JPH0444366A - 非晶質半導体太陽電池 - Google Patents

非晶質半導体太陽電池

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JPH0444366A
JPH0444366A JP2153142A JP15314290A JPH0444366A JP H0444366 A JPH0444366 A JP H0444366A JP 2153142 A JP2153142 A JP 2153142A JP 15314290 A JP15314290 A JP 15314290A JP H0444366 A JPH0444366 A JP H0444366A
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森内 荘太
Akitoshi Yokota
横田 晃敏
Manabu Ito
学 伊藤
Hitoshi Sannomiya
仁 三宮
Yasuyoshi Inoue
井上 康美
Yukihiko Nakada
行彦 中田
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はpin構造を有する非晶質半導体太陽電池の改
良に関するものである。
(従来の技術) 非晶質半導体太陽電池の光電変換効率と信頼性を改善す
る手段として、pin層を積層した太陽電池が注目され
ている。その利点は、 (1)積層型太陽電池の全体の膜厚を、光の吸収に充分
な膜厚に保ちつつ、同時に積層型太陽電池を構成する各
pin層のi層の膜厚を薄くすることができる。このこ
とはi層の内部電界を強め、信頼性の向上に有効である
(2)非晶質シリコン(a−5i)よりも、バッドギャ
ップの狭い非晶質シリコン・ゲルマニウム(a −5i
Ge )や、バッドギャップの広い非晶質シリコン・カ
ーボン(a−5iC’)などa−5i系合金材料をi層
に用りた構成素子を積層することによって、各種の波長
の光の成分を含む太陽光を有効に変換することが可能と
なる。このことは長波長光に対する感度の向上や、短波
長光に対する電圧因子損失の低減と、開放電圧の向上に
有効である。前記の非晶質合金は水素化しているが、表
示を省略しである。
このよりなa−5i系合金材料を用いた積層型太陽電池
は、非晶質太陽電池の効率を大巾に向上するものとして
期待されている。
第11図は三層の積層型太陽電池の充電変換特性の一例
を示すグラフであって、破線で示される曲線は、三層の
各構成素子のi層が全てa−5iよりなるものの電流電
圧特性である。東線で示きれる曲線は、各構成素子のi
層が光の入射する側から、a −5iC+  a −5
L a−8iGeの;願にされているものの電流−電圧
特性でるる。
これらの曲線より明らかなように、合金積層型素子の場
合、実線で示されるものの方が広い波長領域の光を有効
に利用できるため、破線で示されるものに比し、短絡電
流は大巾に向上している。
但し曲線因子は低下し、全体としての効率の改善は僅か
である。
(発明が解決しようとする課題) 前述の効率改善が少ないのは、2SfC+a−5iGe
/d、a −3iK比ヘテill中K 欠陥が多く膜質
が劣るため、これらをi層に用いた素子では特に正孔の
収集効率が悪く、曲線因子が低下するためである。
(課題を解決するための手段) pin構造を積層し、少くともその一つの層のiNは、
その両側のp層とn層の中間の領域のバンドギャップが
、前記のp層とn層の間で両者に近い部分のバンドギャ
ップより狭くさせた。
(作用) 前述のようにIRの両端部の間に、両端部のバンドギャ
ップより狭いバンドギャップの領域を設けることにより
、次のような作用が生ずる。
i層にa−5iC等のa −5iよりバンドギャップの
広い材料を使用した場合には、a−5iCO1層中にバ
ンドギャップの狭い領域を設けてa −8iの膜質に近
づけることによって、電圧因子損失を抑制し、開放電圧
を高く維持しつつ、面線因子を向上させることが可能と
なる。
また、i層にa−3iGe等のa−5iよりバンドギャ
ップの狭い材料を使用した場合には、1−5iGeI2
)i層中のバンドギャップの狭い領域で、長波長光の吸
収を有効に行うことができる。
a−5iO1層もバンドギャップの狭い領域を設けるこ
とにより、性能が改善される。
(実施例) 第1図は本発明の第1の97!施例の構成を模式的に示
す略断面図である。導電性基板1の表面に、膜厚的10
00^のn型a−5i層11.膜厚約3000Aのバン
ドギャップの狭い領域を設けたl型;1−3iGe層1
2.膜厚約1ooXのp型a−5iC層13をプラズマ
CVD法によって順次堆積する。その上に、膜厚的10
0λのn型a−5i層21.膜厚約3000Xのi型a
−8i層22゜膜厚的100λのp型a−5iC層23
を同様にCVD法によって順次堆積する。さらにその上
に、膜厚的Zooλのn型a−5i層31.膜厚約10
00Aのi型a−5iC層32.膜厚約100^のp型
a−5iC層33が同様にCVD法によって堆積されて
いる。この表面に透明導電膜4を形成する。この厚さは
約aooXである。その表面の適宜の場所にA/を蒸着
し集電極5が形成されている。光は透明導電膜4側から
入射し、3層のpln構造によって光電変換される。
前述のバンドギャップの狭い領域を設けたi型a−5i
Ge層12は、例えば5it(4流量に対するGeH4
R量を時間的に変化させることによって、このi層内に
バンドギャップの狭い領域を形成する。第2図は、Si
H4とGeH4の流量比の変化の一例を示すグラフであ
る。1層の堆積開始時には、GeH4の流量は0であり
、次第にGeH4の流量を増加場せ、膜厚2500人の
時薇で、GeH4の流量のSiH4とG e H4の合
計の流量に対する比を20%とし、次いでGeH4の流
量を次第に減少させて、i層の堆積終了時には、GeH
4の流量を0とする。
第3図は第2図に示されたようなガス流量比の変化の下
に形成された1型a−5iGe#12を有する、11!
1図に示されるような三層積層型太陽電池のバンドギャ
ップを示す模式図である。i型a−5iGe層12の左
方のn型a−3i層11側ではGeH4の流量が0であ
るから、そのバンドギャップ(E g )ij 1.7
5eVであり、その後c6H4の流量が増加するのに伴
って、次第にEgは低下し、膜厚2500^に達した時
点で、GeH4の流量とSiH,とG e H4の流量
の和との比が2096であるのに対応してEg=1.4
5eVとなる。次いで、Gek14の流量の低下に伴っ
て、Egは次第に増加しpma−5iC層13に接する
部分では、Eg=1.75eVとなる。このように、p
層とn層との間のi層のバンドギャップは均一でなく、
その間にバンドギャップの狭い領域が形成されている。
なお、この1層のバンドギャップの狭い領域は、n型a
−5i層11との界面近傍に設けるよりも、p型a −
5iC層13との界面近傍に設ける方が効果的でおる。
その理由は、光の吸収およびキャリアの発生は、主にE
gの狭い領域で生じるが、p型a−sic層1層上3界
面近傍にEgの狭い領域を設けた方が、発生した正孔が
p型3−5iC層13に移動するまでの距離が短かいの
で、正孔に対する収集効率が増大するためでおるうその
結果、曲線因子が向上し、光電変換効率を向上させるこ
とができる。一方、Egの狭い領域で発生した電子は、
n型a−5i層11まで相対的に長い距離を移動しなけ
ればならないが、電子のドリフト距離は正孔に比べて十
分長いためその影響は無視し得る0 第4図は、第3図のような1型a−5iGe層12にバ
ンドギャップの狭い領域を設けた合金積層型太陽電池と
、従来の構造すなわち各i層のバンドギャップが均一で
ある合金積層型太陽電池との、電流−電圧特性を示すグ
ラフでるる。測定時の光源はAMIスペクトル、100
mW/iでるる。
同図において、破線で示される曲線は、!11図と同様
に従来の構造の太陽電池の電流−電圧特性を示し、実線
で示される曲線は、第3図のような本発明の一例である
太陽電池の電流−電圧特性を示している。短絡電流と曲
線因子が向上し、変換効率が約10%向上しているっ 本実施例及び他の実施例と従来例との比較は、後に記載
されている表1に示されている。
第5図及び第6図は第2の実施例に関するもので、前述
の第2図及び第3図に対応するものである。この実施例
においては、第1図における導電性基板1側のi型a−
5iGe層12にバンドギャップの狭い領域を設けるこ
とに加えて、光入射側の1型a−8iC層32にも、バ
ンドギャップの狭い領域が設けられている。第5図は、
この光入射側の1層の形成の際のSiH4とCH4の流
量比の変化の一例を示すグラフである。このi層の堆積
開始時には、CH4の流量のS 1FI4とCH4との
合計の流量に対する比を50%とし、次第にCH。
の流量を減少ζせ、膜厚700大の時点でCH4のi量
をOとし、次いでその流量を増加させこの1層の堆積終
了時ては、この流量の比は50もとするっ 第6図は、第5図に示されるようなガス流量比の変化の
下に形峻されたl型a −5iC層32を、第2ノに示
されたようなガス流量比の変化の下に形成きれた1型a
−5iGe層12と共に有する三層積層型太陽電池のバ
ンドギャップを示す模式図である。左方の1型a −S
 iGe層12については既に第3図において説明され
ているっ右方の光入射側の1型a−3iC層32におい
て、その左方のnma−3iC層31に接する側では、
パッドギャップは1.95 e Vであり、次第に減少
して膜厚700λの個所で175eVとなり、その後次
第に増加して右方のp型a−5iC層33側においては
1.95 e Vとなる。このように、光入射側の太陽
電池素子においても、p層とn層との間にバンドギャッ
プの狭贋領斌を有する1層が形成されている。この構造
の太陽電池と他の構造の太陽電池との性能の比較も、後
記の表1に記載されている。この構造によれば、第3図
の構造に比し短絡電流と曲線因子が向上し、変換効率も
14%増加している。
第7図及び第8図は第3の実施例に関するもので、前述
の第2図及び第3図、又は%s図及び第6図に対応する
ものでろる。この5J!施例にお^ては第1図のような
三層積層型太陽電池の各1層のすべてにバンドギャップ
の狭い領域を設けであるう両側の1層については既述の
ものと同様である。
第7図は、この中間の1型a−5i層22の形成の際の
SiH4とGeH4の流量比の変化の一例を示すグラフ
である。このi層の堆積開始時にはGeH4の流量は0
であり、次第にGeH4の流量を増加し、膜厚2500
^に達した時点でGeFI4の流量のSiH4とGeH
4の合計の流量に対する比を10%とし、次いでGeH
4の流量を次第に減少させ、1層の堆積終了時にはGe
H4の流量を0とする。
第8図は、第7図に示されたようなガス流量比の変化の
下に形成され7ti型a−5i層22を有する三層積層
型太陽電池のバンドギャップを示す模式図である。両側
の各i層については、既に第3図及び第6図において説
明されている。1fia−5i層22は、その左方のn
型a−5i層21に接する側において、バンドギャップ
が1.75eVで66、次第に減少して膜厚zsooX
の個所で1.60eVとなシ、その後増大して、p型a
−3iC層23側においては1.75eVとなっている
。この構造においては、短絡電流が大幅に増加し、変換
効率が約16g6増加した。
第9図(a)(bXc)及び第10図は第4の実施例に
関するものである。第1乃至第3の実施例においては、
各1層のバンドギャップの狭い領域は連続して形成され
ていたが、この実施例においては各i層の一部に井戸状
に形成されている。断面図は第1図と同様に三層構造で
ある。
第9F!A(a)は基板側のi型a−5iGe層12の
形成の際のGeH4の流量のSiH4とGeH4の合計
の流量との流量の比の変化を示すグラフでおる。このi
層の堆積開始時より膜厚が2000Xに達する時点まで
は、GeH4の流量はOであり、2000Xから275
0λに達するまでは、GeH4のS iH4とGeFI
4との合計に対する流量比を2096とし、2750X
から堆積終了時までは、GeH4の流量をOとする。
第9図(b)は中間のi型a−5i層22の形成の際の
GeH4の流量のS iH,とGeH4との合計の流量
に対する比の変化を示すグラフである。膜厚が2000
^から2750 Xに達する期間は、GeH4のSiH
4とGeH4の合計に対する比を1096とし、その他
の期間はGeH4の流量を0とする。
第9図(c)は光入射側のi型a−5iC層32の形成
の際のCH4の流量のSiH4とCH4との合計の流量
に対する比の変化を示すグラフである。膜厚が625^
から875λに達する期間のCH4の流量は0であるが
、その他の期間はCFI4の流量とSiH4とCH4と
の合計との流量との比を50%とする。
第9図(a)、(b)、(c)はそれぞれ第2図、!7
図。
第5図に対応するもので、膜厚はそれぞれ3000A。
3000λ、100OAである。
第10図は第9図−)(b)(c)のような流量比の変
化の下に形成された1層を有する三層積層型太陽電池の
バンドギャップを示す模式図である。左側のi型2−5
iGe層12のバンドギャップは、1.75eVの平坦
部の一部に1.45eVの井戸状のバンドギャップの狭
い領域を有している。中央部のi型&−5i層22のバ
ンドギャップは、1.75 eVの平坦部の一部に1.
60eVの井戸状のバンドギャップの狭い領域を有して
いる。右側のi型2−5jC層32のバンドギャップは
、1.95eVの平坦部の一部に1.75eVの井戸状
のバンドギャップの狭い領域を有している。この構造の
場合は、短絡電流と1線因子の向上により、変換効率は
約12%増加した0 (発明の効果) 下記の表1は従来例と前述の実施例1〜4の比較を示す
1sc  ・・短絡電流 mA/m VOC・・開放電圧 V F、F、  曲線因子 η ・・変換効率 従来例は各1層がa−3iよりなる三層構造のものであ
る。1〜4Fi実施例1〜4を示す。
以上のように本発明によれば、pin層を積層した太陽
電池において、その1層にバンドギャップの狭す領域を
設けることによって、高効率の太陽電池を得ることがで
きる。なお実施例では三層型のものについて述べたが、
0れに限定されない。
また、ガスの組成及び流量の変化により、i層をJl−
5iCからa−5iG6まで連続的にバンドギャップを
変化させることもできる。
また、各i層のすべてにバンドギャップの狭い領域を設
けたときの効率が最も大きかった。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の一実施例の略断面図、第2図は本発明
の第1東施例におけるl型a−5iGe層の形成時に訃
けるガス流量の変化を示すグラフ、第3図は第1実施例
におけるバンドギャップの模式図、第4図は第1実施例
と従来例の電流−電圧特性の比較を示すグラフ、第5図
は本発明の第2実施例におけるi型a−3iC層の形成
時におけるガス流量の変化を示すグラフ、第6図は第2
5i!施例におけるバンドギャップの模式図蕩7図は本
発明の第3実施例におけるi型a−5i層の形成時にお
けるガス流量の変化を示すグラフ、第6図は第3実施例
におけるバンドギャップの模式ズ、第9図G)9缶)、
 (c)は本発明の第4実施例における各i層の形成時
におけるガス流量の変化を示すグラフ、!IIIJ10
図は第4実施例におけるバンドギャップの模式図S11
図は従来の各i層がa−5iよりなる太陽電池とa −
S i C!  a−8i、a−3iGeよりなるi層
を積層した太陽電池との電流−電圧特性の比較を示すグ
ラフである。 1・・・導電性基板、11,21.31・・・n型aS
i層、13.23.33−p型a−5iC層、12・・
・i型B −S iGe層、22・・・i型a−5i層
、32・・i型a−5iC層、4・・・透明導電膜、5
・・Al電極

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1、pin層よりなる太陽電池素子が積層されており、
    その中の少くとも1つのi層は両側のp層とn層の中間
    の領域のバンドギャップが前記のp層及びn層に近い部
    分のバンドギャップより狭いことを特徴とする非晶質半
    導体太陽電池
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