JPH04368885A - 熱転写色素供与材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱移行性色素を用いた、
熱転写色素供与材料に関するものである。さらに詳しく
は吸収がシャープで、退色しにくいアゾメチン色素を含
有する熱転写色素供与材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラーハードコピーに関する技術として
は現在、熱転写法、電子写真法、インクジェット法等が
精力的に検討されている。熱転写法は装置の保守や操作
が容易で、装置及び消耗品が安価なため、他の方式に比
べて有利な点が多い。

【０００３】熱転写方式にはベースフィルム上に熱溶融
性インク層を形成させた熱転写材料を熱ヘッドにより加
熱し該インクを溶融し、熱転写受像材料上に記録する方
式と、ベースフィルム上に熱移行性色素を含有する色材
層を形成させた熱転写色素供与材料を熱ヘッドにより加
熱して色素を熱転写受像材料上に熱移行転写させる方式
とがあるが、後者の熱移行転写方式は熱ヘッドに加える
エネルギーを変えることにより、色素の転写量を変化さ
せることができるため、階調記録が容易となり、高画質
のフルカラー記録には特に有利である。

【０００４】しかし、この方式に用いる熱移行性色素に
は種々の制約があり、必要とされる性能をすべて満たす
ものは極めて少ない。

【０００５】必要とされる性能としては例えば、色再現
上好ましい分光特性を有すること、熱移行し易いこと、
光や熱に強いこと、種々の科学薬品に強いこと、鮮鋭度
が低下しにくいこと、画像の再転写がしにくいこと、熱
転写色素供与材料をつくり易いこと等があり、特にこれ
らを満足させるイエロー色素の開発が望まれていた。

【０００６】熱転写用イエロー色素には種々のものが提
案されているが中でも特開平１−１７６５９１号の明細
書に記載のアゾメチン系色素が比較的優れた性能を有し
ている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記アゾメチ
ンを用いた熱転写色素供与材料においては画像の色再現
性（吸収のシャープさ）及び光、熱堅牢性がまだ不十分
という欠点を有していた。そこで本発明者はこの欠点を
克服する検討を行った。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題は、下記構成に
より解決された。支持体上に熱移行性色素を含む色素供
与層を有してなる熱転写色素供与材料において、該色素
供与層が、一般式（Ｉ）で表わされる熱移行性色素を含
有することを特徴とする熱転写色素供与材料。

【０００９】一般式（Ｉ）

【化２】 （式中、Ｒ１　及びＲ２　は各々脂肪族基又は芳香族基
を表わし、Ｒ３　は芳香族基を表わし、Ａｒはパラ位に
アミノ基又は水酸基を有する芳香族基を表わす。Ｒ１　
とＲ２　は一緒になって環形成をしてもよい。）

【００１０】一般式（Ｉ）で示される化合物については
以下に詳しく述べる。Ｒ１　及びＲ２　が脂肪族基を表
わすとき、好ましくは炭素数１〜１０の基、より好まし
くは１〜５のアルキル基であり、例えばメチル、エチル
が挙げられる。Ｒ１　及びＲ２　が芳香族基を表わすと
き、及びＲ３　で示される芳香族基としては好ましくは
フェニル基である。

【００１１】Ａｒで示される芳香族基としては好ましく
はパラ位が脂肪族アミノ基で置換されたフェニル基であ
る。この脂肪族アミノ基としては、好ましくは炭素数１
〜１０、より好ましくは１〜５のアルキル基を少なくと
も１個、より好ましくは２個有する脂肪族アミノ基であ
る。そのような置換基として例えばジエチルアミノ基、
ジメチルアミノ基が挙げられる。前記で説明した脂肪族
基、芳香族基又は脂肪族アミノ基はさらに置換基を有し
てもよい。

【００１２】置換基を有するとき置換基の代表的な例と
して以下のものが挙げられる。ハロゲン原子（例えばフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシカルボニ
ル基（炭素数２〜１０。例えばメトキシカルボニル、ブ
トキシカルボニル）、アシルアミノ基（炭素数２〜１０
。例えばアセトアミド、イソブチルアミド）、スルホン
アミド基（炭素数１〜１０。例えばメタンスルホンアミ
ド、ブタンスルホンアミド）、カルバモイル基（炭素数
１〜１０。例えばＮ−メチルカルバモイル）、スルファ
モイル基（炭素数１〜１０。例えばＮ−メチルスルファ
モイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、アルコキシ基（
炭素数１〜１０。例えばメトキシ、エトキシ）、スルホ
ニル基（炭素数１〜１０。例えばメタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル）、フェノキシ基、シアノ基、ヒドロ
キシル基、アルキル基（炭素数１〜１０。直鎖、分岐、
飽和、不飽和の基、例えばメチル、エチル、ｔ−ベンチ
ル、ｔ−ブチル）又はアシルオキシ基（炭素数２〜１０
。例えばアセチルオキシ、プロピオニルオキシ）が挙げ
られる。また特願平２−２７７６６５号及び同２−４１
５２００号に記載されている退色を抑制する原子団も好
ましい置換基の例として挙げられる。上記の置換基はさ
らに置換基を有してもよい。その置換基の例としてはこ
こで挙げた置換基が挙げられる。

【００１３】一般式（Ｉ）においてＲ１　及びＲ２　の
一方がアルキル基であり、他方がアリール基であるもの
が好ましい。特に好ましいものとしてはＲ１　とＲ２　
が一緒になって窒素原子とともに５又は６員の環状アミ
ノ基を形成するものである。そのときの環構成原子とし
て窒素原子及び炭素原子以外に酸素原子、硫黄原子を含
んでもよく、単環もしくは縮合環、置換もしくは無置換
、飽和もしくは不飽和のいずれでもよい。環状アミノ基
の具体例としては、例えば１−インドリニル、モルホリ
ノ、１，２，３，４−テトラヒドロキノン−１−イル、
ピロリジノ、ベンゾモルホリノ、１−ピロリニル又は１
−ピペリジニルが挙げられる。５員、６員の中では５員
環の方が好ましい。

【００１４】一般式（Ｉ）において、Ｒ３　は少なくと
も一個の置換基を有し、その置換基がオルト位にあると
きが特に好ましい例である。オルト位の置換基としては
、ハロゲン原子又はアルコキシ基が特に好ましい。

【００１５】一般式（Ｉ）においてＡｒはパラ位が脂肪
族アミノ基で置換されオルト位が脂肪族基（炭素数１〜
５、好ましくは１〜２）で置換されたフェニル基が特に
好ましい。

【００１６】本発明に用いる色素の具体例を記す。それ
らの色素によって本発明は制限されるものではない。

【００１７】

【化３】

【００１８】

【化４】

【００１９】

【化５】

【００２０】

【化６】

【００２１】

【化７】

【００２２】

【化８】

【００２３】本発明に用いるアゾメチン色素は特願平３
−１６８４２号又は特願平３−２５１２３号記載の方法
により容易に合成できる。以下にその一例として下記合
成ルートによる色素１の合成例を示す。 合成例１

【００２４】

【化９】

【００２５】第一工程 化合物Ａ　　２．４２ｇ及びクロロホルム１００ｍｌを
室温下かきまぜ、これへ臭素１．０４ｇを加え、１０分
間反応させる。反応混合物を２回水洗した。

【００２６】第二工程 ５−フェノキシカルボニルベンゾトリアゾール３．８９
ｇ、トリエチルアミン１．６４ｇ及びＤＭＦ４０ｍｌを
室温下かきまぜ、これへ上記第一工程で得られたクロロ
ホルム溶液（中間体Ｂを含む）全量を５分間かけて滴下
し、１０分間反応させた。反応混合物を５％炭酸ナトリ
ウム水溶液で１回、水で３回洗った。これをロータリー
エバポレータで約２０ｍｌまで濃縮した。

【００２７】第三工程 上記第二工程で得られたクロロホルム溶液（中間体Ｃを
含む）全量、酢酸エチル１５０ｍｌ及びエタノール７５
ｍｌを室温下かきまぜ、これへ１０％炭酸ナトリウム水
溶液１００ｍｌ、４−ジエチルアミノ−２−メチルアニ
リン・２塩酸塩１．６３ｇ及び過硫酸アンモン１．４８
ｇを順次加えた後、１時間反応させた。酢酸エチル層を
分液した後、メタノール３００ｍｌを加えて、室温下１
時間かきまぜた。吸引ろ過、メタノール洗い、乾燥によ
り目的物の色素１を１．８０ｇ得た。ｍｐ１９６〜１９
７℃。他の色素も同様にして合成できる。

【００２８】本発明の熱移行性色素は、支持体上の色材
層に含有させられ、熱転写色素供与材料とされ、熱転写
方式の画像形成に用いられる。次に本発明の熱移行性色
素を熱転写方式の画像形成に用いた場合について、以下
に詳しく述べる。

【００２９】通常フルカラーの画像を構成するためには
、イエロー、マゼンタ、シアン３色の色素が必要である
。そこで、本発明の熱移行性色素の中から、一種選択し
て、他の２色を従来公知の色素から選択することができ
る。

【００３０】同一の色について、本発明の色素と従来公
知の色素とを混合して使用してもよい。また本発明の色
素の２種以上を同一色として混合して使用してもよい。 本発明の熱転写色素の使用法について述べる。

【００３１】熱転写色素供与材料はシート状又は連続し
たロール状もしくはリボン状で使用できる。イエロー、
マゼンタ、シアンの各色素は、通常各々独立な領域を形
成するように支持体上に配置される。例えば、イエロー
色素領域、マゼンタ色素領域、シアン色素領域を面順次
もしくは線順次に一つの支持体上に配置する。また、上
記のイエロー色素、マゼンタ色素、シアン色素を各々別
々の支持体上に設けた３種の熱転写色素供与材料を用意
し、これから順次一つの熱転写受像材料に熱転写を行う
こともできる。

【００３２】本発明の色素は各バインダー樹脂とともに
適当な溶剤に溶解又は分散させて支持体上に塗布するか
、あるいはグラビア法などの印刷法により支持体上に印
刷することができる。これらの色素を含有する色素供与
層の厚みは乾燥膜厚で通常約０．２〜５μｍ、特に０．
４〜２μｍの範囲に設定するのが好ましい。色素塗布量
は０．０３〜１ｇ／ｍ２　、好ましくは０．１〜０．６
ｇ／ｍ２　である。

【００３３】上記の色素とともに用いるバインダー樹脂
としては、このような目的に従来公知であるバインダー
樹脂のいずれも使用することができ、通常耐熱性が高く
、しかも加熱された場合に色素の移行を防げないものが
選択される。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル
系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリア
クリル系樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリ
アクリルアミド、ポリスチレン−２−アクリロニロリル
）、ポリビニルピロリドンを始めとするビニル系樹脂、
ポリ塩化ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン、
ポリフェニレンオキサイド、セルロース系樹脂（例えば
メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、セルロースアセテート水素フタレート、
酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネート
、セルロースアセテートブチレート、セルローストリア
セテート）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えばポリ
ビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニル
ブチラールなどの部分ケン化ポリビニルアルコール）、
石油系樹脂、ロジン誘導体、クマロン−インデン樹脂、
テンペン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂（例えば、ポリ
エチレン、ポリプロピレン）などが用いられる。

【００３４】本発明においてこのようなバインダー樹脂
は、例えば色素１００重量部当り約２０〜６００重量部
の割合で使用するのが好ましい。本発明において、上記
の色素及びバインダー樹脂を溶解又は分散するためのイ
ンキ溶剤としては、従来公知のインキ溶剤がいずれも使
用できる。熱転写色素供与材料の支持体としては従来公
知のものがいずれも使用できる。

【００３５】例えばポリエチレンテレフタレート；ポリ
アミド；ポリカーボネート；グラシン紙；コンデンサー
紙；セルロースエステル；フッ素ポリマー；ポリエーテ
ル；ポリアセタール；ポリオレフィン；ポリイミド；ポ
リフェニレンサルファイド；ポリプロピレン；ポリスル
フォン；セロファン等が挙げられる。

【００３６】熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一
般に２〜３０μｍである。必要に応じて下塗り層を付与
してもよい。また、親水性のポリマーよりなる色素の拡
散防止層を支持体と色素供与層の中間に設けてもよい。 これによって転写濃度が一層向上する。親水性のポリマ
ーとしては、前記した水溶性ポリマーを用いることがで
きる。

【００３７】また、サーマルヘッドが色素供与材料に粘
着するのを防止するためにスリッピング層を設けてもよ
い。このスリッピング層はポリマーバインダーを含有し
たあるいは含有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固
体あるいは液体潤滑剤又はこれらの混合物から構成され
る。

【００３８】色素供与材料には背面より印字するときに
サーマルヘッドの熱によるスティッキングを防止し、滑
りをよくする意味で、支持体の色素供与層を設けない側
にスティッキング防止処理を施すのがよい。

【００３９】例えば、■ポリビニルブチラール樹脂とイ
ソシアネートとの反応生成物、■リン酸エステルのアル
カリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、及び■充填剤を
主体とする耐熱スリップ層を設けるのがよい。ポリビニ
ルブチラール樹脂としては分子量が６万〜２０万程度で
、ガラス転移点が８０〜１１０℃であるもの、またイソ
シアネートとの反応サイトが多い観点からビニルブチラ
ール部分の重量％が１５〜４０％のものがよい。リン酸
エステルのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩とし
ては東邦化学製のガファックＲＤ７２０などが用いられ
、ポエビニルブチラール樹脂に対して１〜５０重量％、
好ましくは１０〜４０重量％程度用いるとよい。

【００４０】耐熱スリップ層は下層に耐熱性を伴うこと
が望ましく、加熱により硬化しうる合成樹脂とその硬化
剤の組み合わせ、例えばポリビニルブチラールと多価イ
ソシアネート、アクリルポリオールと多価イソシアネー
ト、酢酸セルロースとチタンキレート剤、もしくはポリ
エステルと有機チタン化合物などの組み合わせを塗布に
より設けるとよい。

【００４１】色素供与材料には色素の支持体方向への拡
散を防止するための親水性バリヤー層を設けることもあ
る。親水性の色素バリヤー層は、意図する目的に有用な
親水性物質を含んでいる。一般に優れた結果がゼラチン
、ポリ（アクリルアミド）、ポリ（イソプロピルアクリ
ルアミド）、メタクリル酸ブチルグラフトゼラチン、メ
タクリル酸エチルグラフトゼラチン、モノ酢酸セルロー
ル、メチルセルロース、ポリ（ビニルアルコール）、ポ
リ（エチレンイミン）、ポリ（アクリル酸）、ポリ（ビ
ニルアルコール）とポリ（酢酸ビニル）との混合物、ポ
リ（ビニルアルコール）とポリ（アクリル酸）との混合
物又はモノ酢酸セルロースとポリ（アクリル酸）との混
合物を用いることによって得られる。特に好ましいもの
は、ポリ（アクリル酸）、モノ酢酸セルロース又はポリ
（ビニルアルコール）である。

【００４２】色素供与材料には下塗り層を設けてもよい
。本発明では所望の作用をすればどのような下塗り層で
もよいが、好ましい具体例としては、（アクリロニトリ
ル−塩化ビニリデン−アクリル酸）共重合体（重量比１
４：８０：６）、（アクリル酸ブチル−メタクリル酸−
２−アミノエチル−メタクリル酸−２−ヒドロキシエチ
ル）共重合体（重量比３０：２０：５０）、線状／飽和
ポリエステル例えばボスティック７６５０（エムハート
社・ボスティック・ケミカル・グループ）または塩素化
高密度ポリ（エチレン−トリクロロエチレン）樹脂が挙
げられる。下塗り層の塗布量には特別な制限はないが、
通常０．１〜２．０ｇ／ｍ２　の量で用いられる。

【００４３】本発明においては、熱転写色素供与材料を
熱転写受像材料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ま
しくは熱転写色素供与材料の面から、例えばサーマルヘ
ッド等の加熱手段により画像情報に応じた熱エネルギー
を与えることにより、色素供与層の色素を熱転写受像材
料に加熱エネルギーの大小に応じて転写することができ
、優れた鮮明性、解像性の階調のあるカラー画像を得る
ことができる。また退色防止剤も同様にして転写できる
。

【００４４】加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レー
ザー光（例えば半導体レーザ）、赤外線フラッシュ、熱
ペンなどの公知のものが使用できる。レーザーを用いる
システムでは、色素供与材料は、レーザ光線を強く吸収
する材料を含有する。色素供与材料にレーザ光線を照射
すると、この吸収性材料が光エネルギーを熱エネルギー
に変換してすぐ近くの色素にその熱を伝達し、色素を受
像材料に転写するためその熱移行温度まで加熱する。こ
の吸収性材料は色素の下部に層をなして存在し及び／又
は色素と混合される。レーザービームは、元の画像の形
状及び色を表わす電気信号で変調され、元の対象の色を
再構成するため色素供与材料上に存在する必要ある域の
色素のみが加熱されて熱移行する。本プロセスのさらに
詳しい説明は英国特許第２，０８３，７２６Ａ号に記載
されている。英国特許第２，０８３，７２６Ａ号に、そ
のレーザシステム用として開発されている吸収性材料は
炭素である。

【００４５】本発明において、熱転写色素供与材料は熱
転写受像材料と組み合わせることにより、熱印字方式の
各種プリンターを用いた印字、ファクシミリ、あるいは
磁気記録方式、光記録方式等による画像のプリント作成
、テレビジョン、ＣＲＴ画面からのプリント作成等に利
用できる。熱転写記録方法の詳細については、特開昭６
０−３４８９５号の記載を参照できる。

【００４６】本発明の好ましい実施態様では、色素供与
材料はポリエチレンテレフタレート支持体をシアン色素
、マゼンタ色素及びイエロー色素の逐次繰返し域で塗布
したものからなり、前記工程を各色毎に逐次実施して三
色の転写画像を形成する。もちろん、この工程を単色で
実施した際には、モノクロームの転写画像が得られる。 色素供与材料から受像材料に色素を熱転写するのに、ア
ルゴンやクリプトンのようなイオンガスレーザ、銅、金
及びカドミウムのような金属蒸気レーザ、ルビーやＹＡ
Ｇのような固体レーザ、又は７５０〜８７０ｎｍの赤外
線域で放出するガリウム−ヒ素のような半導体レーザな
ど数種のレーザが使用できる。しかしながら実際には、
小型、低コスト、安定性、信頼性、耐久性及び変調の容
易さの点で半導体レーザーが有利である。

【００４７】本発明の熱転写色素供与材料と組み合わせ
て用いられる熱転写受像材料は支持体上に色素供与材料
から移行してくる色素を受容する受像層を設けたもので
ある。この受像層は、印字の際に熱転写色素供与材料か
ら移行してくる熱移行性色素を受け入れ、熱移行性色素
が染着する働きを有している熱移行性色素を受容しうる
物質を単独で、またはその他のバインダー物質とともに
含んでいる厚み０．５〜５０μｍ程度の皮膜であること
が好ましい。熱移行性色素を受容しうる物質の代表例で
あるポリマーとしては次のような樹脂が挙げられる。

【００４８】（イ）エステル結合を有するものテレフタ
ル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボン酸成分
（これらのジカルボン酸成分にはスルホ基、カルボキシ
ル基などが置換していてもよい）と、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、ビスフェノールＡなどの縮合に
より得られるポリエステル樹脂：ポリメチルメタクリレ
ート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレ
ート、ポリブチルアクリレートなどのポリアクリル酸エ
ステル樹脂またはポリメタクリル酸エステル樹脂：ポリ
カーボネート樹脂：ポリ酢酸ビニル樹脂：スチレンアク
リレート樹脂：ビニルトルエンアクリレート樹脂など。 具体的には特開昭５９−１０１３９５号、同６３−７９
７１号、同６３−７９７２号、同６３−７９７３号、同
６０−２９４８６２号に記載のものを挙げることができ
る。また、市販品としては東洋紡製のバイロン２９０、
バイロン２００、バイロン２８０、バイロン３００、バ
イロン１０３、バイロンＧＫ−１４０、バイロンＧＫ−
１３０、花王製のＡＴＲ−２００９、ＡＴＲ−２０１０
などが使用できる。

【００４９】（ロ）ウレタン結合を有するものポリウレ
タン樹脂など。

【００５０】（ハ）アミド結合を有するものポリアミド
樹脂など。

【００５１】（ニ）尿素結合を有するもの尿素樹脂など
。

【００５２】（ホ）スルホン結合を有するものポリスル
ホン樹脂など。

【００５３】（ヘ）その他極性の高い結合を有するもの
ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹
脂、ポリアクリロニトリル樹脂など。

【００５４】上記のような合成樹脂に加えて、これらの
混合物あるいは共重合体なども使用できる。また特開平
１−１８８３９１号および同３−８３６８５号に記載の
塩基性化合物及び／又は媒染剤を用いることもできる。

【００５５】熱転写受像材料中、特に受像層中には、熱
移行性色素を受容しうる物質として、または色素の拡散
剤として高沸点有機溶剤または熱溶剤を含有させること
ができる。

【００５６】高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例とし
ては特開昭６２−１７４７５４号、同６２−２４５２５
３号、同６１−２０９４４４号、同６１−２００５３８
号、同６２−８１４５号、同６２−９３４８号、同６２
−３０２４７号、同６２−１３６６４６号に記載の化合
物を挙げることができる。

【００５７】本発明の熱転写受像材料の受像層は、熱移
行性色素を受容しうる物質を水溶性バインダーに分散し
て担持する構成としてもよい。この場合に用いられる水
溶性バインダーとしては公知の種々の水溶性ポリマーを
使用しうるが、硬膜剤により架橋反応しうる基を有する
水溶性のポリマーが好ましい。

【００５８】受像層は２層以上の層で構成してもよい。 その場合、支持体に近い方の層にはガラス移転点の低い
合成樹脂を用いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤を用いて
色素に対する染着性を高めた構成にし、最外層にはガラ
ス転移点のより高い合成樹脂を用いたり、高沸点有機溶
剤や熱溶剤の使用量を必要最小限にするかもしくは使用
しないで表面のベタツキ、他の物質との接着、転写後の
他の物質への再転写、熱転写色素供与材料とのブロッキ
ング等の故障を防止する構成にすることが望ましい。

【００５９】受像層の厚さは全体で０．５〜５０μｍ、
特に３〜３０μｍの範囲が好ましい。２層構成の場合最
外層は０．１〜２μｍ、特に０．２〜１μｍの範囲にす
るのが好ましい。

【００６０】本発明の熱転写受像材料は、支持体と受像
層の間に中間層を有してもよい。中間層は構成する材質
により、クッション層、多孔層、色素の拡散防止層のい
ずれか又はこれらの２つ以上の機能を備えた層であり、
場合によっては接着剤の役目も兼ねている。

【００６１】色素の拡散防止層は、特に熱移行性色素が
支持体に拡散するのを防止する役目を果たすものである
。この拡散防止層を構成するバインダーとしては、水溶
性でも有機溶剤可溶性でもよいが、水溶性のバインダー
が好ましく、その例としては前述の受像層のバインダー
として挙げた水溶性バインダー、特にゼラチンが好まし
い。多孔層は、熱転写時に印加した熱が受像層から支持
体へ拡散するのを防止し、印加された熱を有効に利用す
る役目を果たす層である。

【００６２】本発明の熱転写受像材料を構成する受像層
、クッション層、多孔層、拡散防止層、接着層等には、
シリカ、クレー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム
、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム
、合成ゼオライト、酸化亜鉛、リトボン、酸化チタン、
アルミナ等の微粉末を含有させてもよい。

【００６３】本発明の熱転写受像材料に用いる支持体は
転写温度に耐えることができ、平滑性、白色度、滑り性
、摩擦性、帯電防止性、転写後のへこみなどの点で要求
を満足できるものならばどのようなものでも使用できる
。例えば、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系
などの合成紙）、上質紙、アート紙、コート紙、キャス
トコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジ
ョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添
紙、板紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙
（特にポリエチレンで両側を被覆した紙）などの紙支持
体、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリスチレン、メタクリレート、ポリカ
ーボネート等の各種のプラスチックフィルムまたはシー
トとこのプラスチックに白色反射性を与える処理をした
フィルムまたはシート、また上記の任意の組合せによる
積層体も使用できる。

【００６４】熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いても
よい。その例としては、Ｋ．Ｖｅｖｎｋａｔａｒａｍａ
ｎ　編「Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｓｙｎｔ
ｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ　」第５巻第８章、特開昭６１−
１４３７５２号などに記載されている化合物を挙げるこ
とができる。より具体的には、スチルベン系化合物、ク
マリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾ
リン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系
化合物、カルボスチリル系化合物、２，５−ジベンゾオ
キサゾールチオフェン系化合物などが挙げられる。

【００６５】蛍光増白剤は褐色防止剤と組み合わせて用
いることができる。本発明において、熱転写色素供与材
料と熱転写受像材料との離型性を向上させるために、色
素供与材料および／または受像材料を構成する層中、特
に好ましくは両方の材料が接触する面に当たる最外層に
離型剤を含有させるのが好ましい。

【００６６】離型剤としては、ポリエチレンワックス、
アミドワックス、テフロンパウダー等の固形あるいはワ
ックス状物質：弗素系、リン酸エステル系等の界面活性
剤：パラフィン系、シリコーン系、弗素系のオイル類等
、従来公知の離型剤がいずれも使用できるが、特にシリ
コーンオイルが好ましい。

【００６７】シリコーンオイルとしては、無変性のもの
以外に、カルボキシ変性、アミノ変性、エポキシ変性等
の変性シリコーンオイルを用いることができる。その例
としては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコー
ンオイル」技術資料の６〜１８Ｂ頁に記載の各種変性シ
リコーンオイルを挙げることができる。有機溶剤系のバ
インダー中に用いる場合は、このバインダーの架橋剤と
反応しうる基（例えばイソシアネートと反応しうる基）
を有するアミノ変性シリコーンオイルが、また水溶性バ
インダー中に乳化分散して用いる場合は、カルボキシ変
性シリコーンオイル（例えば信越シリコーン（株）製：
商品名Ｘ−２２−３７１０）が有効である。

【００６８】本発明に用いる熱転写色素供与材料および
熱転写受像材料を構成する層は硬膜剤によって硬化され
ていてもよい。有機溶剤系のポリマーを硬化する場合に
は、特開昭６１−１９９９９７号、同５８−２１５３９
８号等に記載されている硬膜剤が使用できる。ポリエス
テル樹脂に対しては特にイソシアネート系の硬膜剤の使
用が好ましい。

【００６９】水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第４
，６７８，７３９号第４１欄、特開昭５９−１１６６５
５号、同６２−２４５２６１号、同６１−１８９４２号
等に記載の硬膜剤が使用に適している。より具体的には
、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）、アジ
リジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系
硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニルスルホニル
アセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（
ジメチロール尿素など）、あるいは高分子硬膜剤（特開
昭６２−２３４１５７号などに記載の化合物）が挙げら
れる。

【００７０】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
褐色防止剤を用いてもよい。褐色防止剤としては、例え
ば酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯
体がある。

【００７１】酸化防止剤としては、例えばクロマン系化
合物、クマラン系化合物、フェノール系化合物（例えば
ヒンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒ
ンダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物がある
。また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有
効である。

【００７２】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系化合物（米国特許第３，５３３，７９４号など）、
４−チアゾリドン系化合物（米国特許第３，３５２，６
８１号など）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６−
２７８４号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、
同６２−１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記
載の化合物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号
記載の紫外線吸収性ポリマーも有効である。

【００７３】金属錯体としては、米国特許第４，２４１
，１５５号、同第４，２４５，０１８号第３〜３６欄、
同第４，２５４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１
７４７４１号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９
）頁、特願昭６２−２３４１０３号、同６２−３１１０
９６号、特願昭６２−２３０５９６号等に記載されてい
る化合物がある。有用な褐色防止剤の例は特開昭６２−
２１５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されて
いる。

【００７４】受像材料に転写された色素の褐色を防止す
るための褐色防止剤は予め受像材料に含有させておいて
もよいし、色素供与材料から転写させるなどの方法で外
部から受像材料に供給するようにしてもよい。上記の酸
化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み
合わせて使用してもよい。

【００７５】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防
止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用するこ
とができる。

【００７６】例えば、サポニン（ステロイド系）、アル
キレンオキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類、ポリ
エチレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリ
エチレングリコールエステル類、ポリエチレングリコー
ルソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールア
ルキルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレ
ンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例えば
アルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノー
ルポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル
類、等のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性
剤：アルキルカルボン酸塩、アルキルスルホン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル
類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アル
キルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホア
ルキルポリエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリ
オキシエチレンアルキルリン酸エステル類などのカルボ
キシ基、スルホ基、フォスホ基、硫酸エステル基、リン
酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤：ア
ミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキ
ル硫酸あるいはリン酸エステル類、アルキルベタイン類
、アミンオキシド類などの両性界面活性剤：アルキルア
ミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩
類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級
アンモニウム塩類、および脂肪族あるいは複素環を含む
フォスフォニムあるいはスルホニウム塩類などのカチオ
ン界面活性剤を用いることができる。これらの具体例は
特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号
等に記載されている。

【００７７】また、熱移行性色素を受容しうる物質、離
型剤、褐色防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤その他の
疎水性化合物を水溶性バインダー中に分散する際には、
分散助剤として界面活性剤を用いるのが好ましい。この
目的のためには、上記の界面活性剤の他に、特開昭５９
−１５７６３６号の３７〜３８頁に記載の界面活性剤が
特に好ましく用いられる。

【００３０】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には、スベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目
的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有機フルオ
ロ化合物の代表例としては、特公昭５７−９０５３号第
８〜１７欄、特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３
５８２６号等に記載されているフッ素系界面活性剤、ま
たはフッ素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四
フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂など
の疎水性フッ素化合物が挙げられる。

【００７８】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
マット剤を用いることができる。マット剤としては二酸
化ケイ素、ポリオレフィンまたはポリメタクリレートな
どの特開昭６１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物
の他に、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネー
ト樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特願昭６２−１１
００６４号、同６２−１１００６５号記載の化合物があ
る。

【００７９】

【実施例】以下の実施例および比較例において熱転写色
素供与材料および熱転写受像材料の製造、両材料を用い
た印字、熱転写受像材料の試験を示す。

【００８０】実施例１（熱転写色素供与材料（１−１）
の作成）支持体として裏面に耐熱滑性処理が施された厚
さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人
製）を使用し、フィルムの表面上に、下記組成の熱転写
色素供与層用塗料組成物をワイヤーバーコーティングに
より、乾燥時の厚みが１．５μｍとなるように塗布形成
し、熱転写色素供与材料（１−１）を作成した。

【００８１】 熱転写色素供与層用塗料組成物 　　色素１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８ｍｍｏｌ　　ポリビニルブチ
ラール樹脂（電気化学製　　デンカブチラール　　　　
５０００−Ａ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３ｇ　　トルエン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｍｌ　　メチ
ルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４０ｍｌ　　ポリイソシアネート（武田薬品製　　タ
ケネートＤ１１０Ｎ）　　　　　　０．２ｍｌ

【００８
２】次に上記色素１を表１に記載の他の色素に変えた以
外は上記と同様にして本発明の熱転写色素供与材料及び
比較用熱転写色素供与材料（１−２）〜（１−１０）を
それぞれ作成した。

【００８３】（熱転写受像材料Ａの作成）基材として厚
み１５０μｍの合成紙（王子油化製、ＹＵＰＯ−ＦＰＧ
−１５０）を用い、表面に下記組成の受像層用塗料組成
物をワイヤーバーコーティングにより乾燥時の厚さが８
μｍとなるように塗布して熱転写受像材料を形成した。 乾燥はドライヤーで仮乾燥後、温度１００℃のオープン
中で３０分間行った。

【００８４】 受像層用塗料組成物Ａ 　　ポリエステル樹脂（東洋紡製　　バイロン−２８０
）　　　　　　　　　　　　　　　　２２ｇ　　ポリイ
ソシアネート（ＫＰ−９０：大日本インキ化学製）　　
　　　　　　　　　　４ｇ　　アミノ変性シリコーンオ
イル（信越シリコーン製ＫＰ−８５７）　　０．５ｇ　
　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　８５ｍｌ　　トルエン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５ｍｌ　　シ
クロヘキサンノン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１５ｍｌ

【００８５】上記のようにして得られた熱
転写色素供与材料（１−１）〜（１〜１０）と熱転写受
像材料とを、熱転写色素供与層と受像層とが接するよう
にして重ね合わせ、熱転写供与層の支持体側からサーマ
ルヘッドを使用し、サーマルヘッドの出力０．２５Ｗ／
ドット、パルス巾０．１５〜１５ｍ　　Ｓｅｃ　、ドッ
ト密度６ドット／ｍｍの条件で印字を行い、受像材料の
受像層にマゼンタ色の色素を像状に染着させたところ、
転写むらのない鮮明な画像記録が得られた。

【００８６】次に上記のようにして得られた記録済の各
熱転写材料を７日間　　１７，０００ルクスの蛍光灯に
照射し、色像の安定性を調べた。照射の前後でステータ
スＡ反射濃度を測定し、その比で安定度を評価した。ま
た記録済の各熱転写材料を７日間６０℃のインキュベー
ターに入れ、色像の暗熱堅牢性を調べた。試験の前後で
ステータスＡ反射濃度を測定し、その比で安定度を評価
した。結果を表１に記した。

【００８７】

【表１】

【００８８】

【化１０】

【００８９】本発明の色素が比較用色素よりも光、暗熱
堅牢性共高いことがわかる。

【００９０】実施例２ 実施例１の熱転写色素供与層塗料組成物のポリビニルブ
チラール樹脂と色素に変えて、表２に示した樹脂と色素
を用いて熱転写色素供与材料（２−１）、（２−２）、
（２−３）を作成した。実施例１と同様の受像材料を用
いて印字を行ったところ、表２に示すように濃度の高い
転写むらのない鮮明な画像記録が得られた。また光、暗
熱堅牢性も優れていた。

【００９１】

【表２】

【００９２】以下に、他の熱転写受像材料と本発明の上
記熱転写色素供与材料との組合せについての実施例を示
す。

【００９３】実施例３ （熱転写受像材料の作製）支持体として厚み１５０μｍ
の合成紙（王子油化製：ＹＵＰＯ−ＦＰＧ−１５０）を
用い、表面に下記組成の受像層用塗料組成物Ｃをワイヤ
ーバーコーティングにより乾燥時の厚みが１０μｍとな
るように塗布して熱転写受像材料を作製した。乾燥はド
ライヤーで仮乾燥後、温度１００℃のオープン中で３０
分間行った。

【００９４】 受像層用塗布組成物Ｂ 　　ポリエステル樹脂Ｎｏ．１＊　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．０ｇ　　アミノ変性シリコーンオイル（ＫＦ−
８５７：信越シリコーン製）０．５ｇ　　エポキシ変性
シリコーンオイル（ＫＦ−１００Ｔ：信越シリコーン製
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ　　メチルエチル
ケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５ｍ
ｌ　　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８５ｍｌ　　シクロヘキサノン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０ｍｌ

【００９５】

【化１１】

【００９６】実施例１および２の熱転写色素供与材料と
組み合わせて印字を行なったところ、鮮明な画像記録が
得られた。また、光堅牢性も優れていた。

【００９７】実施例４ （熱転写受像材料の作製）２００μｍの紙の両面にそれ
ぞれ１５μｍ、２５μｍの厚みにポリエチレンをラミネ
ートしたレジンコート紙を用意し、１５μｍ厚みのラミ
ネートされた面に下記組成の受像層用塗料組成物をワイ
ヤーバーコティングで乾燥厚み１０μｍになるように塗
布し、乾燥して熱転写受像材料を作製した。

【００９８】 受像層用塗料組成物 　　ポリエステル樹脂Ｎｏ．１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２５ｇ　　アミノ変性シリコーンオイル（ＫＦ
−８５７：信越シリコーン製）０．８ｇ　　ポリイソシ
アネート（ＫＰ−９０：大日本インキ製）　　　　　　
　　　　　　　　　　４ｇ　　メチルエチルケトン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１００ｍｌ　　トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１００ｍｌ

【００９９】実施例３と同様にして印
字したところ、鮮明で濃度の高い画像記録が得られた。 また、光堅牢性も優れていた。

【０１００】実施例５ （熱転写受像材料の作製）下記（Ａ′）の組成のゼラチ
ン水溶液中に（Ｂ′）の組成の色素受容性ポリマーの有
機溶剤溶液をホモジナイザーで乳化分散し色素受容性物
質のゼラチン分散液を調製した。

【０１０１】 （Ａ′）ゼラチン水溶液 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２．３ｇ　　ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム（５％水溶液）　　　　　　　　　　　
　２０ｍｌ　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０ｍｌ

【０１
０２】 （Ｂ′）色素受容性ポリマー溶液 　　ポリエステル樹脂（東洋紡製：バイロン３００）　
　　　　　　　　　　　　　　　７．０ｇ　　カルボキ
シ変性シリコーンオイル（信越シリコーン製：　　　　
Ｘ−２２−３７１０）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
７ｇ　　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２０ｍｌ　　トルエン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｍｌ
　　トリフェニルフォスフェート　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．５ｇ

【０１０３】このようにして調製した分散物にフ
ッ素系界面活性剤（ａ）Ｃ３Ｆ７ＳＯ２Ｎ（Ｃ３Ｆ７）
ＣＨ２ＣＯＯＫの０．５ｇを水／メタノール（１：１）
の混合溶媒１０ｍｌに溶解した溶液を添加し、受像層用
塗布組成物とした。この塗布組成物を、表面にコロナ放
電した厚み１５０μｍの合成紙（王子油化製：ＹＵＰＯ
−ＳＧＧ−１５０）上にワイヤーバーコーティング法に
よりウェット膜厚７５μｍとなるように塗布し乾燥して
熱転写受像材料を得た。

【０１０４】実施例１及び２で得られた熱転写色素供与
材料と熱転写受像材料とを用いて実施例１と同様に画像
の記録を行った。得られた画像は濃度が高く、鮮明であ
り堅牢性も高かった。

【０１０５】実施例６ 実施例１の熱転写色素供与材料（１−１）の色素１８ｍ
ｍｏｌの代りに表３記載の色素混合物を用いて、熱転写
色素供与材料（６−１）、（６−２）、（６−３）、（
６−４）を作成した。実施例１と同様の受像材料を用い
て印字を行ったところ転写むらなく濃度が高く、鮮明で
光、暗熱堅牢性の優れた画像記録が得られた。

【０１０６】

【表３】

【０１０７】

【化１２】

【０１０８】

【発明の効果】上記したように、本発明の熱転写色素供
与材料を用いて受像材料に転写を行なうときは、鮮明で
且つ堅牢性に優れたカラー画像を得ることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に熱移行性色素を含む色素供
   与層を有してなる熱転写色素供与材料において、該色素
   供与層が一般式（Ｉ）で表わされる熱移行性色素を含有
   することを特徴とする熱転写色素供与材料。一般式（Ｉ
   ）【化１】 （式中、Ｒ１　及びＲ２　は各々脂肪族基又は芳香族基
   を表わし、Ｒ３　は芳香族基を表わし、Ａｒはパラ位に
   アミノ基又は水酸基を有する芳香族基を表わす。Ｒ１　
   とＲ２　は一緒になって環形成をしてもよい。）
2. 【請求項２】　　熱移行性色素が、上記一般式（Ｉ）に
   おいてＲ１　とＲ２　が一緒になって、５又は６員環を
   形成した色素であることを特徴とする請求項１記載の熱
   転写色素供与材料。