JPH1192411A - 含フッ素エーテルと塩化メチレンからなる共沸及び共沸様組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 フロン系及び塩素系炭化水素が有するのと同
様の洗浄性や低毒性等の優れた性質を有するとともに、
フロン系及び塩素系炭化水素の使用量を削減しうる新規
の組成物を提供する。 【解決手段】 １−メトキシ１，１，２，３，３，３−
ヘキサフルオロプロパン又は１，１，２，２−テトラフ
ルオロエチル２，２，２−トリフルオロエチルエーテル
及び塩化メチレンからなることを特徴とする共沸及び共
沸様組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、含フッ素エーテル
と塩化メチレンからなる共沸及び共沸様組成物に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、電子部品、精密機械部品、樹
脂加工部品等の洗浄用溶剤としては、ハロゲン化炭化水
素が最もよく知られており、塩素原子又は塩素原子とフ
ッ素原子が置換した炭化水素群が用いられている。これ
らのハロゲン化炭化水素は、毒性が少なく、ハロゲンの
置換数が多いと不燃性を示し、また化学的及び熱的に安
定であって、しかもプラスチックやゴムなどの表面を侵
食することなくワックスや油脂類を溶解するという適度
な溶解性を有することから、各種の産業分野に広く使用
されている。例えば、これらのハロゲン化炭化水素とし
ては、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、
１，１，１−トリクロロエタン等の塩素系炭化水素や
１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエ
タン（フロン１１３）等のフロン系炭化水素が知られて
おり、特に後者のフロン系炭化水素は、毒性が少なく不
燃性で化学的及び熱的に安定であることから、広範囲な
分野で使用されている。しかし、かかる塩素を含むフロ
ン系炭化水素や１，１，１−トリクロロエタンは塩素原
子を有する為、成層圏のオゾン層を破壊するという重大
な欠点が指摘され、その生産と使用を停止することが国
際的に決められている。またトリクロロエチレン及びテ
トラクロロエチレンは、地下水汚染問題がクローズアッ
プされ、その後の環境汚染状況調査結果と慢性毒性等が
認められるとの有害性の調査結果に基づき、平成元年よ
り第２種特定化学物質に政令指定された。このような状
況下、かかる塩素を含むフロン系炭化水素や塩素系炭化
水素の使用量を削減する方法の開発が求められている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、塩素を含む
フロン系炭化水素や塩素系炭化水素が有する洗浄性や低
毒性等の優れた性質を損なうことなく、これらの使用量
を削減しうる新規な組成物を提供することをその課題と
している。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成す
るに至った。即ち、本発明によれば、式ＣＦ₃ＣＨＦＣ
Ｆ₂ＯＣＨ₃（１−メトキシ１，１，２，３，３，３−ヘ
キサフルオロプロパン）又は式ＣＨＦ₂ＣＦ₂ＯＣＨ₂Ｃ
Ｆ₃（１，１，２，２−テトラフルオロエチル２，２，
２−トリフルオロエチルエーテル）で表される含フッ素
エーテルと塩化メチレンからなることを特徴とする共沸
及び共沸様組成物が提供される。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明による共沸及び共沸
様組成物の具体例を示す。なお、共沸組成物とは、その
蒸気組成と液体組成が同一であり、蒸発、凝縮を繰り返
した後の組成物の組成変化がないものを意味する。ま
た、共沸様組成物とは、その蒸気組成と液体組成がほぼ
同一であり、蒸発、凝縮を繰り返した後の組成物の組成
変化が無視できる程度にしか変化しないものを意味す
る。 （１）１−メトキシ１，１，２，３，３，３−ヘキサフ
ルオロプロパン２０〜５０重量％及び塩化メチレン５０
〜８０重量％からなる共沸様組成物、好ましくは１−メ
トキシ１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパ
ン３４．９６重量％及び塩化メチレン６５．０４重量％
からなる共沸組成物である。この共沸組成物の沸点は、
大気圧（７６０ｍｍＨｇ）で３７．６９℃である。 （２）１，１，２，２−テトラフルオロエチル２，２，
２−トリフルオロエチルエーテル２０〜５０重量％及び
塩化メチレン５０〜８０重量％からなる共沸及び共沸様
組成物、好ましくは１，１，２，２−テトラフルオロエ
チル２，２，２−トリフルオロエチルエーテル３６．７
５重量％及び塩化メチレン６３．２５重量％からなる共
沸組成物である。この共沸組成物の沸点は、大気圧（７
６０ｍｍＨｇ）で３７．１６℃である。

【０００６】本発明で用いる１−メトキシ１，１，２，
３，３，３−ヘキサフルオロプロパンは既知物質であ
り、例えば水酸化カリウム存在下にヘキサフルオロプロ
ペンとメタノールを反応させることにより容易に得られ
る。また、本発明で用いる１，１，２，２−テトラフル
オロエチル２，２，２−トリフルオロエチルエーテルは
既知物質であり、例えばを水酸化カリウム存在下に２，
２，２−トリフルオロエタノールとテトラフルオロエチ
レンを反応させることにより容易に得られる。

【０００７】本発明による組成物は、過酷な条件での使
用に際しては更に各種の安定剤を添加してもよい。安定
剤としては、蒸留操作により同伴留出されるもの或いは
共沸様混合物を形成するものが望ましい。このような安
定剤の具体例としては、ニトロメタン、ニトロエタン等
の脂肪族ニトロ化合物、ニトロベンゼン、ニトロスチレ
ン等の芳香族ニトロ化合物、ジメトキシメタン、１，２
−ジメトキシエタン、１，４−ジオキサン、１，３，５
−トリオキサン等のエーテル類、グリシドール、メチル
グリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、フェ
ニルグリシジルエーテル、１，２−ブチレンオキシド、
シクロヘキセンオキシド、エピクロルヒドリン等のエポ
キシド類、ヘキセン、ヘプテン、ペンタジエン、シクロ
ペンテン、シクロヘキセン等の不飽和炭化水素類、アリ
ルアルコール、１−ブテン−３−オール等のオレフィン
系アルコール類、３−メチル−１−ブチン−３−オー
ル、３−メチル−１−ペンチン−３−オール等のアセチ
レン系アルコール類、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ビニル等のアク
リル酸エステル類が挙げられる。また更に相乗的安定化
効果を得る為に、フェノール類、アミン類、ベンゾトリ
アゾール類を併用してもよい。これらの安定剤は、単独
で使用してもよく或いは２種以上組み合わせて使用して
もよい。安定剤の使用量は、安定剤の種類等により異な
るが、共沸様の性質に支障のない程度とする。その使用
量は、通常、本発明組成物の０．０１〜１０重量％程度
であり、０．１〜５重量％程度とすることがより好まし
い。

【０００８】また本発明組成物には、洗浄力、界面作用
等をより一層改善する為に、必要に応じて各種の界面活
性剤を添加することができる。界面活性剤としては、ソ
ルビタンモノオレエート、ソルビタントリオレエート等
のソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンの
ソルビットテトラオレエート等のポリオキシエチレンソ
ルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンモノラ
ウレート等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル
類、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキ
シエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル類、ポリオキシエチレンオレイン酸ア
ミド等のポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸アミ
ド類等のノニオン系界面活性剤が挙げられ、単独で使用
してもよく或いは２種以上組み合わせて使用してもよ
い。相乗的に洗浄力及び界面作用を改善する目的で、こ
れらのノニオン系界面活性剤に更にカチオン系界面活性
剤又はアニオン系界面活性剤を併用してもよい。界面活
性剤の使用量は、その種類等により異なるが、共沸様の
性質に支障のない程度で、通常、本発明組成物の０．１
〜２０重量％程度であり、０．３〜５重量％程度とする
ことがより好ましい。

【０００９】本発明の組成物は、公知の洗浄及び乾燥用
途に広く使用できるが、特にフラックス洗浄剤、洗浄溶
剤、脱脂洗浄剤、水切り乾燥剤として使用でき、従来の
フロン１１３や１，１，１−トリクロロエタンの代替物
として極めて有用なものである。その具体的な用途とし
ては、フラックス、グリース、油、ワックス、インキ等
の除去剤、電子部品（プリント基板、液晶表示器、磁気
記録部品、半導体材料等）、電機部品、精密機械部品、
樹脂加工部品、光学レンズ、衣料品等の洗浄剤や水切り
乾燥剤等を挙げることができる。その洗浄方法として
は、浸漬、スプレー、沸騰洗浄、超音波洗浄、蒸気洗浄
等或いはこれらの組み合わせ等の従来から用いられてい
る方法が採用できる。また本発明の組成物は、従来のフ
ロンと同様に塗料用溶剤、抽出剤、熱媒体及び発泡剤等
の各種用途にも使用できる。

【００１０】

【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。

【００１１】実施例１ 気液平衡測定装置を用いて１−メトキシ１，１，２，
３，３，３−ヘキサフルオロプロパンと塩化メチレンと
の混合物の気液平衡組成（ｘ１及びｙ１）及び沸点
（ｔ）を測定した。１−メトキシ１，１，２，３，３，
３−ヘキサフルオロプロパンと塩化メチレンとの一定組
成の混合試料を試料容器部に入れ、加熱した。そして気
相凝縮液の滴下速度が適正になるように加熱を調整し
て、安定した沸騰を４０分間以上保った。圧力及び沸点
が安定していることを確かめた後、それらを測定した。
また液相及び気相凝縮液をサンプリングし、ガスクロマ
トグラフィーによりサンプリング液の組成分析を行っ
た。前期実験結果を表１、図１及び図２に示す。図１及
び図２に示した実線は実験により得られた複数の実測値
を相関するように決定したＷｉｌｓｏｎ式による計算曲
線である。この場合のＷｉｌｓｏｎ式については、例え
ばＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８６，１２７（１９
６４）に詳述されている。また、後記実施例との関連で
示す図３〜図４における実線も、同様のＷｉｌｓｏｎ式
による計算曲線である。前記実験結果から、１−メトキ
シ１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン２
０〜５０重量％及び塩化メチレン５０〜８０重量％の範
囲にある本発明の組成物は、共沸様組成物である。ここ
で１−メトキシ１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオ
ロプロパン３４．９６重量％及び塩化メチレン６５．０
４重量％からなる組成物は共沸組成物であり、その沸点
は大気圧（７６０ｍｍＨｇ）で３７．６９℃である。

【００１２】実施例２ 実施例１の組成物に変えて１，１，２，２−テトラフル
オロエチル２，２，２−トリフルオロエチルエーテルと
塩化メチレンを用いた以外、実施例１と同様の装置及び
手順で測定を行った。その結果を表２、図３及び図４に
示す。この結果から、１，１，２，２−テトラフルオロ
エチル２，２，２−トリフルオロエチルエーテル２０〜
５０重量％及び塩化メチレン５０〜８０重量％の範囲に
ある本発明の組成物は、共沸様組成物である。ここで
１，１，２，２−テトラフルオロエチル２，２，２−ト
リフルオロエチルエーテル３６．７５重量％及び塩化メ
チレン６３．２５重量％からなる組成物は共沸組成物で
あり、その沸点は、大気圧（７６０ｍｍＨｇ）で３７．
１６℃である。

【００１３】

【表１】

【００１４】

【表２】

【００１５】

【発明の効果】本発明の組成物は、塩素を含むフロン系
炭化水素や１，１，１−トリクロロエタン等を含有しな
いにもかかわらず、それらと同様の洗浄性を有するもの
である。また、その毒性も極めて低く、人体に対する安
全性も非常に高いものである。さらに、本発明の組成物
はオゾン層破壊を生じないという大きな特徴を有するも
のである。

【図面の簡単な説明】

【図１】ＣＦ₃ＣＨＦＣＦ₂ＯＣＨ₃−塩化メチレン混合
物の気液平衡曲線（ｘ₁−ｙ₁曲線）を示す。

【図２】ＣＦ₃ＣＨＦＣＦ₂ＯＣＨ₃−塩化メチレン混合
物の気液平衡曲線（ｘ₁−ｔ曲線）を示す。

【図３】ＣＨＦ₂ＣＦ₂ＯＣＨ₂ＣＦ₃−塩化メチレン混合
物の気液平衡曲線（ｘ₁−ｙ₁曲線）を示す。

【図４】ＣＨＦ₂ＣＦ₂ＯＣＨ₂ＣＦ₃−塩化メチレン混合
物の気液平衡曲線（ｘ₁−ｔ曲線）を示す。

【符号の説明】

ｘ₁ 液相組成 ｙ₁ 気相組成 ｔ 温度

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石村 隆行 東京都文京区本郷２−40−17本郷若井ビル ６階財団法人地球環境産業技術研究機構 新規冷媒等プロジェクト室内 (72)発明者 鈴田 哲也 東京都文京区本郷２−40−17本郷若井ビル ６階財団法人地球環境産業技術研究機構 新規冷媒等プロジェクト室内 (72)発明者 関屋 章 茨城県つくば市東１丁目１番地 工業技術 院物質工学工業技術研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式ＣＦ₃ＣＨＦＣＦ₂ＯＣＨ₃又は式ＣＨ
   Ｆ₂ＣＦ₂ＯＣＨ₂ＣＦ₃で表される含フッ素エーテルと塩
   化メチレンからなることを特徴とする共沸及び共沸様組
   成物。