JPH0441219A

JPH0441219A - 液体充填用容器

Info

Publication number: JPH0441219A
Application number: JP2148347A
Authority: JP
Inventors: Fusayoshi Fujii; 藤井　房芳; Shigeru Nezu; 茂根津
Original assignee: Polyplastics Co Ltd
Current assignee: Polyplastics Co Ltd
Priority date: 1990-06-06
Filing date: 1990-06-06
Publication date: 1992-02-12
Anticipated expiration: 2014-05-31
Also published as: JP2895918B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はポリブチレンテレフタレート樹脂（以下ＰＢＴ
樹脂と言う）を用いブロー成形した単層又は多層の液体
容器に関するものである。

〔従来の技術とその課題〕

従来、プラスチック製の液体容器、例えば水筒には、加
工性に優れ、材料価格が安く、耐衝撃強度性に優れてい
ることなどから、ポリエチレン等のポリオレフィン類の
ブロー成形品が多用されている。

しかしながら、ポリエチレン等のポリオレフィン類の容
器は、オレフィン臭と呼ばれる臭いが強く、内容物の味
、香りを損なうことがあった。又、内容物の臭いが容器
に移り易く、且つこの臭いは容器を充分に洗浄しても完
全には除去し難いという問題もあ゛す、そのため、容器
を洗浄後に他の内容物を充填した際、容器に残っていた
前の内容物の臭いが後の内容物に移り、その味、香りを
損なうことがあった。更に、ポリオレフィン類の容器は
、臭気に対するバリヤー性、酸素バリヤー性等のバリヤ
ー性に劣り、水、茶等の内容物で満たされた容器を臭い
の強い雰囲気下で保存すると、その雰囲気の臭いが容器
の内容物に移行して内容物の味、香りを損なうこともあ
った。

一方、ポリエステル樹脂はその無害性、無臭性、優れた
ガスバリヤ−性等により、前記ポリオレフィンのような
欠点はなく液体容器等の用途に適し、例えばポリエチレ
ンテレフタレート樹脂を用い、延伸ブロー法により多く
の液体容器が提供されている。しかしながらポリエチレ
ンテレフタレート樹脂は結晶化速度が遅いため延伸ブロ
ー法により得られた容器は一部非品性の部分が残るため
耐熱性が低く、高温の液体をそのまま充填するような用
途の容器には使用できない欠点がある。その゛ためＰＢ
Ｔ樹脂を用い、ブロー成形により無害無臭で、ガスバリ
ヤ−性を持った液体容器を得るための検討もなされてい
る。しかしＰＢＴ樹脂は一般にブロー成形において最も
重要とされる溶融張力が低いためこれをブロー成形しよ
うとしてもパリソンのドローダウンが激しく所望の形状
の製品を得ることが出来なかった。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は上記問題点を解決すべく鋭意検討を重ねた
結果、特定の物性を有するＰＢＴ樹脂は、通常の条件に
よりブロー成形が可能で所望の形状の液体容器を容易に
製造し得ること、及び該容器は臭気に対するバリヤー性
に優れ、無味・無臭であること等より、容器に充填され
た内容物の味、香りを損なわないことを見出し、本発明
を完成するに到った。

即ち、本発明はＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８により２３５℃
、荷重２１６０ｇで測定したメルトインデックスが２．
０以下で、且つ融点＋１０°Ｃの温度で測定した溶融張
力が３ｇ以上のポリブチレンテレフタレートを主体とす
る樹脂をブロー成形してなる液体充填用容器に関する。

不発明番こおけるＰＢＴ樹脂とは主たる繰り返し単位が
ブチレンテレフタレートである芳香族ポリエステルを意
味し、具体的には１，４−ブタンジオールとテレフタル
酸又はその低級アルコールエステルとを重縮合して得ら
れる芳香族ポリエステルであり、ポリブチレンテレフタ
レートを三体とする共重合体であってもよい、又、直鎖
状のものでも分岐状のものでもよい、ここで、分岐状Ｐ
ＢＴ樹脂とは上記ＰＢＴ　ｅｌ脂の重合に際し、３官能
以上の多官能性モノマーを併用添加して共重合を行うこ
とにより分子を分岐させたものを言う。その際に使用さ
れる多官能性モノマーとは例えばトリメリット酸、トリ
メシン酸、とロメリット酸などの多官能ベンゼンカルボ
ン酸やその低級アルキルエステル、グリセリン、トリメ
チロールエタン、ペンタエリスリトール等の多価アルコ
ールがある。

本発明に用いるＰＢＴ樹脂を、樹脂の溶融特性を表すメ
ルトインデックス（Ｍｌ）の面から規定すると、Ｍｌが
２．０以下（ＡＳＴ？’ｌ　Ｄ−１２３８により２３５
°Ｃ３荷重２１６０ｇの条件で測定）であることが必要
であり、特に０．１〜１．０のものが好藪しい。又、樹
脂の溶融張力も重要であり、融点＋１０℃の温度で測定
した溶融張力が３ｇ以上であることがａ・要である。

旧が２を越えると、たとえ溶融張力が大きくても、ブロ
ー成形した場合、肉厚のバラツキの大きなものしか得ら
れないことが多い、他方、旧が２以下であっても融点＋
１０℃の温度で測定した溶融張力が３ｇ未満であると、
ブロー時にパリソンのドローダウンが激しく、所望の形
状の製品を得ることが出来ない、よって、？１１が２以
下で且つ溶融張力が３ｇ以上であることが肝要である。

尚、ＰＢＴ樹脂には、通常、ブロー成形品として必要な
機械的強度を保持するため充填剤を添加することが好ま
しく、この場合は樹脂組成物としてのＭｌ及び溶融張力
が上記の範囲内にあればよい。

又、本発明は特定のＰＢＴ樹脂をブロー成形してなる単
層の液体容器に関するものであるが、ＰＢＴ樹脂を最内
層（充填物と接する層）とする多層ブロー成形容器も本
発明に包含される。特に、落下衝撃強度を要求される用
途ではポリオレフィン樹脂を最外層とすることが望まし
い。

即ち、本発明は、ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８により２３５
℃、荷重２１６０ｇで測定したメルトインデックスが２
゜０以下で、且つ融点＋ｌＯ°Ｃの温度で測定した溶融
張力が３ｇ以上のポリブチレンテレフタレート樹脂が最
内層となり、ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８により１９０℃、
荷重２１６０ｇで測定したメルトインデックスが２．０
以下のポリオレフィン樹脂が最外層となるようにブロー
成形してなる２Ｎ又は該両層を接着する樹脂層を中間層
とする３Ｎ以上の多層液体充填用容器をも提供するもの
であり、中間層としてはその用途に応じて樹脂を適宜選
択することができる０例えば、ガスバリヤ−性を更に向
上させたい場合はミエチレンービニルアルコール共重合
体樹脂や塩化ビニリデン樹脂等が使用される。これら中
間層と最内層、最外層との接着には接着性樹脂が接着層
として使用される。又、積層数としては接着層を含め５
層でも７層でも良いが、実用上好ましいのは中間層を接
着性樹脂で構成した３層のものである。

ここで、最外層として用いられるポリオレフィン樹脂と
は、エチレン、プロピレン等のオレフィン類を重合して
得られる重合体であり、他のコモノマーを共重合させた
共重合体であってもよい。コモノマーとしては、炭素数
１０までの炭化水素化合物、例えばブテン、ペンテン、
更にアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸
及びこれらカルボン酸のエステル類等が挙げられる。斯
かるポリオレフィン樹脂は、フロー成形性の面からＡＳ
ＴＭ　Ｄ−１２３８により１９０°Ｃ５荷重２１６０ｇ
で測定したＭＴが２．０以下であることが必要であり、
特に旧が０．０５〜１．０のものが好ましい、更に、ブ
ロー成形時の成形温度で測定した溶融張力が３ｇ以上の
ポリオレフィン樹脂の使用が好ましい。

又、ＰＢＴ樹脂からなる最内層とポリオレフィン樹脂か
らなる最外層との間に、それらの接着性向上の目的で設
けられる中間Ｎ（接着性樹脂層）としては、ポリオレフ
ィンをベースとして、アクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不
飽和カルボン酸もしくはその誘導体を該ポリオレフィン
にグラフトした変性ポリオレフィン樹脂、あるいは共重
合飽和ポリエステル樹脂等が使用される。

本発明の液体容器は、ＰＢＴ樹脂単層の容器の場合、Ｐ
ＢＴ樹脂を溶融しパリソンにして押出し、これをブロー
成形法により成形することによって得られる。

又、多層ブロー成形品の場合は、ＰＢＴ樹脂とポリオレ
フィン樹脂を溶融し、ＰＢＴ樹脂層が最内層、ポリオレ
フィン樹脂が最外層となるようにパリソンにして共押出
し、これをブロー成形法により成形することＬこよって
得られる。

３層パリソンの場合は、２台の押出機を用い外層と内層
を形成する樹脂を一つの押８機から溶融押８した後、一
つのグイ内で環状に２つに分流して、内側の流れは内層
を、外側の流れは外層を形成するようにし、第２の押圧
機からの溶融樹脂（接着性樹脂）を上記内層および外層
の間に中間層を形成するようにして合流して３層とした
後、グイ外へ共押出して３層構造のパリソンとし、これ
を通常のブロー成形法によって成形品に形成する方法で
ある。

本発明においては、ＰＢＴ樹脂、ポリオレフィン樹脂に
は適宜充填剤を添加することができる。

添加される充填剤は、目的に応じて繊維状、粉粒状、板
状のものがある。

繊維状充填剤としては、ガラス繊維、アスベスト繊維、
カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジ
ルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼素繊維
、チタン酸カリ繊維、さらにステンレス、アルミニウム
、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などの無機ｆ繊
維状物質があげられる。特ムニ代表的な繊維状充填剤は
ガラス繊維である。なおポリアミド、フン素樹脂、アク
リル樹脂などの高融点有機質繊維状物質も使用すること
ができる。

一方、粉粒状充填物としてはカーボンブラック、シリカ
、石英粉末、ガラスピーズ、ガラス粉、珪酸カルシウム
、珪酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻
土、ウオラストナイトのごとき硅酸塩、酸化鉄、酸化チ
タン、酸化亜鉛、アルミナのごとき金属の酸化物、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウムのごとき金属の炭酸塩、
硫酸カルシウム、硫酸バリウムのごとき金属の硫酸塩、
その弛度化硅素、窒化硅素、窒化硼素、各程合・属粉末
が挙げられる。

又、板状充填剤としてはマイカ、ガラスフレーク、各種
の金属箔等が挙げられる。

これらの無機充填剤は一種又は二種以上併用することが
できる。繊維状充填剤、特にガラス繊維と粒状および／
又は板状充填剤の併用は特に機械的強度と寸法精度ミ電
気的性質等を兼備する上で好ましい組み合わせである。

これらの充填剤の使用にあたっては必要ならば収束剤又
は表面処理剤を使用することが望ましい。この例を示せ
ば、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、チタ
ネート系化合物、シラン系化合物等の官能性化合物であ
る。

又、ＰＢＴ樹脂、ポリオレフィン樹脂には本発明の目的
を阻害しない範囲で少量の他の熱可塑性樹脂を補助的に
併用することができる。斯かる熱可塑性樹脂としては、
ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイド、ポリ
フェニレンオキサイド、ポリアセタール、ポリサルホン
、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルイミド、ポリエ
ーテルケトン、フッ素樹脂などをあげることができる。

またこれらの熱可塑性樹脂は２種以上混合して使用する
こともできる。

更に、本発明のＰＢＴ樹脂、ポリオレフィン樹脂には、
一般に熱可塑性樹脂に添加される公知の物質、すなわち
酸化防止側や紫外線吸収剤等の安定剤、帯電防止剤、染
料や顔料等の着色剤、潤滑剤および結晶化促進剤、結晶
核剤等も要求性能に応じ適宜添加することができる。

（実施例〕以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１〜６、比較例１〜３（ブロー成形性評価）表−１に示すような物性を有する下記ポリマーＡ−Ｅを
用い、単層又は多層のブロー成形を行い、直径１００ｍ
φ×高さ２００　ｗｍ、厚み３Ｉの４角柱状の容器を成
形した。この際、成形性（ドローダウン、均肉性、膜破
れ）を目視観察した結果を表−１に示す。

ポリマーＡ、ＰＢＴ樹脂ポリマーＢ；テレフタル酸ニトリメリット酸のモル比を
９９．８：０．２とした分岐ＰＢＴ樹脂ポリマーＣ；高密度ポリエチレン樹脂ポリマーＤ；グリシジルメタクリル酸をグラフトした変
性ポリエチレン樹脂（接着性樹脂）ポリマーＥ；エチレンービニルアルコール共重合樹脂尚、評価に用いた測定法は次の通りである。

（１）ＰＢＴ樹脂のＭｌの測定法ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８により２３５℃、荷重２１６０
ｇの条件で測定した。

（２）高密度ポリエチレン樹脂、エチレンービニルアル
コール共重合樹脂の？ＩＩの測定法ＡＳＴＭ　Ｄ−１２
３８により１９０℃、荷重２１６０ｇの条件で測定した
。

（３）溶融張力 ■東洋精機製作新製のキャビログラフを用い、１１ＩＩ
ＩＩφの穴から溶融樹脂を１０ｍ／＋ｉｎで引張り、そ
のときの張力をロードセルにて測定した。（４）パリソ
ンのドローダウン性３０ｓ＠φの円環状ダイから肉厚４ｇｎ５のパリソンを
２００１押出して１０秒後のパリソン長を測定し、２１
０ｆｆｉｌｌ＋以内を微、２１０〜２５０ｍ１１１を小
、２５０ＩＩＩ１１以上を大とし、又、パリソンが自重
により切断、落下したものを激とした。

（５）均肉性成形品をカットし、四角柱の各面及びその上部、中央部
、下部の厚みをマイクロメータで測定し、厚み比が１０
％以内のものを良好、２０％以内のものをほぼ良好、２
０％を越えるものを不良とした。

（６）吹込時の膜破れ成形時に、目視により膜破れが起こっているかで判定し
た。

実施例７〜８、比較例４（ポリマー臭評価試験１）実施例１．４、比較例３により作成した単層容器の口に
鼻を近づけ臭いをかぎ、ポリマー臭の有無を評価した。

（ポリマー臭評価試験２）実施例１．４、比較例３により作成した単層容器に９０
℃の熱湯を注ぎ、アルミ箔で蓋をして１時間経過後に硬
質ガラス製ビーカーに移してからその味、臭いを評価し
た。

これら試験の結果を表＝２に示す、尚、評価は１０人の
パネラ−により、下記基準により判定した。

Ｏ；ポリマー臭又は不快な味を全く感じない△：ボリマ
ー臭又は不快な味をやや感じる×；ポリマー臭又は不快
な味を強く怒じる表−２（強い臭いの雰囲気による内容物への影響評価）実施例
１．４、比較例３により作成した単層容器に８０℃の熱
湯を注ぎ、アルミ箔で蓋をした。

別途硬質ガラス製シャーレに臭いの強い食品を載せたも
のを用意し、デシケータ−中に両者を並べてからデシケ
ータ−の蓋をして８時間放置した。熱湯を注いだだけで
食品は入れない容器をブランクとする。８時間経過後に
容器中の熱湯が冷めたものを硬質ガラス製ビーカーに移
してからその味、臭いをブランクと比較評価した。

これら試験の結果を表−３に示す。

Ｏ；ブランクと差がない ×；ブランクと比較してポリマー臭又は不快な味を怒じ
る表−４実施例１１〜１２、比較例６（内容物の容器への吸着の評価）市販の１００％天然オレンジジュースを硬質ガラス製蓋
付き広口瓶に２００ｃｃ　（４１℃１ｇのｄ−リモネン
含有）入れ、この中に実施例１．４、比較例３により作
成した容器より切り取った１辺の長さ３ｃｍのプレート
５枚を浸漬し、冷蔵庫に保存した。浸漬日数７日経過後
にプレートを取り出し、プレートに吸着したｄ−リモネ
ンをエタノールにて抽出後、ガスクロマトグラフィーに
より定量した。５枚のプレートの平均の吸着量を表−４
に示す。

実施例１３〜１４、比較例７（容器の保香性の評価）実施例１．４、比較例３と同じ材質のポリマーより作成
した２０ｐｍ厚みＸ　ｌｏｃｍＸ　１０ｃ隈の袋に日本
茶、コーヒーを入れ、ヒートシールした後で密閉容器に
保存した。密閉容器を開封したしたときに臭いが感じら
れるまでの時間を測定し、保香性の評価とした。

結果を表−５に示す。

〔発明の効果〕

本発明の液体容器は、ポリマー臭と呼ばれる臭いが無く
、水、茶、コーヒー、果汁等の内容物への臭いの移行が
ないので、内容物本来の味、香りを損なうことがない、
又、臭気に対するバリヤー性にも優れているので、この
容器に水、茶、コーヒー、果汁等を充填後、タクアン漬
、朗鮮漬等の漬物類、焼き魚、ニンニク等の臭いの強い
食品と一緒にリュックサック、カバン等に保管した後で
も容器の内容物の味、香りを損なうことがない、更に、
オレンジ果汁の香りの主成分であるｄ−リモネン等の香
気成分、茶、コーヒー等の香気成分の吸着が少ないので
、これらの内容物を充填し使用した後でも容器を洗浄後
に他の内容物を充填した際、容器に残っていた前の内容
物の臭いが後の内容物に移り、その味、香りを損なうこ
ともない、よって本発明の液体容器は、水筒、食品保存
用その他の容器に好適に利用される。

Claims

【特許請求の範囲】１　ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８により２３５℃、荷重２１
６０ｇで測定したメルトインデックスが２．０以下で、
且つ融点＋１０℃の温度で測定した溶融張力が３ｇ以上
のポリブチレンテレフタレートを主体とする樹脂をブロ
ー成形してなる単層液体充填用容器。２　ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８により２３５℃、荷重２１
６０ｇで測定したメルトインデックスが２．０以下で、
且つ融点＋１０℃の温度で測定した溶融張力が３ｇ以上
のポリブチレンテレフタレートを主体とする樹脂が最内
層となり、ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８により１９０℃、荷
重２１６０ｇで測定したメルトインデックスが２．０以
下のポリオレフィン樹脂が最外層となるようにブロー成
形してなる多層液体充填用容器。３　ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８により２３５℃、荷重２１
６０ｇで測定したメルトインデックスが２．０以下で、
且つ融点＋１０℃の温度で測定した溶融張力が３ｇ以上
のポリブチレンテレフタレート主体とする樹脂が最内層
となり、ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８により１９０℃、荷重
２１６０ｇで測定したメルトインデックスが２．０以下
のポリオレフィン樹脂が最外層となり、接着性樹脂が中
間層となるようにブロー成形してなる多層液体充填用容
器。４　ポリオレフィン樹脂がポリエチレン樹脂又はポリプ
ロピレン樹脂である請求項２又は３記載の多層液体充填
用容器。５　容器が水筒である請求項１〜４の何れか１項記載の
液体充填用容器。