JPH08337795A - 安定化された１−ブロモプロパン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 蒸気洗浄のように高温度で長時間繰り返し使
用される条件下で特に安定化された１−ブロモプロパン
組成物を提供する。 【解決手段】 １−ブロモプロパン１００重量部に対
し、ニトロメタンを０．１〜５重量部と、１，２−ブチ
レンオキサイドまたはトリメトキシメタンを０．１〜５
重量部含有することを特徴とする安定化された１−ブロ
モプロパン組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、安定化された１−
ブロモプロパン組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、鉱物性の油脂分が多量に付着
した加工部品、精密部品、しみや錆の発生しやすい金属
部品、洗浄篭に多数の部品を入れて扱う小物部品等の脱
脂洗浄については、非水系で高脱脂力、不燃性等の優れ
た特性を備えた１，１，１−トリクロロエタンを中心と
する塩素系溶剤が主体に使用されてきている。

【０００３】しかしながら、近年、地球環境問題に対す
る社会的意識が高まり、環境破壊性物質の大気及び水系
への排出規制の動きが出ている。例えば、優れた脱脂洗
浄剤として大量に使用されてきた１，１，１−トリクロ
ロエタンは、成層圏のオゾン層を破壊する物質として規
制されており、１９９５年末までに全廃が決定してい
る。また、トリクロロエチレンやパークロロエチレン等
の他の塩素系溶剤も、毒性問題や、地下水汚染等の大き
な環境問題を有しており、その使用が制限されつつあ
る。従って、これらの塩素系溶剤にかわる環境汚染の少
ない代替洗浄剤が強く求められている。

【０００４】ある種の臭化炭化水素が、各種油に対して
優れた溶解力を有していることは、すでに公知である。
例えば、トリブロモメタン、１，２−ジブロモプロパン
については特公昭４４−２００８２号公報に、２，３−
ジブロモブタン、ｎ−ブチルブロマイドについては米国
特許第３７３０９０４号明細書に、１−ブロモプロパ
ン、２−ブロモプロパンについては特開平６−２２０４
９４号公報に記載がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】臭化炭化水素の中で１
−ブロモプロパンは、不燃性で、１，１，１−トリクロ
ロエタンと同等以上の洗浄性能を有しているが、アルミ
ニウム、亜鉛、鉄、銅等の各種金属によって誘発される
分解反応を起こしやすい欠点を有する。

【０００６】この１−ブロモプロパンの金属との接触に
よる分解反応は、金属の種類によって内容が異なるが、
特にアルミニウムの場合が著しく、また常温においては
非常に緩やかに進行するが、加温条件下では臭化水素を
発生しながら連鎖反応的に分解が進行し、最終的にはア
ルミニウムを激しく腐食させ、黒褐色のタール状物質に
変化する。従って、１−ブロモプロパンを各種金属部品
の洗浄等に使用する場合には各種金属、特にアルミニウ
ムにより誘発する１−ブロモプロパンの分解反応を抑制
し、被洗浄物や洗浄装置を腐食させない１−ブロモプロ
パンの安定化が必須の要件である。

【０００７】アルミニウムにより誘発する１−ブロモプ
ロパンの分解反応を抑制するために、安定剤としてニト
ロアルカン類、エーテル類、エポキシド類、アミン類を
単独又は２種類以上組み合わせて添加する方法が、特開
平６−２２０４９４号公報に記載されている。しかしな
がら、特開平６−２２０４９４号公報において実施例と
して示された安定剤組成物は、工業金属材料として一般
に広く使用されている亜鉛、鉄、銅等の金属に対しても
充分に安定であるとは必ずしも言えないものであり、蒸
気洗浄のような高温度で高温度で長時間使用される条件
下で使用する場合、被洗浄物や洗浄装置等を腐食する等
の問題があった。

【０００８】本発明は上記の課題に鑑みてなされたもの
であり、その目的は、アルミニウムは勿論のこと亜鉛、
鉄、銅等の金属製品を初めとした各種工業材料の洗浄等
に使用することができる、特に高温度で長時間使用して
も被洗浄物や洗浄装置等を腐食しない、安定化された１
−ブロモプロパン組成物を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】かかる事情をふまえ、本
発明者らは、前述の問題点を解決すべく種々の検討を重
ねた結果、目的の安定化された１−ブロモプロパン組成
物を見いだし、本発明を完成するに至ったものである。

【００１０】すなわち、本発明は、１−ブロモプロパン
１００重量部に対し、ニトロメタンを０．１〜５重量部
と、１，２−ブチレンオキサイド又はトリメトキシメタ
ンを０．１〜５重量部含有することを特徴とする安定化
された１−ブロモプロパン組成物を提供するものであ
る。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明についてさらに詳細
に説明する。

【００１２】本発明で用いる安定剤は、ニトロメタン
と、１，２−ブチレンオキサイド又はトリメトキシメタ
ンの二成分系であり、これら二成分のうちいずれか一成
分が欠けても満足すべき効果が得られない。

【００１３】例えば、ニトロメタンを単独で用いた場
合、金属との接触による分解反応は抑えられるが、蒸気
洗浄のように高温度で長時間繰り返し使用される条件下
では１−ブロモプロパン中の水分と１−ブロモプロパン
が反応することにより臭化水素ガスが発生し、金属を腐
食することとなる。また、１，２−ブチレンオキサイド
又はトリメトキシメタンを単独で用いた場合には、全く
安定化の効果は認められない。即ち、ニトロメタンが金
属との接触による分解反応を抑え、１，２−ブチレンオ
キサイド又はトリメトキシメタンが臭化水素ガスを捕捉
し安定化するものと考えられる。従って、１−ブロモプ
ロパンに本発明の２成分の安定剤を組み合わせることに
よってはじめてアルミニウムは勿論のこと亜鉛、鉄、銅
等の金属に対して安定化効果が現れ、蒸気洗浄のように
高温度で長時間繰り返し使用される条件下で特に有効な
安定性を保つ。また、常温洗浄においても有効な安定性
を保つ。

【００１４】本発明で用いる安定剤の添加量は、１−ブ
ロモプロパン１００重量部に対し、ニトロメタン０．１
〜５重量部と、１，２−ブチレンオキサイド又はトリメ
トキシメタン０．１〜５重量部であり、少なくとも１−
ブロモプロパン１００重量部に対しニトロメタンを０．
１〜１重量部と、１，２−ブチレンオキサイド又はトリ
メトキシメタンを０．１〜１重量部添加すれば十分な安
定効果を得ることが可能となる。各安定剤で設定した下
限量よりも少なくては効果が維持できず、上限量よりも
多くては効果自体に問題はないが更なる効果の期待はで
きず経済的ではない。

【００１５】また、本発明で提案する安定剤を他の種々
の安定剤と併用することも可能である。例えば、１，４
−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、１，３，５−ト
リオキサン等の環状エーテル類、１，２−ジメトキシエ
タン等の鎖状エーテル、イソプロパノール、ｔｅｒｔ−
ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール等の飽
和アルコール類、２−メチル−３−ブチン−２−オール
等の不飽和アルコール類、フェノール、チモール、２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、カテコー
ル等のフェノール類、チオシアン酸メチル、チオシアン
酸エチル等のチオシアン酸エステル類から選ばれる安定
剤とともに用いられる。

【００１６】

【発明の効果】本発明によって得られる１−ブロモプロ
パン組成物は、蒸気洗浄のように高温度で長時間繰り返
し使用される条件下で、特に有効な安定性を保ち被洗浄
物や洗浄装置等を腐食せず、かつ被洗浄物の着色汚染等
もなく好適な洗浄剤である。

【００１７】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明は、これらに限定されるものではな
い。

【００１８】実施例１ ５０ｍｌのガラス製試験管に、１−ブロモプロパン１０
０重量部に対し、ニトロメタンを０．５重量部、１，２
−ブチレンオキサイドを０．５重量部添加した１−ブロ
モプロパン組成物１０ｍｌを入れ、この中に表面を良く
研磨して十分洗浄乾燥したアルミニウム試験片（規格：
ＪＩＳ Ａ−１１００Ｐ、寸法：１３ｍｍ×６５ｍｍ×
３ｍｍ）１枚を気液両相にまたがるように位置させる。
この試験管の上部に空冷器を取り付けて油浴中で加熱還
流する。空冷管にはｐＨ試験紙を取り付けておき、９６
時間加熱還流後室温まで冷却して試験片を取り出し、そ
の腐食状況および液相の着色度を観察しさらに発生した
臭化水素ガスをｐＨ試験紙で確認した。１−ブロモプロ
パン１００重量部に対する安定剤の組成及び試験結果を
表１に示す。

【００１９】

【表１】

【００２０】なお、アルミニウム試験片の外観及び試験
液の着色の判定基準は次のとおり標示する。

【００２１】＜金属試験片の判定基準＞ ◎：全く変化がない。

【００２２】○：わずかに一部の光沢が落ちる。

【００２３】△：全体的に光沢が落ちる。

【００２４】×：全体的に変色もしくは腐食が明らかに
認められる。

【００２５】＜試験液の着色の判定基準＞ ◎：無色透明。

【００２６】○：わずかに着色する。

【００２７】△：明らかに着色が認められる。

【００２８】×：著しく着色する。

【００２９】また、臭化水素ガスの発生については、 ○：発生無し ×：発生有りとした。

【００３０】実施例２〜１８、比較例１〜９ 本発明で提案する安定剤の組成及び添加量を変えた以外
は実施例１と同様に１−ブロモプロパン組成物の試験を
行った。１−ブロモプロパン１００重量部に対する安定
剤の組成及び試験結果を表１に合わせて示す。

【００３１】比較例１０〜２７ 安定剤を変えた以外は実施例１と同様に１−ブロモプロ
パン組成物の試験を行った。１−ブロモプロパン１００
重量部に対する安定剤の組成及び試験結果を表２に合わ
せて示す。

【００３２】

【表２】

【００３３】実施例１９ １００ｍｌのガラス製三角フラスコに、１−ブロモプロ
パン１００重量部に対し、ニトロメタンを０．５重量
部、１，２−ブチレンオキサイドを０．５重量部添加し
た１−ブロモプロパン組成物５０ｍｌを入れ、この中に
表面を良く研磨して十分洗浄乾燥した金属試験片（寸
法：１３ｍｍ×６５ｍｍ×３ｍｍ）１枚を気液両相にま
たがるように位置させる。この三角フラスコの上部に還
流冷却器を取り付けて湯浴上で沸騰温度まで加熱し、還
流しながら試験片を気液両相に接触させる。１４０時間
加熱還流後、室温まで冷却して試験片を取り出し、その
腐食状況および液相の着色度を観察し、さらに発生した
酸分（臭化水素）を滴定により定量した。１−ブロモプ
ロパン１００重量部に対する安定剤の組成を表３に、試
験結果を表４に示す。

【００３４】

【表３】

【００３５】

【表４】

【００３６】なお、使用した金属試験片の材質は下記の
とおりである。

【００３７】 アルミニウム片：ＪＩＳ Ａ１１００Ｐ 亜鉛片 ：ＪＩＳ 第２種（平板用） 鉄片 ：ＪＩＳ 冷間圧延鋼板 ＳＰＣＣ 銅片 ：ＪＩＳ 銅板１種（普通級） また、金属試験片の外観及び試験液の着色の判定基準は
次のとおり標示する。 ＜金属試験片の判定基準＞ ◎：全く変化がない。

【００３８】○：わずかに一部の光沢が落ちる。

【００３９】△：全体的に光沢が落ちる。

【００４０】×：全体的に変色もしくは腐食が明らかに
認められる。

【００４１】＜試験液の着色の判定基準＞ ◎：無色透明。

【００４２】○：わずかに着色する。

【００４３】△：明らかに着色が認められる。

【００４４】×：著しく着色する。

【００４５】実施例２０〜実施例３８、比較例２８〜比
較例４４ 本発明で提案する安定剤の組成及び添加量を変えた以外
は実施例１９と同様に１−ブロモプロパン組成物の試験
を行った。１−ブロモプロパン１００重量部に対する安
定剤の組成を表３に、試験結果を表４に合わせて示す。

【００４６】表３及び表４から明らかなように、本発明
の１−ブロモプロパン組成物はアルミニウム、亜鉛、鉄
及び銅について十分な安定化効果を示した。しかしなが
ら、比較例で示したような安定剤の組み合わせでは、あ
る金属については安定化効果が認められるがその他の金
属では安定化効果が認められないといった不十分な安定
化効果を示した。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １−ブロモプロパン１００重量部に対
   し、ニトロメタンを０．１〜５重量部と、１，２−ブチ
   レンオキサイド又はトリメトキシメタン０．１〜５重量
   部を含有することを特徴とする安定化された１−ブロモ
   プロパン組成物。
2. 【請求項２】 １−ブロモプロパン１００重量部、ニト
   ロメタン０．１〜１重量部及び１，２−ブチレンオキサ
   イド又はトリメトキシメタン０．１〜１重量部を含有す
   ることを特徴とする請求項１に記載の安定化された１−
   ブロモプロパン組成物。
3. 【請求項３】 １−ブロモプロパン１００重量部、ニト
   ロメタン０．１〜１重量部及び１，２−ブチレンオキサ
   イド０．１〜１重量部を含有することを特徴とする請求
   項１に記載の安定化された１−ブロモプロパン組成物。