間撹拌後、ジシクロへキシルカルボジイミ
ド５３４５ｇのジメチルホルムアミド１２１溶液を１０
℃以下で滴下する。滴下後間温度で１時間、更に室温に
て、３時間撹拌する。反応混合物に飽和重曹水６０１及
び酢酸エチル６０１を加え、有機層を分取、不溶物を消
去した後、硫酸マグネシウムにて乾燥する。溶媒を留去
し得られた残渣をメタノールより再結晶して、７７５０
ｇのＮ−（α−ヒドロキシイミノ）−イソカプロイル−
Ｌ−トリプロファンメチルエステルを得る。

ｍ９１１６〜１１８°Ｃ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＡ’３　）δ： ０．８９　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ）、１．９〜２
．１　（ＬＨ，ｍ）、 ２．５１　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．２Ｈｚ）、３．２８　
（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝５．６Ｈｚ）、３、　６５　　（３Ｈ
，ｓ）　、 ４、　９〜５．０　　（ＬＨ，ｍ）、 ６、　９２　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝２．　２Ｈｚ）　
　、７、　０６〜７．　２０　　（２Ｈ，ｍ）　　、７
、　２７〜７．　５５　　（２Ｈ，ｍ）　　、８、１２
　　（ＩＨ，ｂｒ、　　ｓ）　、８、　２９　　（１８
，ｂｒ、　　ｓ）参考例２ Ｎ−（α−ヒドロキシイミノ）−イソカプロイル−Ｌ−
）リプトファン　メチルエステル７５３０ｇをメタノー
ル５３１に溶解し、水酸化ナトリウム１１２５ｇの水５
３１溶液を１０℃以下で加え室温で２時間、５０〜６０
℃で１時間撹拌する。メタノールを留去し、塩酸で酸性
とし、析出した結晶をか取、酢酸エチル−ジクロロメタ
ンより再結晶して、５８１０ｇのＮ−（α−ヒドロキシ
イミノ）−イソカプロイル−Ｌ−トリプトファンを得る
。

ｍｐ９７〜９８℃ ’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（Ｄ　Ｍ　Ｓ　Ｏ−ｄ　ｅ　）　　
６　：０．７８　　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ）、１
．８〜２．０　　（ＬＨ，ｍ）、 ２．３２　　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．４Ｈｚ）、３．２１
　　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．２Ｈｚ）、４．５〜４．６　
　（ＩＨ，ｍ）、 ６．９０〜７．０６　　（３Ｈ，ｍ）、７．３０　（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ）、７．４６　（ＬＨ，ｄ、Ｊ
＝７．２Ｈｚ）、７．６２　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．８
Ｈｚ）、１０．８　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝ＩＨｚ）、１−Ｌ
　　６　　（ＩＨ，ｓ）、 １２．７〜１３．０　（ＩＨ，ｂｒ、ｓ）参考例３ （６８，２）−１−アセチル−３−（１−ベンジルオキ
シカルボニルインドール−３−イル）−メチリデン−６
−イソブチルピペラジン−２，５−ジオン（化合物Ａ）
の合成 Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−インドール−３−カル
バルデヒド（４，５ｇ）の無水ＴＨＦ溶液（１００ｚｌ
）に、−７８℃で撹拌下にｎ−ＢｕＬｉの１．６モルｎ
−へ牛サン溶液（１２，７ｚＡりを滴下した。次いで、
同温度で更に３０分撹拌した後、（３３）−１，４−ジ
アセチル−３−イソブチル−２，５−ジケトピペラジン
（５，０ｇ）の無水ＴＨＦ溶液（３０ｚＡ’）を滴下し
た。滴下終了後、３０分かけて一６０℃にまで昇温した
後、水を加えて、ＣＨ２Ｃｌ２で抽出した。これを飽和
食塩水で洗浄し、Ｍ　ｇ　Ｓ　Ｏａで乾燥し、溶媒留去
後の黄色油状物９ｇをベンゼン１００ｙ／に溶解し、Ｄ
　Ｂ　Ｕ　２１１を加えて、室温で１０分撹拌した。

溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（ｎ−へキサン：酢酸エチル＝３：１）で精製
し、目的物（５，５ｇ、６６％）を得た。淡黄色プリズ
ム晶。ｍｐ９５〜９７℃参考例４ （６８，Ｚ）−３−（１−ベンジルオキシカルボニルイ
ンドール−３−イル）−メチリデン−６イソブチルピペ
ラジンー２．５−ジオン（化合物Ｂ）の合成 化合物Ａ　（４，０ｇ）のメタノール溶液（４００ｙ／
）に、ＩＮ塩酸８０１１を加えて２時間還流した。水冷
後、粗結晶（３，３ｇ、９１％）を消散した。無色針状
晶。ｍｐ２５５〜２５７℃（酢酸エチル−ｎ−ヘキサン
より再結晶）。

参考例５ （３Ｓ、Ｚ）−６−（１−ベンジルオキシカルボニルイ
ンドール−３−イル）−メチリデン−３−イソブチル−
５−メトキシ−１，２，３，６テトラヒドロ（ＩＨ）ピ
ラジン−２−オン（化合物Ｃ） 化合物Ｂ　（９，５ｇ）を乾燥ＣＨ２ＣＡ’２（５００
ｚＩＩ）に懸濁させ、ＣＨ３０Ｔｆ（１２，５ｙ／）を
加、え、３６時間撹拌下に還流（浴温：５０〜６０℃）
した。放冷後、飽和食塩水で洗い、硫酸マグネシウムで
乾燥し、溶媒を留去した。得られた残渣を、シリカゲル
カラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル
＝５：１→３：１→ＣＨ２ＣＡ’２：メタノール＝３　
：　１）で分離精製し、化合物Ｃ（７，０ｇ、７１％）
及びそのジメチル体である化合物Ｄ　（０，３ｇ、３％
）を得た。また出発原料である化合物Ｂを１．８ｇ　（
１８％）回収した。

化合物（Ｃ）の物性 無色針状晶。ｍｐ１２９〜１３１℃（酢酸エチル−ｎ−
ヘキサン）。

３−（１−ベンジルオキシカルボニルインドール−３−
イル）−メチル−６−イソブチルー２゜５−ジメトキシ
ピラジン（化合物Ｄ）の物性無色針状晶（酢酸エチル−
ｎ−ヘキサンより再結晶）。

’Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨ２，ＣＤＣＡ’３　）　　δ
：０、　９１　　（６Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝６．　５Ｈｚ）
　　、２、　０３〜２．　２３　　（ＩＨ，ｍ）　、２
、　５４　　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝７Ｈｚ）、３、　８
１　　（３Ｈ，ｓ）、 ３、　９１　　（３Ｈ，ｓ）、 ４、　０７　　（２Ｈ，ｓ）、 ５、　４３　　（２Ｈ，ｓ）、 ７、１９〜７．　５０　　（７Ｈ，ｍ）、７、　５２　
　（ＩＨ，ｓ）、 ７、　７４　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝８Ｈｚ）、８、　
１５　　（ＬＨ，ｂｒ、ｄ、　　Ｊ＝８Ｈｚ）参考例６ ６−（１−ベンジルオキシカルボニルインドール−３−
イル）−メチル−３−イソブチル−４メトキシ−１，２
−ジヒドロ（ＩＨ）ピラジン−２−オン（化合物Ｅ）の
合成 化合物Ｃ（４，５ｇ）をＴＨＦ２００ｙ／に溶解し、Ｄ
ＢＵＩＯ滴を加えて、室温で３時間撹拌した。溶媒を減
圧留去後、残渣をＣＨ２Ｃｌ２に溶かして、ＩＮ−）１
ｃｌ、飽和食塩水、飽和Ｎ　ａ　ＨＣＯ３水溶液、飽和
食塩水の順に洗い、Ｍ　ｇ　Ｓ　Ｏａ乾燥。溶媒留去後
の粗結晶（Ｅ）を酢酸エチル−ｎ−ヘキサンより再結晶
し、４．０ｇ（８９％）、無色プリズム晶七して得た。

ｍｐ１４９〜１５１℃。

参考例７ ６−（インドール−３−イル）−メチル−３−イソブチ
ル−４−メトキシ−１，２−ジヒドロ（ＩＨ）ピラジン
−２−オン（化合物Ｆ）の合成化合物Ｅ　（０，６２ｇ
）をジオキサン２０ｄに溶解し、１０％Ｐｄ−Ｃ（０，
２０ｇ）を加えて、Ｈ２ガス雰囲気下、常温常圧で１時
間撹拌した。

触媒を消去後、炉液を１時間還流した。溶媒を減圧留去
後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−
ヘキサン：酢酸エチル−４：１）で精製し、目的物Ｆを
０．３４ｇ　（７９％）得た。

酢酸エチル−ｎ−ヘキサンより再結晶。無色針状晶。ｍ
９１７２〜１７３℃。

参考例８ Ｎ−（α−ヒドロキシイミノ）−イソカプロイル−Ｌ−
）リプトファン５００ｇ及びＮ−ヒドロキシコハク酸イ
ミド１９１ｇをジオキサン７．５１中に溶解し、ジシク
ロへキシルカルボジイミド３７４ｇのジオキサン２．５
１溶液を２０℃以下で滴下する。１時間撹拌後、生じた
ジシクロヘキシル尿素を消去する。得られたが液に酢酸
ナトリウム１２４ｇを加え、室温で２〜３時間反応させ
る。反応液に水を投入し、析出晶をか取、充分水洗した
後、ジメチルホルムアミドに溶解して、等モルの１，８
−ジアザビシクロ［５，４，０１ウンデセン−７（ＤＢ
Ｕ）を加えて、析出する結晶をか取、ジクロロメタンに
洗浄して、３５１ｇの５−ヒドロキシ−６−（インドー
ル−３−イル）メチル−３〜イソブチル−１，２−ジヒ
ドロピラジン−２−オン　４−オキシド　ＤＢＵ塩を得
る。

ｍ９１６０〜１７０°Ｃ（分解） ’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　３０　Ｄ　／　ＣＤ　Ｃｌ　
３＝１／１）δ： ０．９２　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、１、　６〜１．
　８５　（６Ｈ，ｂｒ、　　ｓ）、１、　９〜２．　０
５　（２Ｈ，ｍ）、２、　２８　（ＩＨ，ｍ）、 ２、　６〜２．　７　（２Ｈ，ｍ）、 ２．７７　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、３、　　：３−
３．　４　（２Ｈ，ｍ）、３、　４〜３．　５５　（４
Ｈ，ｍ）、４、　１８　（２Ｈ，ｓ）、 ６、　９８〜７．　２　（２Ｈ，ｍ）、７、　１８　（
ＩＨ，ｓ）、 ７．３９　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ）、７．６０　（
ＬＨ，ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ）適当な出発原料を用い、参考
例８と同様にして下記化合物を得た。

ｏ５−ヒドロキシ−６−（インドール−３−イル）メチ
ル−３−イソブチル−１，２−ジヒドロピラジン−２−
オン　４−オキシド 淡褐色粉末 ’　Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ　３−ＣＤ
３０Ｄ＝１　：　１）δ： ０．９２　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）２、　１５−
２．　３９　（ＩＨ，ｍ）２．７６　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝
７Ｈｚ） ４．１３　（２Ｈ，ｓ） ６．９９　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）７．１１　（
ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）７．１４　（ＩＨ，ｓ） ７．３６　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）７．６１　（
ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）０３−　ｆｅｒｌ−ブトキ
シカルボニルオキシ−６−ヒドロキシ−５−（インドー
ル−３−イル）メチル−２−イソブチルピラジン　１−
オキシド淡褐色固体 ’　Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨ７，ＣＤＣｌ３　）δ：０
、　８５　（６Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝６．　５Ｉ−１ｚ）１
．５６　（９Ｈ，ｓ） ２、　１０−２．　２５　（ＩＨ，ｍ）２．７０　（２
Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ） ４、　１９　（２Ｈ，ｓ） ６、　９３−７．　１８　（４Ｈ，ｍ）７．７２　（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）８．１１　（ＩＨ，ｂｒｓ） ＩＲν　　　　　（ＣＨＣ／３）　　コ　１７５５、ａ
ｘ １６０５．１５３５．１５００．１２５５．１１５５．
１１３０ｃｎ＋−’ ｏ６　　［（１−ｔｅｒ＋−ブトキシカルボニル）イン
ドール−３−イルコメチル−５−ヒドロキシ３−イソブ
チル−１，２−ジヒドロビラジン２−オン　４−オキシ
ド 黄色固体 ’　　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（５００Ｍ　Ｈｚ　、　　ＣＤ　
ＣＡ’　３−ＣＤ３　０Ｄ＝１０　　：　　１）　　δ
　：０．８３　　（６Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝６Ｈｚ）１、　
６５　　（９Ｈ，ｓ） ２．０５−２．　１７　　（ＩＨ，ｍ）２．７０　　（
２Ｈ，ｄ、　　Ｊ−７，５Ｈｚ）４、　０７　　（２Ｈ
，ｓ） ７、　１１　　（ＩＨ，ｔ、　　Ｊ＝８Ｈｚ）７、　２
６　　（ＩＨ，ｔ、　　Ｊ　＝８Ｈｚ）７．５１　　（
ＩＨ，ｓ） ７、　５７　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝８Ｈｚ）８．０６
　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）ｏ３−ベンジルオキシ−
５［（１−１ｃｒｔ−ブトキシカルボニル）インドール
−３−イルコメチル−６−ヒドロキシ−２−イソブチル
ピラジン１−オキシド 淡黄色固体 ’　Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣ／３　）６　：
０．８９　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ） １．６４　（９Ｈ，ｓ） ２．１５−２．２６　（ＩＨ，ｍ） ２．８２　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ） ４．２４　（２Ｈ，ｓ） ４．９２　（ＩＨ，ｂｒｓ） ５、　１９　（２Ｈ，ｓ） ７、　１５−７．　４０　（７Ｈ，ｍ）７．７１　（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ） ８．０６　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） ＩＲｖ　　　　（ＣＨＣＡ’３）　　：１７２０ｃｍ＠
ｌ１ａｘ ｏ３−シクロヘキシルメチル−５−ヒドロキシ−６−（
インドール−３−イル）−メチル−１゜２−ジヒドロピ
ラジン−２−オン　４−オキシド 黄色粉末 ’　　Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ　、ＤＭＳＯ−ｄａ　
）δ　： ０．９５−１．２５　　（５Ｈ，ｍ）、１、　４６−１
．９０　　（６Ｈ，ｍ）、２、　６４　　（２Ｈ，ｄ、
　　Ｊ＝７Ｈｚ　）、４、　０１　　（２Ｈ，ｓ）　、 ６、　９６　　（ＩＨ，ｔ、　　Ｊ＝７．５Ｈｚ　）、
７、　０６　　（ＩＨ，ｔ、　　Ｊ＝７．０Ｈｚ　）、
７、　１９　　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝２．５Ｈ！　）、
７．３４　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８．ＯＨ２）、７．６０
　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｔ　）、１０、　８８　
　（ＩＨ，５） Ｑ５−ヒドロキシ−６−（インドール−３−イル）メチ
ル−３−メチル−１，２−ジヒドロピラジン−２−オン
　４−オキシド 黄色粉末 ’　Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ　、ＤＭＳＯ−６６）δ
： ２、　２３　　（３Ｈ，ｓ）　、 ４、　０１　　（２Ｈ，ｓ）　、 ６．９６　　（ＩＨ，ｔ、　　Ｊ＝７．　５Ｈｚ　）　
、７、　０７　　（ＩＨ，ｔ、　　Ｊ＝７．　５Ｈｘ　
　）　　、７、　１９　　（ＩＨ，ｓ）　　、 ７、　３４　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝８Ｈ２）　　、７
、　６１　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝７．　５Ｈ２）　、
１０、　８８　　（ＬＨ，５） ａ３−ｓｅｅ−ブチル−５−ヒドロキシ−６−（インド
ール−３−イル）−メチル−１，２−ジヒドロピラジン
−２−オン　４−オキシド黄色粉末 ’　Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ　、ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
： ０．７６　（３Ｈ，ｔ、　　Ｊ＝７．　５０ｘ　）、１
、　２５　（３Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝７Ｈｘ　）、１．５４
　１．７３　（ＩＨ，ｍ）、 １．７０−２．０２　（ＩＨ−、ｍ）、３．４１−３．
５５　　（ＩＨ，ｍ）、４．　０１　　（２Ｈ，ｓ）　
　、 ６．９７　　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｘ　）、７．０７　
　（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ　）、７．１９　　（ＩＨ，
ｄ、Ｊ＝２．５Ｈｚ　）、７．３４　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ
＝８．ＯＨ２）、７．６０　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｘ
　）、１０．８８　　（ＬＨ，５） ｏ３−ベンジル−５−ヒドロキシ−６−（インドール−
３−イル）−メチル−１，２−ジヒドロピラジン−２−
オン　４−オキシド 黄色粉末 ’　Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ　、ＤＭＳＯ−ｄａ　）
δ： ４．０２　（２Ｈ，ｓ）、 ４．０７　（２Ｈ，ｓ）、 ６．９６　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７，５Ｈ２）、７．０７　
（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７．５Ｈ！　）、７．１６−７．３０
　（６Ｈ，ｍ）、 ７．３４　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８．０１１Ｚ）、７．６０
　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ　）、１０．８７　　（
ＬＨ，５） ｏ５−ヒドロキシ−６−（インドール−３−イル）メチ
ル−３−（２−フェニル）−エチル−１゜２−ジヒドロ
ピラジン−２−オン　４−オキシド 黄色粉末 ’　Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｘ　、ＤＭＳＯ−ｄａ）δ
： ２．７７−２．９０　（２Ｈ，ｍ）、 ２．９６−３．１０　（２Ｈ，ｍ）、 ４．０２　（２Ｈ，ｓ）、 ６．９７　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７８ｘ　）、７．０７　（
ＬＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｘ　）、７．１４−７．３２　（６
Ｈ，ｍ）、 ７．３４　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｘ　）、７．６０　　
（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ　）、１０、　８８　　（
１８，５） ０３．６−ジ（インドール−３−イル）−メチル５−ヒ
ドロキシ−１，２−ジヒドロピラジン２−オン　４−オ
キシド 黄色粉末 ’　Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ　、　ＤＭＳ　０−ｄａ
　）δ： ３．９９　（２Ｈ，ｓ）、 ４．１５　（２Ｈ，ｓ）、 ６．９４　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７゜５Ｈ２）、７．０１−
７．１０　（２Ｈ，ｍ）、 ７．１４−７．２１　（２Ｈ，ｍ）、 ７．３７−７．４６　（２Ｈ，ｍ）、 ７．５７　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈ！　）、７．７３
　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｘ　）、１０．８６　（２
Ｈ，５） ０３−　（４−ベンジルオキシ）−ベンジル−５−ヒド
ロキシ−６−（インドール−３−イル）メチル−１，２
−ジヒドロピラジン−２−オン４−オキシド 黄色粉末 ’　Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ　、ＤＭＳＯ−ｄａ）δ
： ３．９９　（２Ｈ，ｓ）、 ４．００　（２Ｈ，ｓ）、 ５．０４　（２８，ｓ）、 ６．９５　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｘ　）、６．９８　（
２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８．５Ｈ２）、７、　０５　（ＩＨ，ｔ
、　　Ｊ＝７Ｈｘ　）、７．１５−７．２５　（３Ｈ，
ｍ）、 ７．３０−７．５０　（６Ｈ，ｍ）、 ７．６０　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ　）、１０．８
５　（ＬＨ，５） ｏ３−シクロへキシル−５−ヒドロキシ−６（インドー
ル−３−イル）−メチル−１，２ジヒドロピラジン−２
−オン　４−オキシド’　Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｘ　
、　ＤＭＳ　０−ｄａ　）δ： ０、　９５−１．　４０　（３Ｈ，ｍ）、１、　４０−
１．　８６　（５Ｈ，ｍ）、１．９５−２．２０　（２
Ｈ，ｍ）、 ３、　２３−３．　４８　（ＩＨ，ｍ）、４．００　（
２Ｈ，ｓ）、 ６、　９７　（ＬＨ，ｔ、　　Ｊ＝７．　５Ｈ！　）、
７、　０７　（ＩＨ，ｔ、　　Ｊ＝７．　５Ｈり、７、
　２０　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝２．　０Ｈ！　）、７．
３４　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｘ）、７．６３　（Ｌ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈ２）、１０．８８　（ＩＨ，５） ｏ５−ヒドロキシ−６−（インドール−３−イル）−メ
チルー３−イソブチル−１，２−ジヒドロピラジン−２
−オン　４−オキシド 黄色粉末 Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｘ　、ＤＭＳＯ−ｄａ）δ　： １、　２８　　（６Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝７Ｈｚ　）　、３
、　５７−３．　７７　　（ＩＨ，ｍ）、４、　００　
　（２Ｈ，ｓ）　、 ６．９８　　（ＬＨ，ｔ、　　Ｊ＝７．５■ｆ　）、７
、　０８　０Ｈ，ｔ、　　Ｊ＝８Ｈり　、７．２０　　
（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝２Ｈｘ　）、７．３５　　（ＩＨ
，ｄ、　　Ｊ＝８Ｈ２）、７、　６４　　（ＩＨ，ｄ、
　　Ｊ＝７．　５Ｈｚ　）ｏ３−１ｃｒｔ−ブチルジメ
チルシリルオキシ−２シクロヘキシルメチル−６−ヒド
ロキシ−５（インドール−３−イル）−メチルピラジン
１−オキシド 褐色油状物 ’　Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｘ　、ＣＤＣＡ’３　）δ
：０．１０　（６Ｈ，ｓ）、 ０、　９１　（９Ｈ，ｓ）、 １、　１−２．　０　　（ＩＩＨ，ｍ）　　、２、　７
２　　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝７Ｈ２）、４、　００　　
（２Ｈ，ｓ）　、 ６、　８８−７．　２７　　（４Ｈ，ｍ）　　、７、　
４４　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝８Ｈｘ　　）　、７、　
５８　　（ＬＨ，ｂｒｓ） ’３−ｔｅｒｌ−ブチルジメチルシリルオキシ−２゜５
−ジ（インドール−３−イル）−メチル−６ヒドロキシ
ビラジン　１−オキシド 褐色油状物 Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｘ　、ＣＤＣＡ’３　）δ：０
、　１３　（６Ｈ，ｓ）、 ０、　８４　（９Ｈ，ｓ）、 ４．０１　（４Ｈ，ｂｒｓ）、 ６．８０−７．２０　（ＩＯＨ，ｍ）、７．６６　（２
Ｈ，ｂｒｓ） ０５−ヒドロキシ−６−［１−（インドール−３−イル
）−エチル］−３−イソブチルー１，２−ジヒドロピラ
ジン−２−オン　４−オキシド淡黄色針状晶 ｍ９１６５〜１６７°Ｃ ’　Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｘ　、　　ＣＤＣＩｔ　３
　）δ：０．９８　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．５１（２）、
０、　　９９　　　（３Ｈ，ｄ、　　　　Ｊ＝６．　　
５Ｈ！　　　）　　　、１、　７７　（３Ｈ，ｄ、　　
Ｊ＝７．　５Ｈｘ　）、２．１７−２．３８　（ＩＨ，
ｍ）、 ２．８３　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈ２）、４．７６　
（ＬＨ，ｑ、Ｊ＝７．５Ｈ！　）、７．０９　（ＩＨ，
ｔ、Ｊ−７，５８ｘ　）、７．２０　（ＩＩ、ｔ、Ｊ＝
７．５Ｈｚ）、７、　３３　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝２Ｈ
ｚ　）、７．３６　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｘ　）、７．
５３　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｘ　）、８．１３　（ＬＨ
，５） ｏ５−ヒドロキシ−６−［２−（インドール−３−イル
）−エチル］−３−イソブチル−１，２−ジヒドロピラ
ジンー２−オン　４−オキシド黄色粉末 ’　Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｘ　、ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
： ０．９０　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｘ　）、２．１３　（
ＩＨ，ｓｅｐ！、Ｊ＝７Ｈ！　）、２．６５　（２Ｈ，
ｄ、Ｊ＝７Ｈ２）、２．８−３．１　（４Ｈ，ｍ）、 ３．９７　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈ！　）、７．０７　（
ＬＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｘ　）、７．１３　（ＬＨ，ｄ、Ｊ
＝２Ｈ！　）、７．３４　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｘ　）
、７．５２　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｘ　）、１０．８０
　（ＩＨ，ｂｒ） 実施例１ ６−（インドール−３−イル）メチル−°５−メトキシ
ー３−イソブチルー１，２−ジヒドロピラジン−２−オ
ン　４−オキシドのＤＭＦ錯体の合成６−（インドール
−３−イル）メチル−５−ヒドロキシ−３−イソブチル
−１，２−ジヒドロピラジン−２−オン　４−オキシド
１ｇをジクロロメタンＣ４０ｚｌ）−メタノール（２，
ｖＡ’）に懸濁し、次いで１−メチル−３−（２−メト
キシフェニル）トリアゼン０．７９ｇを加え、室温にて
２〜５時間攪拌する。反応後、混合物を５％塩酸、飽和
重層水、次いで水にて各数回洗浄し、芒硝にて乾燥する
。溶媒を留去して得られた残渣をジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）−酢酸エチル混液に溶解し、放置することに
より、上記目的化合物０．４７ｇを得る。

ｍｐ、２３０°Ｃ（分解） ’　Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨ２ＸＣＤＣＡ’３−ＣＤ３
０Ｄ＝１　：　１）δ： ０．９５　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ）２．１２−２
．３２　（ＩＨ，ｍ） ２．７６　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．２Ｈｚ　）、２．８９
．３．００，３．８９　（各３Ｈ，ｓ）、４、　０８　
　（２Ｈ，ｓ） ７、　０２−７．　２０　　（３Ｈ，ｍ）７．４０　　
（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝８Ｈｚ　）、７．６０　　（ＩＨ
，ｄ、　　Ｊ＝７．６Ｈｚ　）　、７、　９７　　（Ｉ
Ｈ，ｂｒｓ）　、 １０、　３　　（ＩＨ，ｂｒｓ） 上記で得られた上記目的化合物のＤＭＦ錯体をエタノー
ルで再結晶することにより、上記目的化合物０．３４ｇ
を得た。

淡黄色プリズム晶 ｍｐ、２２５℃ 実施例２ ６−（インドール−３−イル）メチル−３−イソブチル
−５−メトキシ−１，２−ジヒドロピラジン−２−オン
　４−オキシドＤＭＦ錯体の合成１−メチル−３−（２
−メトキシフェニル）トリアゼン０．７９ｇの代りに下
記第１表に示す各種トリアゼン誘導体を用いる以外は実
施例１と同様にして上記目的化合物を第１表に示す収率
で得る。

第　　１ 表 メチル−６−メドキシピラジン　１−オキシ適当な出発
原料を用い、実施例１及び２と同様にして下記の化合物
を得る。

Ｏ３−クロロ−５−（インドール−３−イル）メチル−
２−イソブチル−６−メドキシピラジン　１−オキシド 無色針状晶（エタノールより再結晶） ｍｐ　１３７〜１３９°Ｃ Ｏ３−クロロ−２−イソブチル−５−［（１−メトキシ
カルボニル）−インドール−３−イル］ド 無色針状晶（メタノールより再結晶） ｍｐ　　１４６〜１４７°Ｃ Ｏ３−クロロ−５−（２−クロロインドール−３−イル
）−メチル−２−イソブチル−６−メドキシピラジン　
１−オキシド 淡褐色油状物 ’Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｘ　、　　ＣＤＣ／　３　）
δ：０、　９７　（６Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝６．　５Ｈ２）
、２、　１４〜２．　４０　（ＬＨ，ｍ）、２、　９０
　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝７Ｈｘ　）、３、　８８　（３
Ｈ，ｓ）、 ４．２１　（２Ｈ，ｓ）、 ７．１０　（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝６．５Ｈ！。

２Ｈ！　）、 ７．１７　（ＬＨ，ｄｔ、Ｊ＝６．５Ｈｚ。

１．５Ｈ２）、 ７、　２５　　（ＬＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝６．　５Ｈ２゜
２Ｈり　　、 ７、６３　　（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝６．　５Ｈｚ　。

１．５Ｈｚ）　、 ８、　２８　　（ＩＨ，ｂｒｓ　　） Ｏ６−（インドール−３−イル）−メチル−３イソブチ
ル−５−メトキシ−１−メチル−１゜２−ジヒドロピラ
ジン−２−オン　４−オキシド 黄色粉末 ’Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｘ　、ＣＤＣＡ’３　）δ：
０、　９８　（６Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝６．　５ｌ−１ｘ　
）、２．２１〜２．４１　（ＩＨ，ｍ）、 ２、　９０　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ　＝７．　５Ｈｚ　）
、３、　４３　（３Ｈ，ｓ）、 ３、　９９　（３Ｈ，ｓ）、 ４、　２１　（２Ｈ，ｓ）、 ６、　８５　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝２．　５Ｈ２）、７
、　１７　　（ＩＨ，ｔ、　　Ｊ＝８Ｈ２）、７、　２
５　　（ＬＨ，ｔ、　　Ｊ＝８８２　）　、７、　４１
　　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝８Ｈ２）、７、　６２　　（
ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝８Ｈｘ　　）　、８、　６５　　（
ＬＨ，ｂｒｓ　　） ０３−（インドール−３−イル）−メチル−６イソブチ
ルー２．５−ジメトキシピラジン　１−オキシド 無色針状晶（酢酸エチル−ｎ−へキサンより再結晶）、
ｍｐ　１７７〜１７９℃ ’Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｘ　、　　ＣＤＣＡ’　３　
）δ：０．９１　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．５Ｈｚ　）、２
．１０〜２．３０　（ＬＨ，ｍ）、 ２．７４　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ　）、３．９４
　（３Ｈ，ｓ）、 ３．９５　（３Ｈ，ｓ）、 ４．１８　（２Ｈ，ｓ）、 ７．１０〜７．２５　（３Ｈ，ｍ）、 ７、　３５　　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝７．　５８２　　
）　、７．　８５　　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝７．　５０
！　　）　　、８、　０６　　（ＬＨ，ｂｒｓ　　） ｏ３−ベンジルオキシ−５−（３−インドリルメチル）
〜２−イソブチル−６−メドキシピラジン　１−オキシ
ド ｍｐ１３９．６〜１４１．９°Ｃ 白色プリズム状（ジエチルエーテル−ｎ−ヘキサンより
再結晶） ｏ３−ベンジルオキシ−５−（３−インドリルメチル）
−２−イソブチル−６−メトキシピラジン　１−オキシ
ド ｍｐ１３９．６〜１４１．９°Ｃ 白色プリズム状 ｏ３−ベンジルオキシ−５−（３−インドリルメチル）
−２−イソブチル−６−メトキシピラジン　１−オキシ
ド ｍｐ１３９．６〜１４１．９℃ 白色プリズム状 ０３−（２−クロロベンジルオキシ’）−５−（３イン
ドリルメチル）−２−イソブチル−６メトキシピラジン
　１−オキシド 淡黄色油状 ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＩ　３　）δ； ０．９２　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２、　２２
　（ＩＨ，ｍ）、 ２．８０　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．０Ｈｚ）、４、　１８
　（２Ｈ，ｓ）　、５．　４９　（２Ｈ，ｓ）、７．０
７〜７．７６　（８Ｈ，ｍ）、 ７、　７８　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝８．　０１（ｚ）、
８．１９　（ＩＨ，ｂｒｓ） ｏ３−１ｅｒｌ−ブトキシカルボニルオキシ−５＝（イ
ンドール−３−イル）メチル−２−イソブチル−６−メ
トキシピラジン　１−オキシド淡褐色固体 Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨ２，ＣＤＣＡ’３　）δ：０、
　９４　　（６Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝６．　５Ｈｚ）１、　
５５　　（９Ｈ，ｓ） ２、　１０−２．　３３　　（ＬＨ，ｍ）２、　７１　
　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝７Ｈｚ）３、　８９　　（３Ｈ
，ｓ） ４、　２３　　（２Ｈ，ｓ） ７．０８　　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝２．５Ｈｚ）７、　
１０−７．　２３　　（２Ｈ，ｍ）７、　３３　　（Ｉ
Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝９Ｈｚ）７、　７３　　（ＩＨ，ｄ、
　　Ｊ＝７．　５Ｈｚ）８、　１２　　（ＩＨ，ｂｒｓ
） ＩＲｖ　　　　（ＣＨＣ／３）：１７７０ｃｍ’ｍａ！ ０３−ベンジルオキシ−５−［（１−ｔｅｒ４−ブトキ
シカルボニル）インドール−３−イルコメチル−２−イ
ソブチル−６−メドキシピラジン１−オキシド 淡褐色固体 富　Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、　　ＣＤＣ／３　　）
　　δ　：ｄ、　　Ｊ＝６．５Ｈｚ） Ｓ） ２７　　（ＬＨ，ｍ） ｄ、　　　　Ｊ＝７．　　　５Ｈｚ） Ｓ） Ｓ） Ｓ） ｔ、　　Ｊ＝８Ｈｚ） ５２　　（６Ｈ，ｍ） Ｓ） ｄ、　　Ｊ＝８Ｈｚ） ｄ、　　Ｊ＝８Ｈｚ） ９２Ｃ６Ｈ。

６６（９Ｈ。

１７−２゜ ７９（２Ｈ。

９９（３Ｈ。

１０（２Ｈ。

３１（２Ｈ。

２１（ＩＨ。

２６−７゜ ４８（ＩＨ。

６６（ＬＨ。

１０（ＩＨ。

ＩＲｖ　　　　（ＣＨＣＡ’３）：　１７２５ｃｍ−’
ａｘ ｏ３−ベンジルオキシ−５−［（１−メトキシカルボニ
ル）インドール−３−イルコメチル−２−イソブチル−
６−メトキシピラジン　１−オキシド ’　ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ、　　ＣＤＣＩ　３　）　
　δ：（６Ｈ１ （９Ｈ９ ２゜ （２Ｈ９ （３Ｈ９ （３Ｈ９ （２Ｈ９ （２Ｈ９ （ＩＨ９ （５Ｈ９ （ＩＨ２ （ＩＨｌ （ＩＨ９ （ＩＨ９ ｄ、　　Ｊ＝７Ｈｚ） Ｓ） ２７　　（ＬＨ，ｍ） ｄ、　　Ｊ＝７．５Ｈｚ） Ｓ） Ｓ） Ｓ） Ｓ） ｔ、　　Ｊ　＝８Ｈｚ） Ｓ） ｔ、　　Ｊ＝８Ｈｚ） Ｓ） ｄ、　　Ｊ＝８Ｈｚ） ｄ、　　Ｊ＝８Ｈｚ） ＩＲｖ　　　　（ＣＨ（、／３）：１７３０ｃｍ’ａ１ ０３−ベンジルオキシ−５−（インドール−３−イル）
メチル−２−イソブチル−６−メドキシピラジン　１−
オキシド 白色固体 ｍｐ　　１４０〜１４２°Ｃ ’　Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨ２，ＣＤＣ／３　）δ“０
．９２　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）２゜１２−２．
　３２　（ＩＨ，ｍ） ２．７８　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ） ３、　９３　（３Ｈ，ｓ） ４、　１８　（２Ｈ，ｓ） ５、　３７　（２Ｈ，ｓ） ７．０５　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ） ７．１３　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ） ７．１９　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ） ７．３５　（５Ｈ，ｓ） ７．３６　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） ７．７６　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） ８．０６　（ＩＨ，ｂｒｓ） ＭＳスペクトル； ｍ／ｚ：４１８（１３％）、４１７（Ｍ”３１％）　、
４０１　　（２２％）、４００（５１％）　、３５８　
　（１０％）、１９３　　（１００％） ｏ３−ベンジルオキシ−５−（インドール−３イル）−
メチル−２−イソブチル−６−メドキシピラジン　１−
オキシド 無色プリズム状晶 ｍｐ１３９．６〜１４１．９°Ｃ（ジエチルエーテル−
ｎ−ヘキサンより再結晶） ０３−エチル−６−（インドール−３−イル）−メチル
ー５−メトキシー１，２−ジヒドロピラジン−２−オン
　４−オキシド 黄色プリズム状（メタノールより再結晶）ｍｐ２０２〜
２０４°Ｃ（分解） ’　ＨＮＭＲ（２５０ＭＨｘ　、ＤＭＳＯｄ６）δ： １．０３　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．５Ｈ２）、２、　７１
　（２Ｈ，ｑ、　　Ｊ＝７．　５Ｈ２）、３．８０　　
（３Ｈ，ｓ）、 ３、　９３　　（２Ｈ，ｓ）、 ７、Ｏｆ　　（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ　）、７．０
９　（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝７．５１−１！　）、７．２８　
　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈ７）、７．３６　　（ＩＨ，ｄ
、Ｊ＝８Ｈｚ　）、７．６１　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７．
５Ｈｘ　）、１０．９７　　（ＩＨ，ｓ）、 １２．００　　（ＩＨ，ｂｒｓ） ０６−（インドール−３−イル）−メチル−５メトキシ
−３−メチル−１，２−ジヒドロピラジン−２−オン　
４−オキシド 淡黄色プリズム状品（メタノールより再結晶）Ｈ−ＮＭ
Ｒ（２５０ＭＨｚ　、ＤＭＳＯ−ｄ６）δ　： ２、　１６　（３Ｈ，ｓ）、 ３、　７９　（３Ｈ，ｓ）、 ３、　９３　（２Ｈ，ｓ）、 ７．００　　（ＩＨ，ｔ、　　Ｊ＝７．５Ｈｚ　）、７
．　　０９　　　（ＩＨ，ｔ、　　　Ｊ＝７．　　５０
ｘ　　　）　　　、７、　２７　　（ＬＨ，ｓ）　　、 ７、　３６　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝８Ｈｘ　）、７、
　　６０　　　（ＩＨ，ｄ、　　　Ｊ＝７．　　５Ｈ２
）　　、１０．９７　　（ＩＦ（、ｓ）、 １１．９７　　（ＩＨ，ｂｒｓ） ｏ　３−５ｅｅ−ブチル−６−（インドール−３−イル
）−メチル−５−メトキシ−１，２−ジヒドロピラジン
−２−オン　４−オキシド 淡黄色プリズム状晶（メタノールより再結晶）ｍｐ２１
８．５〜２１９．５℃（分解）’　Ｈ−ＮＭＲ（２５０
ＭＨｚ　、ＤＭＳＯ−ｄ６）δ　： ０．７５　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．５Ｈ！　）、１、　２
１　（３Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝７．　　ＯＨｘ　）、１．５
３−１．７３　（ＬＨ，ｍ）、 １．８０−２．０１　（ＩＨ，ｍ）、 ３、　４５−３．　６２　　（ＬＨ，ｍ）　　、３、　
７９　　（３Ｈ，ｓ）　　、 ３、　９２　　（２Ｈ，ｓ）　　、 ７、　００　　（ＬＨ，ｔ、　　Ｊ＝７．　５Ｈｘ　　
）　　、７、　０９　　（１８，ｔ、　　Ｊ−７，５Ｈ
ｚ　　）　　、７、　２８　　（ＩＨ，ｓ）　、 ７、　３６　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝７．　５Ｈｚ　）
　　、７、　６１　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝７．　５Ｈ
ｘ　）　　、１０、　９８　　（ＩＨ，ｓ）　　、 １１、　９０　　（ＩＨ，ｂｒｓ） ０３−ベンジル−６−（インドール−３−イル）メチル
−５−メトキシ−１，２−ジヒドロピラジン−２−オン
　４−オキシド 淡黄色プリズム状晶（メタノールより再結晶）ｍｐ２２
２〜２２２．５°Ｃ（分解） ’　Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨ２、ＤＭＳＯ−ｄ６　）δ
　： ３．７８　（３Ｈ，ｓ）、 ３．９５　　（２Ｂ、　　ｓ）、 ４．０３　　（２Ｈ，ｓ）、 ７．００　　（ＬＨ，ｔ、Ｊニア、５Ｈｚ）、７．０９
　　（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝７．５ｌ−１２）、７、　１５−
７．３５　　（６Ｈ，ｍ）、７．３６　　（ＩＨ，ｄ、
Ｊ＝８Ｈｘ　）、７．６０　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｘ
　）、１０．９９　　（ＩＨ，ｓ）、 １２、　１２　　（ＩＨ，ｂｒｓ） ｏ６−（インドール−３−イル）−メチル−５−メトキ
シ−３−（２−フェニル）−エチル−１゜２−ジヒドロ
ピラジン−２−オン　４−オキシド 淡黄色プリズム状晶（メタノールより再結晶）ｍｐ　２
３１．　５〜２３２°Ｃ（分解）’　Ｈ−ＮＭＲ（２５
０ＭＨｘ、、ＤＭＳＯ−ｄ６）δ　： ２．７４−２．８８　（２Ｈ，ｍ）、 ２、　９０−３．　０８　　（２Ｈ，ｍ）、３、　７９
　　（３Ｈ，ｓ）　　、 ３、　９４　　（２Ｈ，ｓ）、 ７．０２　　（ＩＨ，ｔ、　　Ｊ＝７Ｈｚ　）、７、　
１０　　（ＩＨ，ｔ、　　Ｊ＝７Ｈｚ　）　、７、　１
４−７．　３２　　（６Ｈ，ｍ）　　、７、　３７　　
（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝８Ｈｘ　　）　、７、　６０　　
（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝７．　５Ｈｚ　　）　　、１１、
　００　　（ＬＨ，ｓ）　　、 １２、　０３　　（ＩＨ，ｂｒｓ） ｏ３−シクロヘキシルメチル−６−（インドール−３−
イル）メチル−５−メトキシ−１，２−ジヒドロピラジ
ン−２−オン　４−オキシド黄色プリズム状晶 ｍｐ２００．５〜２０１°Ｃ（分解） ’　Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨ２、ＤＭＳＯ−ｄ６　）δ
： ０、　９０−１．　３０　（５Ｈ，ｍ）、１、　４５−
１．　７１　　（５Ｈ，ｍ）　　、１．　７１−１．　
９０　　（ＬＨ，ｍ）　　、２、　６３　　（２Ｈ，ｄ
、　　Ｊ＝７Ｈｚ　　）　　、３、　７９　　（３Ｈ，
ｓ）　　、 ３、　９３　　（２Ｈ，ｓ）　　、 ７、　００　　（ＬＨ，ｔ、　　Ｊ＝７．　５Ｈ２）　
　、７、　１０　　（ＬＨ，ｔ、　　Ｊ＝７．　５Ｈ２
）　、７、　２８　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝２．　０Ｈ
ｚ　　）　　、７、　３７　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ　＝
８．　０Ｈｚ　　）　　、７、　６０　　（ＩＨ，ｄ、
　　Ｊ＝７．　５Ｈｘ）　　、１０、　９７　　（ＬＨ
，ｓ）　、 １１、　９５　　（ＬＨ，ｂｒｓ） ０３．６−ジ（インドール−３−イル）−メチル−５−
メトキシ−１，２−ジヒドロピラジン−２−オン　４−
オキシド ’　Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨ！　、ＤＭＳＯ−ｄａ　）
δ： ３、　７８　（３Ｈ，ｓ）、 ３、　９２　　（２Ｈ，ｓ）　　、 ４、　１０　　（２Ｈ，ｓ）　　、 ６、　９０−７．　１５　　（４Ｈ，ｍ）　　、７、　
１５−７．　４０　　（６Ｈ，ｍ）　、７、　５７　　
（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝７．　５Ｈ２）　、７．７４　　
（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝７．　５Ｈｚ　）、１０、　８５
　　（ＩＨ，ｓ）　、 １０、　９７　　（１’Ｈ，ｓ）　、 １１．９８　　（２Ｈ，ｂｒｓ） ０３−シクロへキシル−６−（インドール−３イル）−
メチル−５−メトキシ−１，２−ジヒドロピラジン−２
−オン　４−オキシド’　ＨＮＭＲ（２５０ＭＨｘ　、
　ＤＭＳ　Ｏｄｓ　）δ： ０．９８−１．９０　（８Ｈ，ｍ）、 ２．０３−２．３０　（２Ｈ，ｍ）、 ３．３０−３．６０　（ＬＨ，ｍ）、 ３．８０　（３Ｈ，ｓ）、 ３、　９０　　（２Ｈ，ｓ）　　、 ７、　０１　　（ＩＨ，ｔ、　　Ｊ＝７．　５Ｈｘ　　
）　　、’Ｌ　　０９　　（ＬＨ，ｔ、　　Ｊ＝７．　
５Ｈ２）　　、７、　３０　　（ＩＨ，ｓ）　、 ７、　３６　　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝７．　５Ｈｘ　　
）　　、７、　６２　　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝７、５Ｈ
り　　、１１、　００　　（ＩＨ，ｓ）　　、 １１、　９３　　（ＩＨ，ｂｒｓ） ｏ３−　（４−ベンジルオキシ）−ベンジル−６（イン
ドール−３−イル）−メチル−５−メトキシ−１，２−
ジヒドロピラジン−２−オン４−オキシド 黄色粉末状 ’　Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ　、ＣＤＣｌ３　）δ：
４．０１　（３Ｈ，ｓ）、 ４．０５　（２Ｈ，ｓ）、 ４．１１　（２Ｈ，ｓ）、 ４．９９　（２Ｈ，ｓ）、 ６、　　８３　　　（２Ｈ，ｄ、　　　Ｊ＝８．　　５
Ｈｚ　　　）　　、６、　９７　　（ＬＨ，ｔ、　　Ｊ
＝８Ｈｘ　　）　　、７、　０９　　（ＬＨ，ｔ、　　
Ｊ＝８Ｈｘ　　）　　、７、　０７−７、　４７　　（
９Ｈ，ｍ）　　、７、　６０　　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝
８．　５Ｈｔ　　）　　、８、　０３　　（ＬＨ，ｂｒ
ｓ） ＴＲ（ＫＢｒ）　　：　　１６８０ｃｍ”元素分析（Ｃ
２ａ　Ｎ２　ｓ　Ｎ３０４として）ＨＮ 理論値（％）　：　　７１．９３　　５．３９　　８．
９９実測値（％）　　：　　７１．４３　　５．０１　
　９．２２０３−　（４−ヒドロキシ）−ベンジル−６
−（インドール−３−イル）〜メチルー５−メトキシー
１．２−ジヒドロピラジン−２−オン　４−オキシド 淡黄色粉末状 ’　ＨＮＭＲ（２５０ＭＨｘ　、　ＤＭＳ　Ｏ−ｄａ　
）δ： ３、　７３　　（３Ｈ，ｓ）　、 ３．　８７　　（２Ｈ，ｓ）　、 ３、　８９　　（２Ｈ，ｓ）　　、 ６、　５９　　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝８．　５Ｈｘ　　
）　、６、　９６　　（ＬＨ，ｔ、　　Ｊ＝８Ｈｘ　　
）　、７、　０５　　（ＩＨ，ｔ、　　Ｊ＝８Ｈ２）、
７、　０６　　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝８．５Ｈ２）、７
、　２２　　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝２．　５Ｈ！　）　
、７．３２　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝８Ｈ！　）、７．
５７　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝８Ｈｚ　）、９、　２２
　　（ＬＨ，ｂｒｓ）、 １０、　９３　　（ＩＨ，ｂｒｓ） ＩＲ（ＫＢｒ）　　：　　１６８０ｃｍ→元素分析（Ｃ
２＋　Ｈ＋　９　Ｎ３０４として）ＨＮ 理論値（％）　　：　　６６．８３　　５．０７　１１
．１３実測値（％）＝６６．５３　　５．３９　１０．
９１０５−エトキシ−６−（インドール−３−イル）メ
チル−３−イソブチル−１，２−ジヒドロピラジン−２
−オン　４−オキシド 黄色プリズム状晶（メタノールより再結晶）ｍ９１９２
〜１９３°Ｃ ０６−［１−（インドール−３−イル）−エチル］３−
イソブチルー５−メトキシ−１，２−ジヒドロピラジン
−２−オン　４−オキシド無色針状晶（エタノールより
再結晶） ｍｐ２３８〜２４０°Ｃ ０６−［２−（インドール−３−イル）−エチルＪ３−
イソブチルー５−メトキシ−１，２−ジヒドロピラジン
−２−オン　４−オキシド黄色粉末 ｍｐ２２２〜２２４°Ｃ ｏ３−ベンジルオキシ−５−［（５−フルオロ）−イン
ドール−３−イル］−メチルー２−゛イソブチル−６−
メドキシピラジン　１−オキシド無色針状晶（ジエチル
エーテル−〇−ヘキサンより再結晶） ｍｐ１４０〜１４１℃ ０３−ベンジルオキシ−５−［（５−クロロ）インドー
ル−３−イル］−メチルー２−イソブチル−６−メドキ
シピラジン　１−オキシド無色プリズム状晶（ジエチル
エーテル−ｎ−ヘキサンより再結晶） ｍｐ１３５〜１３５．５℃ ０３−ベンジルオキシ−５−［（５−ブロモ）−インド
ール−３−イルコータチル−２−イソブチル−６−メド
キシピラジン　１−オキシド無色針状晶（ジエチルエー
テル−ｎ−ヘキサンより再結晶） ｍｐ１２４〜１２５℃ ｏ３−ベンジルオキシ−２−イソブチル−６−メドキシ
ー５−［（２−メチル）−インドール３−イル］−メチ
ルピラジン　１−オキシド淡黄色プリズム状晶（エタノ
ールより再結晶）ｍｐ１６４．　５〜１６５．５℃ ０３−ベンジルオキシ−２−イソブチル−６−メドキシ
ー５−［（５−メチル）−インドール３−イル］−メチ
ルピラジン　１−オキシド無色針状晶（ジエチルニーテ
ルルｎ−ヘキサンより再結晶） ｍ９１２８〜１２９°Ｃ ｏ３−ベンジルオキシ−２−イソブチル−６−メドキシ
ー５−［（７−メチル）−インドール−３−イル］−メ
チルピラジン　１−オキシド無色針状晶（ジエチルエー
テル−ｎ−ヘキサンより再結晶） ｍｐ１２１．５〜１２３．５℃ ０３−ベンジルオキシ−２−イソブチル−６−メドキシ
ー５−［（２−フェニル）−インドール３−イル］−メ
チルピラジン　１−オキシド淡黄色プリズム状晶（エタ
ノールより再結晶）ｍｐ１８０〜１８２°Ｃ ０３−ベンジルオキシ−２〜イソブチル−６−メドキシ
ー５−［（５−メトキシ）−インドール３−イル］−メ
チルピラジン　１−−オキシド無色針状晶（塩化メチレ
ン−ｎ−ヘキサンより再結晶） ｍ９１１８〜１１９°Ｃ Ｏ３−ベンジルオキシ−５−［（２−ベンジルオキシ）
−インドール−３−イル］−メチルー２−イソブチル−
６−メドキシピラジン　１−オキシド 無色針状晶（塩化メチレン−ｎ−ヘキサンより再結晶） ｍｐ９３〜９４．５°Ｃ Ｏ３−ベンジルオキシ−２−イソブチル−６−メドキシ
ー５−［（５−メトキシ−２−メチル）−インドールー
３−イル］−メチルピラジン１−オキシド 無色針状晶（塩化メチレン−ｎ−ヘキサンより再結晶） ｍｐ１３７〜１３８．５°Ｃ Ｏ３−ヘンシルオキシ−５−［（５，６−ジメトキシ）
−インドール−３−イルゴーメチル−２イソブチル−６
−メドキシピラジン　１−オキシド 淡黄色針状晶（酢酸エチルより再結晶）ｍ９１５１〜１
５３°Ｃ Ｏ３−ベンジルオキシ−５−［（４−エトキシカルホニ
ル）−インドール−３−イル」−メチル−２−イソブチ
ル−６−メドキシピラジン　１オキシド 白色粉末（塩化メチレン−ｎ−ヘキサンより再結晶） ｍｐ１４２〜１４２．５°Ｃ ０６−［（５−フルオロ）−インドール−３−イル］−
メチルー３−イソブチル−５−メトキシ−１，２−ジヒ
ドロピラジン−２−オン　４オキシド 淡黄色プリズム状部（エタノールより再結晶）ｍｐ２０
９〜２１０°Ｃ ０６−［（５−クロロ）−インドール−３−イル］−メ
チルー３−イソブチル−５−メトキシ−１゜２−ジヒド
ロピラジン−２−オン　４−オキシド 淡黄色プリズム状部（エタノールより再結晶）ｍｐ２０
０〜２０３．５℃ ０６−［（５−ブロモ）−インドール−３−イル］−メ
チルー３−イソブチル−５−メトキシ−１゜２−ジヒド
ロピラジン−２−オン　４−オキシド 淡黄色プリズム状部（エタノールより再結晶）ｍｐ１９
９．５〜２０３．５°Ｃ Ｏ３−イソブチル−５−メトキシ−６−［（２メチル）
−インドール−３−イル］−メチル１．２−ジヒドロピ
ラジン−２−オン　４−オキシド 淡黄色プリズム状部（エタノールより再結晶）ｍｐ２１
８〜２１９．５°Ｃ Ｏ３−イソブチル−５−メトキシ−６−［（５メチル）
−インドール−３−イルコーメチル１．２−ジヒドロピ
ラジン−２−オン　４−オキシド 淡黄色プリズム状部（エタノールより再結晶）ｍｐ１９
５．５〜１９７°Ｃ Ｏ３−イソブチル−５−メトキシ−６−［（７メチル）
−インドール−３−イル］−メチル１．２−ジヒドロピ
ラジン−２−オン　４−オキシド 淡黄色プリズム状部（エタノールより再結晶）ｍ９２０
０〜２０１°Ｃ Ｏ３−イソブチル−５−メトキシ−６−［（２フエニル
）−インドール−３−イル］−メチルー１，２−ジヒド
ロピラジン−２−オン　４オキシド 淡黄色針状晶（エタノールより再結晶）ｍ　ｐ　１９４
〜１９５．５℃ ｏ３−イソブチルー５−メトキシ−６−［（５メトキシ
）−インドール−３−イル］−メチル＝１，２−ジヒド
ロピラジン−２−オン　４オキシド 淡黄色針状晶（エタノールより再結晶）ｍｐ２０９〜２
１０℃ ０６−［（５−ヒドロキシ）−インドール−３イル］−
メチル−３−イソブチル−５−メトキシ−１，２−ジヒ
ドロピラジン−２−オン　４−オキシド 無色針状晶（エタノールより再結晶） ｍｐ２０７．５〜２０８℃ ０３−イソブチル−５−メトキシ−６−［（５メトキシ
−２−メチル）−インドール−３−イル］−メチルー１
，２−ジヒドロピラジン−２オン　４−オキシド 淡黄色粉末状（エタノールより再結晶）ｍｐ１９０〜１
９１°Ｃ ○６−［（５，６−ジメトキシ）−インドール３−イル
］−メチルー３−イソブチル−５−メトキシ−１，２−
ジヒドロピラジン−２−オン４−オキシド 淡黄色プリズム状部（エタノールより再結晶）ｍｐ２０
４℃（分解） ｏ６−［（４−エトキシカルボニル）−インドール−３
−イル］−メチルー３−イソブチルー５メトキシ−１，
２−ジヒドロピラジン−２オン　４−オキシド 淡黄色針状晶（塩化メチレン−ジエチルエーテルより再
結晶） ｍｐ１４７．５〜１４９°Ｃ ○６−［（４−カルボキシ）−インドール−３イル］−
メチル−３−イソブチル−５−メトキシ−１，２−ジヒ
ドロピラジン−２−オン　４−オキシド 淡黄色粉末（塩化メチレン−ｎ−ヘキサンより再結晶） ｍｐ１６０．５〜１６３．５℃ ｏ３−ベンジルオキシ−５−（インドール−１イル）−
メチル−２−イソブチル−６−メドキシピラジン　１−
オキシド 無色油状物 ’　Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨ！　、　　ＣＤ　ＣＡ’　
３　）δ：０．９１　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｘ　）、２
、　１８　（ＬＨ，５ｅｐｔ、　　Ｊ＝７Ｈ！　）、２
．７７　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｘ　）、３、　９０　（
３Ｈ，ｓ）、 ５、　２８　（２Ｈ，ｓ）、 ５、　３１　（２Ｈ，ｓ）、 ６、　５３　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝３Ｈｘ　）、７．１
０　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈ！　）、７、　１８　　（Ｌ
Ｈ，ｔ、　　Ｊ＝７Ｈｚ　　）　　、７、　２３　　（
ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝３Ｈｚ　）　、７、　３１　　（５
Ｈ，ｍ）　　、 ７．４８　　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝７Ｈｘ　）、７、　
６２　　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝７Ｈｚ　　）ｏ３−ベン
ジルオキシ−５−［（５−シアノ）−インドール−１−
イル］−メチルー２−イソブチル−６−メドキシピラジ
ン　１−オキシド無色針状晶（ジエチルエーテル−ｎ−
ヘキサンより再結晶） ｍ９９７〜９９°Ｃ ｏ３−ベンジルオキシ−２−イソブチル−６−メドキシ
ー５−（オキシインドール−３−イル）−メチルピラジ
ン　１−オキシド 白色粉末 ’　Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｘ　、ＣＤＣｌ５）δ：０
．９０　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ２）、０．９１　（３Ｈ
，ｄ、Ｊ＝７Ｈ２）、２、　２１　　（ＬＨ，５ｅｐｌ
、　　Ｊ＝７Ｈ２）、２．　７９　　（２Ｈ，ｄ、　　
Ｊ＝７Ｈｚ　　）　　、３、　３２　　（ＬＨ，ｄｄ、
　　Ｊ＝１６Ｈｘ、７Ｈｚ　）　、３、　５３　　（Ｌ
Ｈ，ｄｄ、　　Ｊ＝１６Ｈｚ、５Ｈｘ　）、３、　９７
　　（３Ｈ，ｓ）、 ４、　００　　（ＬＨ，ｂｒｔ、　　Ｊ＝６Ｈ２）、５
、　１８　　（２Ｈ，ＡＢｑ、　　Ｊ−１３Ｈ２）、６
、　７８　　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝７Ｈ２）　、６．８
６　　（ＬＨ，ｔ、　　Ｊ＝７Ｈｚ　）、６、　９１　
　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝７Ｈｘ　）　、７、　１６　　
（ＬＨ，ｔ、　　Ｊ＝７Ｈｚ　）　、７、　３３　　（
５Ｈ，ｍ）　　、 ７、　５９　　（ＩＨ，ｂｒｓ） Ｏ６−［（５−シアノ）−インドール−１−イルコーン
チル−３〜イソブチル−５−メトキシ−１゜２−ジヒド
ロピラジン−２−オン　４−オキシド 無色針状晶（エタノールより再結晶） ｍｐ２０５〜２０７°Ｃ ０６−（インドール−１−イル）−メチル−３イソブチ
ル−５−メトキシ−１，２−ジヒドロピラジン−２−オ
ン　４−オキシド 淡黄色針状晶（エタノールより再結晶）ｍｐ１７９．５
〜１８０．５°Ｃ Ｏ３−イソブチル−５−メトキシ−６−（オキシインド
ール−３−イル）−メチル−１，２−ジヒドロピラジン
−２−オン　４−オキシド白色粉末（エタノールより再
結晶） ｍｐ２００〜２０１．５℃ ０３−ベンジルオキシ−５−（インドール−３イル）−
メチル−２−イソブチル−６−イソプロボキシピラジン
　１−オキシド 無色プリズム状部（ジエチルエーテル−ｎ−ヘキサンよ
り再結晶） ｍ９１０６〜１０７°Ｃ Ｏ３−ベンジルオキシ−６−ｎ−ブトキシ−５−（イン
ドール−３−イル）−メチル−２−イソブチルピラジン
　１−オキシド 淡黄色油状物 ’　ＨＮＭＲ（２５０ＭＨｘ　、ＣＤＣ／　３）δ：０
．９３　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ　）、１．０１　（３
Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈ７）、１．５４　（２Ｈ，ｓｅｘ　、
Ｊ＝７Ｈｚ　）、１．８８　（２Ｈ，ｑｕｉ　、Ｊ＝７
Ｈｘ　）、２、　２３　（ＩＨ，５ｅｐｆ、　　Ｊ＝７
Ｈｘ　）、２．７９　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ２）、４．
３７　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｘ　）、４．４５　（２Ｈ
，ｓ）、 ５．３７　（２Ｈ，ｓ）、 ７、　３−７．　５　（５Ｈ，ｍ） ０６−（インドール−３−イル）−メチル−３イソブチ
ル−５−イソプロポキシ−１，２−ジヒドロピラジン−
２−オン　４−オキシド淡黄色プリズム状晶（エタノー
ルより再結晶）ｍ９１８２〜１８３°Ｃ ０５−ｎ−ブトキシ−６−（インドール−３−イル）−
メチル−３−イソブチル−１，，２−ジヒドロピラジン
−２−オン　４−オキシド淡黄色針状晶（エタノールよ
り再結晶）ｍ９１８５〜１８７°Ｃ Ｏ３−ベンジルオキシ−５−［１−ヒドロキシ−１−（
インドール−３−イル）］−］メチルー２＝イソブチル
−６−メドキシピラジン１−オキシド 無色針状晶（エタノールより再結晶） ｍｌ）　１６１゜５〜１６３．５℃ Ｏ３−ベンジルオキシ−５−（インドール−３イル）−
カルボニル−２−イソブチル−６−メドキシピラジン　
１−オキシド 淡黄色針状晶（塩化メチレン−ジエチルエーテルより再
結晶） ｍｐ１６６．５〜１６７．５℃ Ｏ６−（インドール−３−イル）−カルボニル−３−イ
ソブチル−５−メトキシ−１，２−ジヒドロピラジン−
２−オン　４−オキシド・エタノール付加物 黄色針状晶（エタノールより再結晶） ｍｐ１７６〜１７８．５°Ｃ Ｏ６−［１−ヒドロキシ−１−（インドール−３−イル
）コータチル−３−イソブチル−５−メトキシ−１，２
−ジヒドロピラジン−２−オン４−オキシド 淡黄色油状物 ’　Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ　、　ＣＤＣＡ’３　）
　６　：０、　８１　（３Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝７Ｈｚ　）
、０．８２　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ２）、２、　０７　
（ＩＨ，５ｅｐｆ、　　Ｊ＝７Ｈ２）、２、　５９　（
２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝７Ｈｚ　）、３、　６４　（３Ｈ，
ｓ）、 ６、　１９　（ＩＨ，ｓ）、 ６、　９３　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝７Ｈｘ　　）　　
、７、　０６　　（ＩＨ，ｔ、　　Ｊ＝７Ｈｘ　　）　
　、７、　１６　（ＬＨ，ｔ、　　Ｊニア８２）、７、
　２８　　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝７８ｘ　　）　　、７
、　６２　　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝７８ｘ　）　　、８
、　６８　　（ＬＨ，ｂｒｓ） ０３−アセトキシ−５−（インドール−３−イル）−メ
チル−２−イソブチル−６−メドキシピラジン　１−オ
キシド 無色針状晶（ジエチルエーテル−ｎ−ヘキサンより再結
晶） ｍ９１０５〜１０６℃ Ｏ３−ベンジルオキシ−２−イソブチル−５−［（１−
メチル）−インドール−３−イル］−メチル−６−メド
キシピラジン　１−オキシド無色針状晶（酢酸エチル−
ｎ−ヘキサンより再結晶） ｍｐ８３〜８４．５°Ｃ Ｏ３−［（１−ベンジル）−インドール−３−イル］−
メチルー３−ベンジルオキシ−２−イソブチル−６−メ
ドキシピラジン　１−オキシド黄色油状物 ’　ＨＮＭＲ（２５０ＭＨ２、ＣＤＣＡ’３　）δ：０
、　９２　（６Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝６．　５Ｈ！　）、２
、　１２−２．　３１　（ＩＨ，ｍ）、２、　７８　（
２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝７Ｈ２）、３、　８８　（３Ｈ，ｓ
）、 ４、　１７　（２Ｈ，ｓ）、 ５、　２６　（２Ｈ，ｓ）、 ５、　３５　（２Ｈ，ｓ）、 ６、　９８　（ＩＨ，ｓ）、 ７、　０５−７．　１３　（３Ｈ，ｍ）、７．１７　（
ＩＨ，ｄｌ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、ＩＨｚ）、７、　２３−
７．４０　（９Ｈ，ｍ）、７、　７６　（ＩＨ，ｄ、　
　Ｊ＝７．　５Ｈ！　）０３−ベンジルオキシ−５−［
（１−エチル）−インドール−３−イル］−メチルー２
−イソブチル−６−メドキシピラジン　１−オキシド黄
色油状物 ’　Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ　、ＣＤＣＡ’３　）６
　：０．９２　（６Ｈ，ｄ、Ｊ−６，５Ｈｚ　）、１、
　４２　（３Ｈ，ｔ、　　Ｊ＝１．　５Ｉ−１ｚ　）、
２．１１−２．３０　（ＩＨ，ｍ）、 ２．７８　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ　）、３゜９３　（
３Ｈ，ｓ）、 ４．１１　（２Ｈ，Ｑ、Ｊ＝７．５Ｈ２）、４．１６　
（２Ｈ，ｓ）、 ５、　３．８　（２Ｈ，ｓ）、 ６．９７　（ＬＨ，ｓ）、 ７．０８　（ＬＨ，ｄｔ、Ｊ＝７．５８ｘ、ＩＨｚ）、
７．２０　（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝７．５Ｈｘ、ＩＨｚ）、
７．３０−７．４３　（６Ｈ，ｍ）、 ７．７５　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．５８２　）Ｏ３−ベン
ジルオキシ−２−イソブチル−５−［（１−イソブチル
）−インドール−３−イル］−メチル−６−メトキシピ
ラジン　１−オキシド 黄色油状物 ’　Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｘ　、ＣＤＣ／　３）δ：
０．９０　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、０．９２　
（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．５Ｈ２）、２．０７−２．３０　
（２Ｈ，ｍ）、 ２．７８　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ！　）、３．８４　（
２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈ！　）、３．９３　（３Ｈ，ｓ
）、 ４．１６　（２Ｈ，ｓ）、 ５．３７　（２Ｈ，ｓ）、 ６．９４　（ＩＨ，ｓ）、 ７．０７　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈ！　）、７．１８　（
ＬＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｘ　）、７．２９　（ＬＨ，ｄ、Ｊ
＝７．５Ｈ！　）、７．３２−７．４３　（５Ｈ，ｍ）
、 ７、　７５　　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝７．５Ｈｚ　）０
５−［（１−アセチル）−インドール−３−イル］−メ
チルー３−ベンジルオキシ−２−イソブチル−６−メト
キシピラジン　１−オキシド淡黄色油状物 ’　Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｘ　、　ＣＤ　ＣＩＩ　３
　）δ：０、　９２　（６Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝６．　５Ｈ
ｘ　）、２、　１３−２．　３１　（ＬＨ，ｍ）、２、
　５７　（３Ｈ，ｓ）、 ２、　８０　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝７Ｈｘ　）、４．０
０　（２Ｈ，ｓ）、 ４、　１１　（２Ｈ，ｓ）、 ５、　３１　（２Ｈ，ｓ）、 ７、　１３−７．　３３　（７Ｈ，ｍ）、７、　３６　
（ＩＨ，ｔ、　　Ｊ＝７．　５８！　）、７、　６６　
（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝７．　５Ｈ！　）、８、　４２　
（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝７．　５Ｈ！　）ｏ３−イソブチ
ル−６−［（１−メチル）−インドール−３−イル］−
メチルー５−メトキシ１．２−ジヒドロピラジン−２−
オン　４−オキシド 淡黄色針状晶（エタノールより再結晶）ｍｐ１８６〜１
８７℃ ｏ６−［（１−ベンジル）−インドール−３−イルコー
タチル−３−イソブチル−５−メトキシ１．２−ジヒド
ロピラジン−２−オン　４−オキシドの合成 無色針状晶（エタノールより再結晶） ｍｐ１９５〜１９６℃ ｏ６−　［（１−エチル）−インドール−３−イル］−
メチルー３−イソブチル−５−メトキシ−１゜２−ジヒ
ドロピラジン−２−オン　４−オキシドの合成 無色針状晶（エタノールより再結晶） ｍｐ１６５〜１６６℃ ０３−イソブチル−６−［（１−イソブチル）インドー
ル−３−イル］−メチルー５−メトキシ−１，２−ジヒ
ドロピラジン−２−オン　４オキシドの合成 無色針状晶（エタノールより再結晶） ｍ　ｐ　１５２〜１５３°Ｃ ｏ６−［（１−アセチル）−インドール−３−イル］−
メチルー３−イソブチル−５−メトキシ−１，２−ジヒ
ドロピラジン−２−オン　４オキシドの合成 淡黄色プリズム状部（エタノールより再結晶）ｍｐ２１
９〜２２０℃ ｏ３−　［（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）−イ
ンドール−３−イル］−メチル−６−イツブチルー２−
メトキシピラジン　１−オキシド’　ＨＮＭＲ（２５０
ＭＨｚ　、ＣＤＣ１３）δ：０．９４　（６Ｈ，ｄ、Ｊ
＝６．５Ｈ！　）、１．６５　（９Ｈ，ｓ）、 ２．０３−２．２０　（ＩＨ，ｍ）、 ２．５４　　（２Ｈ，ｄ、Ｊ−＝７Ｈｚ　）、３．９８
　　（３Ｈ，ｓ）、 ４、　２０　　（２Ｈ，ｓ）　、 ７．２−７．３　　（２Ｈ，ｍ）、 ７．４３　　（ＬＨ，ｓ）、 ７．６６　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈ２）、７．８３
　　（ＩＨ，Ｓ）、 ８．１２　　（ＩＨ，ｂｒｄ、Ｊ＝７．５Ｈ！　）ｏ３
−　［（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）−インド
ール−３−イル］−メチル−６−イツブチルー２−メト
キン−５−メチルピラジン　１オキシド ’　Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨ２、ＣＤＣＡ’３）δ：０
．９７　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、１、　６５　
（９Ｈ，ｓ）、 ２、　１７−２．　３７　（ＩＨ，ｍ）、２、　５２　
（３Ｈ，Ｓ）、 ２、　７８　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝７Ｈｘ　）、３、　
９７　　（３Ｈ，ｓ）　、 ４、　１６　　（２Ｈ，ｓ）　　、 ７、　２−７．　３　　（２Ｈ，ｍ）　　、７、　４５
　　（ＬＨ，ｓ）　、 ７、　６９　　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝７）ｌｘ　）　、
８、　１０　　（ＬＨ，ｂｒｄ、　　Ｊ＝８．　５Ｈ２
）ｏ３　　　［（１−１ｃｒｔ−ブトキシカルボニル）
−インドール−３−イルヨーメチル−５−イソブチル−
２−メトキシ−６−メチルピラジン　１−オキシド ’　Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｘ　、　　ＣＤＣｊ？　３
　）δ：０、　９７　（６Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝６．　５Ｈ
ｚ　）、Ｌ　　６５　（９Ｈ，ｓ）、 ２、　０６−２．　２３　（ＩＨ，ｍ）、２、　４４　
（３Ｈ，ｓ）、 ２、　６７　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝７Ｈｚ　）、３、　
９７　（３Ｈ，ｓ）、 ４．１８　（２Ｈ，ｓ）、 ７、　２−７．　３　　（２Ｈ，ｍ）、７、　４２　　
（ＬＨ，ｓ）　、 ７．６９　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝７Ｈｘ　）、８．４
０　　（ＩＨ，ｂｒｄ、Ｊ＝８Ｈ２）ｏ３−（インドー
ル−３−イル）−メチル−６−イソブチル−２−メトキ
シピラジン　１−オキシド 褐色粉末（ジエチルエーテル−ジイソプロピルエーテル
より再結晶） ｍ９１２６〜１３０°Ｃ ’　Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨ！　、ＣＤＣＡ’３　）δ
：０．９５　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．５ＨＸ　）、２．０
３−２．２３　（ＬＨ，ｍ）、 ２．５３　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ！　）、３．９０　（
３Ｈ，ｓ）、 ４．２８　（２Ｈ，ｓ）、 ７．１−７．２　（３Ｈ，ｍ）、 ７．３４　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｘ　）、７、　７３　
　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝８１−１ｘ　）　、７、　８０
　　（ＬＨ，ｓ）　、 ８、　１０　　（ＩＨ，ｂｒｓ） ０３−（インドール−３−イル）−メチル−６イソブチ
ルー２〜メトキシ−５−メチルピラジン　１−オキシド 褐色粉末（ジイソプロピルエーテル−ｎ−ヘキサンより
再結晶） ｍｐ１４８°Ｃ（分解） ｏ３−（インドール−３−イル）−メチル−５イソブチ
ル−２−メトキシ−６−メチルピラジン　１−オキシド 淡褐色プリズム状部（ジイソプロピルエーテル−ｎ−ヘ
キサンより再結晶） ｍｐ１０７〜１０８°Ｃ （以　上）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１は基▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾６は水素原子、低級アルキル基、フェニル低
   級アルキル基、低級アルカノイル基、低級アルコキシカ
   ルボニル基、フェニル低級アルコキシカルボニル基、カ
   ルボキシ基、ベンゾイル基又はフェニル環上に低級アル
   キル基を有することのあるフェニルスルホニル基を示す
   。−Ａ−は単結合、基▲数式、化学式、表等があります
   ▼、 基▲数式、化学式、表等があります▼又は低級アルキレ
   ン基を示す。Ｒ＾５は水素原子、シアノ基、フェニル低
   級アルコキシ基、カルボキシ基、フェニル基、低級アル
   コキシカルボニル基、低級アルキル基、低級アルコキシ
   基、水酸基又はハロゲン原子を示し、ｌは１又は２を示
   す。）を示す。Ｒ＾２は水素原子、低級アルキル基、水
   酸基又は低級アルコキシ基を示す。Ｒ＾３は水素原子、
   オキソ基、ハロゲン原子、低級アルコキシ基、低級アル
   カノイルオキシ基、低級アルキル基、ベンゾイルオキシ
   基、低級アルコキシカルボニルオキシ基、低級アルキル
   基及びフェニル基よりなる群から選ばれた基の１〜３個
   を有するシリルオキシ基、フェニル環上に置換基として
   ハロゲン原子、低級アルキル基、ニトロ基、アミノ基及
   び低級アルコキシ基よりなる群から選ばれた基を有する
   ことのあるフェニル低級アルコキシ基又は水酸基を示す
   。 Ｒ＾４は水素原子、低級アルキル基、フェニル基、フェ
   ニル環上に置換基として水酸基及びフェニル低級アルコ
   キシ基よりなる群から選ばれた基を有することのあるフ
   ェニル低級アルキル基、シクロアルキル基、シクロアル
   キル低級アルキル基、インドリル低級アルキル基又は低
   級アルケニレン基を示す。ピラジン骨格の１、２位結合
   は一重結合又は二重結合を示す。〕 で表わされる２−ヒドロキシピラジン４−オキシド誘導
   体をアルキル化して一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びピラジン
   骨格の１、２位結合は前記に同じ。Ｒ＾７は低級アルキ
   ル基を示す。〕 で表わされる２−アルコキシピラジン４−オキシド誘導
   体を得ることを特徴とする２−アルコキシピラジン４−
   オキシド誘導体の製造法。