JPH0446999A

JPH0446999A - １，１，１―トリクロロエタン組成物

Info

Publication number: JPH0446999A
Application number: JP15392690A
Authority: JP
Inventors: Kazuyuki Doge; 道下　和幸; Naoki Kobayashi; 直樹小林
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1990-06-14
Filing date: 1990-06-14
Publication date: 1992-02-17

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野〕本願発明は、溶剤回収を伴う金属洗浄分野やドライクリ
ーニング分野の１．Ｌｌ−）リクロロエタン組成物に関
する。

〔従来の技術〕

１．１．１−　）リクロロエタンは、トリクロロエチレ
ンやパークロロエチレン等の他の塩素系溶剤に比べ、洗
浄力、毒性および環境汚染の点に優れていることから金
属の脱脂洗浄用やドライクリーニング用に広く使用され
ている。近年特に、溶剤ガ１゜スによる大気汚染の防止や作業環境の向上のために溶剤
回収を伴う洗浄、すなわち洗浄中に発生した安定剤を含
む溶剤蒸気を活性炭を充填した回収機に送り活性炭に吸
着させたあと、加熱水蒸気による脱着操作で溶剤蒸気を
得、凝縮器で加熱水蒸気と溶剤蒸気を冷却後、水分離を
行い凝縮水は排水として廃棄し、残る溶剤を回収し洗浄
液として再使用する方法が多くなっている。

しかし、１，１．１−）リクロロエタンは分解し易く、
熱分解や加水分解で発生した塩化水素が金属を腐食させ
る問題がある。特にアルミニウムとは反応し易く、比較
的簡単にアルミニウムが腐食する欠点がある。このよう
な分解反応を防止したり金属の安定性を高めるために、
アルコール類、環状エーテル類、ニトロアルカン類、エ
ポキサイド類、酢酸エステル類等の安定剤により安定化
したＬｌ、１−トリクロロエタン組成物が数多く提案さ
れている。

例えば、特公昭３９−２８９２９号公報には脂肪族エポ
キシド、１．４−ジオキサン、不飽和脂肪族二トリルお
よび脂肪族カルボン酸アルキルエステルを含有した安定
化１，１．１−１−リクロロエタン組成物が、脂肪族エ
ポキシドの塩化水素捕捉効果によりアルミニウム、鉄、
亜鉛、黄銅を安定にすることが開示されている。

また、特公昭５０−３４５２４号公報には低−級脂肪族
エステル、ニトロメタン、３級ブチルアルコール、メタ
クリル酸メチルの組合わせが、鉄や亜鉛等を安定にする
ことが開示されている。

更に、特開昭５３−９４２７８号公報には回収液に安定
剤を添加して回収液の劣化を防止することが開示されて
いる。

〔発明が解決しようとする課題〕

特公昭３９−２８９２９号公報および特公昭５０−３４
５２４号公報に開示されている技術即ち１，４−ジオキ
サンやアルコール等を含有した安定化１，１．１−　ト
リクロロエタン組成物を用い溶剤回収を繰り返すと、加
熱水蒸気により安定剤が排水に溶解して排出され、１，
１．１−トリクロロエタンの安定性が著しく低下する等
の欠点がある。このような回収液に安定剤の補添も行わ
ず再使用すれば、洗浄液での安定剤濃度低下や酸性物質
蓄積が起こり、洗浄液相や蒸気相で洗浄を行うアルミニ
ウム、鉄、亜鉛等の金属部品に腐食物やじみが発生する
などの問題がある。また、そのため予め多量に１，４−
ジオキサンやアルコール等の安定剤を加えておくことは
組成物に引火点が出現する問題がある。

特開昭５３−９４２７８号公報に開示されている技術で
は回収液の劣化については解消できるが作業性や経済性
に劣るなどの問題がある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、溶剤回収を伴う洗浄を繰り返しても長期間に
渡り洗浄液の安定剤濃度を適度に保持させることにより
、酸性物質の蓄積を防止し常？こ金属安定性に優れる洗
浄液相や蒸気相を形成させ、ひいては溶削回収時に於け
る１、１．１−トリクロロエタンの安定性を高め、安定
剤の補添を行わすとも洗浄液に戻すことのできる回収液
が得られる１゜１、１−　）リクロロエタン組成物を提
供するものである。

すなわち、本願発明は、０．１〜２．５容量％のアルキ
レンオキサイド類、０．１〜２．５容量％のニトロアル
カン類および２．０〜１２容量％の酢酸イソプロピルを
含有することを特徴とする１、１．１−トリクロロエタ
ン組成物である。

本願発明に用いるアルキレンオキサイド類としては、Ｌ
２−ブチレンオキサイド、２．３−ブチレンオキサイド
、イソブチレンオキサイド等が挙げられ、その含有量は
０．１〜２．５容量％である。また、ニトロアルカン類
としては、ニトロメタン、ニトロエタン等が挙げられ、
その含有量は０．１〜２．５容量％である。

アルキレンオキサイド類は、１，１．１−　トリクロロ
エタンの分解によって発生した塩化水素を捕捉する作用
がある。

ニトロアルカン類は亜鉛に対する安定性は高いが、鉄に
対する安定性や塩化水素捕捉能は低い。

酢酸イソプロピルは、酢酸エチル、酢酸ｎプロピル、酢
酸ｎブチルなと他の酢酸エステルでは保有しない特有の
作用、すなわちアルミニウムおよび鉄を同時に安定にす
る作用がある。

溶剤回収に使用する安定化１，１．ｉ　）リクロロエタ
ンは、特に各種安定剤の揮発度、水への分配率を充分に
勘案することが重要である。

本発明の作用は先ず第１に、アルキレンオキサイド類と
酢酸イソプロピルが保有する特有の作用とは別に、両安
定剤が適度の揮発性を持ち、且つ排水からの損失が少な
いという作用による。すなわち、洗浄液が沸騰している
時に於けるアルキレンオキサイド類と酢酸イソプロピル
の蒸気相での濃度が洗浄液相中での濃度の５０％以上を
示し、且つ排水量と回収液量が同量の時に於けるアルキ
レンオキサイド類と酢酸イソプロピルの排水からの損失
量が回収機に送入された量の１０％未満を維持すること
による。

第２に、ニトロアルカン類は排水がらの損失は多いが適
度の揮発性を持つという作用による。すなわち、排水量
と回収液量が同量の時に於けるニトロアルカン類の排水
からの損失量が回収機に送入された量の４０％にあたる
が、洗浄液が沸騰している時に於けるニトロアルカン類
の蒸気相での濃度が洗浄液での濃度の１００％以上を与
えるため、蒸気相に酢酸イソプロピルと過剰の水が存在
した場合でも亜鉛を安定にするに充分な量を確保するこ
とによる。

アルキレンオキサイド類、ニトロアルカン類が０．１容
量％未満あるいは酢酸イソプロピルが２．０容量％未溝
の場合では、排水からの損失または塩化水素との反応に
よる消失等で安定剤濃度を適度に保持することが困難に
なると共に洗浄液中の酸性物質の増加に至りアルミニウ
ム、鉄および亜鉛の安定性を同時に保持することが困難
となる。

また、アルキレンオキサイド類あるいはニトロアルカン
類が２．５容量％、酢酸イソプロピルが１２容量％を越
えると含有量に対する金属への安定化効果を期待するこ
とができない。更に、組成物を不燃性とするには安定剤
総量を１５容量％以下にする必要がある。

尚、本願発明を実施するにあたっては、０．５〜２．０
容量％のアルキレンオキサイド類、０．２〜２．０容量
％のニトロアルカン類および３．０〜１０容量％の酢酸
イソプロピルを含有することが好ましい。

また、本願発明の組成物に対してベンゾトリアゾール類
をｏ、ｏｏｉ〜１重量％添加することにより過剰の水混
入時における亜鉛の安定性を更に高めることができる。

特に酢酸イソプロピルが１０容量％を越えた組成物にベ
ンゾトリアゾール類を添加した組成物は、蒸気相での亜
鉛の安定性が著しく向上する。この特異的な効果を持つ
本願発明の組成物とベンゾトリアゾール類との混合物も
実用上極めて有用な組成物となる。

〔実施例〕

本発明を実施例によって具体的に示すが、本発明はそれ
らの実施例に限定されるものではない。

なお溶剤回収を伴う洗浄試験と評価試験は以下の方法に
よる。

〈溶剤回収を伴う洗浄試験〉安定化１．ＬＬ−トリクロロエタンを溶剤槽に５００！
投入する。溶剤槽の安定化１．１．１−）リクロロエタ
ンを沸騰させ、繊維状活性炭を充填した回収機に毎分１
０ｒｒｒの風量で安定剤を含んだ１，１．’１トリクロ
ロエタン蒸気を送り、吸着させる。この時、溶剤蒸気の
一部は吸着されず系外に放出される。１時間毎に１．５
ｋｇ／ｄＧの加熱水蒸気を回収機に送入し、活性炭に吸
着した１、ＬＬ−トリクロロエタンと安定剤を回収する
脱着操作を行う。脱着した１、Ｌｌ−トリクロロエタン
と安定剤は、凝縮器で液化させたあと水分離器で溶剤層
と水層に分離させ溶剤を回収する。この回収溶剤は、何
ら処理せず溶剤槽に戻し再使用する。以降この操作を繰
り返す。但し、溶剤槽内の液量が徐々に低減するため液
量が５００２になるよう運転当初に投入した安定化ＬＬ
Ｉ−）リクロロエタンを１０時間毎に補給する。

なお、評価試験を行うため、１０時間毎に補給を行う前
の溶剤槽内の液相がら５ｏＩｄ、蒸気相から３００ｄ採
取する。

〈酸性度評価試験および評価法〉１００−三角フラスコに液相部の溶剤を入れ精秤する。

０．１％ブロモチモールブルーのメタノール？ｇＷｌヲ
０．６戚加え０．０ＩＮ水酸化ナトリウムのメタノール
標準液で滴定する。指示薬の色が黄色から青緑色に変色
した時を終点とし、その時の滴下量で液相中の塩化水素
換算の酸性度を次式で計算する。

〈アルミニウム安定性試験および評価法〉アルミニウム
試験片（ＪＩＳ−Ｈ−４０００，Ａｌ１００Ｐ）　１枚
を置いたシャーレに蒸気相の凝縮液を３０ｍ１入れ、鋭
利な千枚通しで試験片に長さ約３　ｃｍの傷を４本付け
る。５分間放置後、試験片に付けた傷口の状態を肉眼で
観察し、蒸気相のアルミニウム安定性を評価する。

〈水混入リフラックス試験および評価法〉鉄の試験片と
してＪＩＳ−Ｇ−３１４１（ＳＰＣＣＢ）　２　ｘ１３
ｘ３０皿、亜鉛の試験片としてＪＩＳ−Ｈ−４３２１（
アエンハン）２ｘ１３ｘ３０口を準備する。３００−な
す型フラスコに１００　ｄの蒸気相の凝縮液と５戚の蒸
留水を入れる。次に、なす型フラスコの蒸気相に位置す
るように鉄あるいは亜鉛の試験片２枚を冷却管に通した
ＳＵＳ製針金で吊す。なす型フラスコと冷却管を接合し
、１００°Ｃのオイル浴で４８時間連続還流する。試験
後は金属片の錆を除去後、試験片の全表面積当たりの腐
食減量を求め蒸気相の鉄および亜鉛の安定性を評価する
。

実施例及び比較例第１〜２表は実施例、第３〜４表は比較例であり、溶剤
回収試験に使用した安定剤成分と組成、更に１０時間毎
に液相部の酸性度評価結果、蒸気相部のアルミニウム安
定性結果および水混入リフラックス試験での鉄、亜鉛の
評価結果を示す。

尚、安定剤成分は次に示す略号で示し、その組成をｖｏ
１％で与える。但し、補助安定剤として使用されるＢＴ
の組成は−ｔ％で与える。

１．２−ＢＯ：　　１，２−ブチレンオキサイド２．３
−ＢＯ：　　２，３−ブチレンオキサイド１ｓｏ−ＢＯ
：　　イソブチレンオキサイドＮＭ　　・　ニトロメタ
ンＮＥ　　、　　ニトロエタンＩＰＡＣ、酢酸イソプロピルＥＡＣ、酢酸エチルｎ　Ｐ　Ａ　Ｃ＋　　酢酸ｎプロピルｎＢＡＣ；　　酢酸ｎブチルＤｏ　　；　　１，４−ジオキサンＢＴ　　；　　１，２．３−ベンゾトリアゾール（以下
余白）第表第表第表第表〔発明の効果〕本願発明の組成物は、溶剤回収を伴う洗浄を繰り返して
も長期間に渡り洗浄液の安定剤濃度を適度に保持するた
め、酸性物質の蓄積を防止し常に金属安定性に優れる洗
浄液相や蒸気相を形成し、ひいては溶剤回収時に於ける
１、１．ｌｌ−リクロロエタンの安定性を高め、安定剤
の補添を行わすとも洗浄液に戻すことのできる回収液を
得られる等の効果を与える。

特許出願人　　旭化成工業株式会社代理人渡辺雄

Claims

【特許請求の範囲】

１．　０．１〜２．５容量％のアルキレンオキサイド類
、０．１〜２．５容量％のニトロアルカン類および２．
０〜１２容量％の酢酸イソプロピルを含有することを特
徴とする１，１，１−トリクロロエタン組成物