JPH04350660A - 半導体装置製造用ポジ型フォトレジスト用剥離液および半導体装置の製造方法 - Google Patents

半導体装置製造用ポジ型フォトレジスト用剥離液および半導体装置の製造方法

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JPH04350660A
JPH04350660A JP22374491A JP22374491A JPH04350660A JP H04350660 A JPH04350660 A JP H04350660A JP 22374491 A JP22374491 A JP 22374491A JP 22374491 A JP22374491 A JP 22374491A JP H04350660 A JPH04350660 A JP H04350660A
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JP
Japan
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positive photoresist
weight
peeling
stripping solution
positive type
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JP22374491A
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Hideto Goto
日出人 後藤
Shuichi Yoshihara
吉原 秀一
Masao Miyazaki
正男 宮崎
Kiyoto Mori
森 清人
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Kanto Chemical Co Inc
Texas Instruments Japan Ltd
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Kanto Chemical Co Inc
Texas Instruments Japan Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【技術分野】本発明は、半導体装置の製造におけるエッ
チング工程において使用されるポジ型フォトレジスト用
剥離液に関し、さらに詳しくは、高い剥離性能を有し、
かつ特に、高密度集積回路の配線材料として多用されて
いるAl−Si−Cuを腐食することなく、しかも人体
や環境に対し悪影響を及ぼさないポジ型フォトレジスト
用剥離液に関するものである。
【0002】
【背景技術】半導体装置の製造におけるエッチング工程
において、所要のフォトレジストのマスク形成を行った
後、非マスク領域の導電層のエッチングを行い配線パタ
ーンを形成せしめ、次いで配線パターン上のフォトレジ
スト層を含めて不要のレジスト層を剥離液により除去す
る処理が必要とされる。
【0003】フォトレジストとしてはネガ型フォトレジ
ストとポジ型フォトレジストとがあるが、近年集積回路
の高密度化により高精度の微細パターン形成に有利なポ
ジ型フォトレジストが主に使用されている。このポジ型
フォトレジストを剥離するために用いられる剥離液に要
求される主な条件としては次の3点を挙げることができ
る。
【0004】1)  基板とフォトレジストとの接着性
を強固なものとするために行われる高温ポストベークや
過激な条件の下で行われるプラズマエッチング等により
硬化、変質したフォトレジストを完全に剥離できること
。 2)  各種半導体基板および配線材料を腐食しないこ
と。 3)  取り扱い上安全であること。
【0005】従来、ポジ型フォトレジスト用の剥離液と
しては、酸性剥離液またはアルカリ性剥離液が使用され
ている。酸性剥離液の代表的なものとしてはアルキルベ
ンゼンスルホン酸にフェノール化合物や塩素系溶剤、芳
香族炭化水素等を配合した剥離液が市販され、使用され
ているが、それら従来品は、フォトレジストの剥離性は
良好であるものの、アルキルベンゼンスルホン酸につい
ては配線材料として高密度集積回路に多用されているA
l−Si−Cuを腐食するという問題点を有している。 加えて、毒性の強いフェノール化合物や環境汚染の原因
となる塩素系溶剤を含有している点も問題とされている
。一方、アルカリ性剥離液としては、水溶性有機アミン
と各種有機溶剤とからなる剥離液が市販され、使用され
ているが、これも上記の酸性剥離液の場合と同じように
フォトレジストの剥離性は良好であるものの、アルカリ
性成分によりAl−Si−Cuが腐食されるという改善
すベき問題点を有している。
【0006】
【発明の開示】本発明者らは上述の如き、従来のポジ型
フォトレジストの剥離液が有する問題点を改善すべく、
鋭意研究を重ねた結果、1,3−ジメチル−2−イミダ
ゾリジノンとジメチルスルホキシドとを用い、それに対
し所定の割合の水溶性有機アミンを配合せしめてなる剥
離液がポジ型フォトレジストに対する剥離性と配線材料
に対する非腐食性との両者を備えた優れた特性を有する
ことを見い出した。本発明は、かかる知見に基づいて完
成するに至ったものである。
【0007】すなわち、本発明は、1,3−ジメチル−
2−イミドゾリジノンとジメチルスルホキシドと含有率
が7重量%以上30重量%以下の水溶性有機アミンとを
配合せしめてなるポジ型フォトレジスト用剥離液を提供
するものである。さらに本発明により、上記の剥離液を
用いて、前述のポジ型フォトレジストを剥離する工程を
含む半導体装置の製造方法ならびに該製造方法により製
造された半導体装置が提供される。本発明に係るポジ型
フォトレジスト用剥離液は、水溶性有機アミンのフォト
レジストの剥離能を発揮せしめ一方、配線材料を腐食す
る作用を抑えることにより、高精度で、かつ高密度の回
路配線を作製することを可能にした優れたものである。 以下に本発明を詳しく説明する。
【0008】本発明に用いられる前記の水溶性有機アミ
ンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、2(2−アミノエトキシ)エタノール、2(2−ア
ミノエチルアミン)エタノール、モルホリン、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン等が挙げられ、
これらは単独でまたは2種以上を併用して用いることが
できる。
【0009】本発明に係る剥離液において、使用される
各成分の好ましい配合割合について云えば1,3−ジメ
チル−2−イミダゾリジノンについては、5重量%以上
88重量%未満、好ましくは10〜85重量%の配合割
合である。この場合、5重量%未満ではフォトレジスト
の剥離能力が低下し、88重量%以上ではAl−Si−
Cuが腐食されやすくなる。
【0010】また、ジメチルスルホキシドの配合割合は
、5重量%以上88重量%未満、好ましくは10〜85
重量%である。この場合、5重量%未満ではAl−Si
−Cuが腐食されやすくなり88重量%以上ではフォト
レジストの剥離能力が低下する。
【0011】さらに、前記の水溶性有機アミンの配合割
合は、7重量%以上30重量%以下であることが必要で
あり、好ましくは10〜20重量%の割合で配合するの
がよい。この場合、7重量%未満の配合割合では剥離の
際の剥離性が低下し、剥離に要する時間が長くなるので
実用的でない。また30重量%を越えるとAl−Si−
Cuが腐食されやすくなる。
【0012】本発明に係る剥離液には所要に応じ、他の
成分を配合することができるが、その場合の他の成分の
例としては、表面張力を低下させるため、あるいは基板
へのレジストの再付着を防止するための界面活性剤を挙
げることができる。この界面活性剤の市販品の例として
は、ソフタノール(日本触媒化学工業製)、ユニダイン
(ダイキン工業製)、サーフロン(旭硝子製)を挙げる
ことができる。また、Al−Si−Cuの腐食をより小
さくするための腐食防止剤も例として挙げられる。その
場合の市販品の例としてはアテライト(旭電化工業製)
、ERI−300(三洋化成工業製)、サンヒビター(
三洋化成工業製)を挙げることができる。
【0013】次に、本発明の実施例を比較例とともに掲
げ、本発明をさらに詳細に説明する。なお、これら例に
記載されている結果における剥離に要した時間および腐
食により発生したピット数の光学顕微鏡によるデータを
表1に示す。
【0014】実施例1 シリコンウェハー上にTiW(下層)/Al−Si−C
u(上層)の2層膜を形成しポジ型フォトレジストを1
.8μmの膜厚となるように塗布した。次に、オーブン
中90℃で10分間プレベークした。レジストパターニ
ング後140℃で30分間ポストベークを行い1,3−
ジメチル−2−イミダゾリジノン/ジメチルスルホキシ
ド/モノエタノールアミン=20/50/30(重量%
)の剥離液にウェハーを100℃で浸漬した。レジスト
剥離後イソプロピルアルコール2槽各10分間ずつリン
スを行い20分間水洗後乾燥し、レジスト剥離に要した
時間および強制的に10分間剥離液中に浸漬させた時に
腐食により発生したピット数を光学顕微鏡を用いて評価
した。
【0015】実施例2 実施例1で用いた剥離液の組成を1,3−ジメチル−2
−イミダゾリジノン/ジメチルスルホキシド/モノエタ
ノールアミン=20/65/15(重量%)に変えた以
外は実施例1に記載の方法に準じて行った。
【0016】実施例3 実施例1で用いた剥離液の組成を1,3−ジメチル−2
−イミダゾリジノン/ジメチルスルホキシド/モノエタ
ノールアミン=20/70/10(重量%)に変えた以
外は実施例1に記載の方法に準じて行った。
【0017】実施例4 実施例1で用いた剥離液の組成を1,3−ジメチル−2
−イミダゾリジノン/ジメチルスルホキシド/2(2−
アミノエトキシ)エタノール=20/65/15(重量
%)に変えた以外は実施例1に記載の方法に準じて行っ
た。
【0018】比較例1 実施例1で用いた剥離液の組成を1,3−ジメチル−2
−イミダゾリジノン/ジメチルスルホキシド/モノエタ
ノールアミン=20/78/2(重量%)に変えた以外
は実施例1に記載の方法に準じて行った。
【0019】比較例2 実施例1で用いた剥離液を市販品−1(酸性剥離液)に
変えた以外は実施例1に記載の方法に準じて行った。
【0020】比較例3 実施例1で用いた剥離液を市販品−2(アルカリ性剥離
液)に変えた以外は実施例1に記載の方法に準じて行っ
た。
【0021】比較例4 実施例1で用いた剥離液を市販品−3(アルカリ性剥離
液)に変えた以外は実施例1に記載の方法に準じて行っ
た。
【0022】
【表1】
【0023】表1より明らかな如く本発明の実施例1〜
4では、レジスト剥離に要する時間が極めて短く、Al
−Si−Cuの腐食もほとんど観察されない。これに対
し水溶性有機アミンの含有率を本発明の剥離液における
それ以下とした比較例1および市販品を用いた比較例2
〜4では実施例の2倍以上の剥離時間を必要としており
、あるいは、また、比較例2〜4の市販品を用いた場合
については、実施例の場合に比し、はるかにAl−Si
−Cuの腐食が激しいことが認められた。
【0024】実施例5 次に、本発明に係る剥離液を適用した半導体装置の製造
例を図1〜3を参照して説明する。まず、Si基板1の
上に絶縁膜であるCVD酸化膜2を形成せしめる。その
上に第1層金属膜であるTiW層3、第2層金属膜であ
るCVD−W層4、第3層金属膜であるAl−Si−C
u層5を順次形成させる(図1参照)。この膜厚として
はCVD酸化膜2が4500Å、第1層金属膜3が60
0Å、第2層金属膜4が5000Å、第3層金属膜5が
8000Åである。またAl−Si−Cu層5としては
、Si含有率、1重量%、Cu含有率、0.5重量%の
ものが用いられた。
【0025】第3層金属膜であるAl−Si−Cu層5
上にポジ型フォトレジスト6を塗布(コーティング)し
、露光し、ポジ型フォトレジストのマスクを形成せしめ
る(図2参照)。このポジ型フォトレジスト6はノボラ
ック系樹脂を主成分としたものであり、膜圧は1800
0Åである。またポジ型フォトレジストのマスクを形成
後140℃で30分間ベークを行った。
【0026】次に、エッチングによってマスクを覆われ
ていない領域(非マスク領域)の導電層を取り除き、そ
の後マスクの作用をしていたポジ型フォトレジストをア
ッシングによりその大部分を除去せしめる(図3参照)
。ついで、パターニングされた導電層表面等に残るレジ
スト残渣7を1,3−ジメチル−2−イミダジリジノン
/ジメチルスルホキシド/モノエタノールアミン=20
/70/10(重量%)の剥離液を用いて除去する。こ
れにより、パターニングされた導電層表面のポジ型フォ
トレジストが剥離される(図4参照)。
【0027】以上の結果から、本発明に係るポジ型フォ
トレジスト用の剥離液は、高い剥離性能を有し、かつ、
配線材料として多用されているAl−Si−Cuを腐食
しない。特に腐食に関しては表1にも示したように、レ
ジスト剥離に要した時間およびその間にAl−Si−C
u表面に腐食により発生したピットの数により、実施例
と比較例の対比において本発明の剥離液の優れた点が明
確に示されている。また、本発明の剥離液の各成分は、
特に取扱い上人体に対し危険性のないものであるので、
実用性は極めて大きい。
【図面の簡単な説明】
図1、図2、図3、図4は、本発明に係る半導体装置の
製造方法における各工程についてのその製品の模式的断
面図を示したものである。
【番号の説明】
1  Si基板 2  CVD酸化膜 3  第1層金属膜 4  第2層金属膜 5  第3層金属膜 6  ポジ型フォトレジスト 7  レジスト残渣

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  1,3−ジメチル−2−イミダゾリジ
    ノンとジメチルスルホキシドおよび含有率が7重量%以
    上30重量%以下の水溶性有機アミンとを配合せしめて
    なることを特徴とするポジ型フォトレジスト用剥離液。
  2. 【請求項2】  前記水溶性有機アミンがモノエタノー
    ルアミンである請求項1記載のポジ型フォトレジスト用
    剥離液。
  3. 【請求項3】  前記水溶性有機アミンが2−(2−ア
    ミノエトキシ)エタノールである請求項1記載のポジ型
    フォトレジスト用剥離液。
  4. 【請求項4】  半導体基板上の所定の領域に少なくと
    も銅を含むアルミニウム基体からなる導電層を形成する
    工程と、前記導電層上にポジ型フォトレジストを用いて
    マスク形成を行い、非マスク領域の前記導電層をエッチ
    ングする工程と、前記マスク形成されたポジ型フォトレ
    ジストを、前記請求項1乃至3のいずれかに記載のポジ
    型フォトレジスト用剥離液を用いて前記導電層上から剥
    離する工程とを含む半導体装置の製造方法。
  5. 【請求項5】  請求項4記載の製造方法によって製造
    された半導体装置。
JP22374491A 1991-05-28 1991-05-28 半導体装置製造用ポジ型フォトレジスト用剥離液および半導体装置の製造方法 Withdrawn JPH04350660A (ja)

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