JPH04348168A - α−アルコキシフタロシアニン化合物を用いた光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、情報記録、表示センサ
ー、保護眼鏡等のオプトエレクトロニクス関連に重要な
役割を果たす近赤外線吸収剤として有用な化合物である
α−アルコキシフタロシアニン化合物（以下、α−ＡＰ
ｃと略す。）とそれを記録層中に含有してなる光ディス
ク、光カード等の光記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】光ディスクや光カードなどの光記録媒体
の記録層に、フタロシアニン色素、特にアルコキシ置換
フタロシアニンを利用する技術は、特開昭６１−１５４
８８８号公報（ＥＰ　　１８６４０４）、同６１−１９
７２８０号公報、同６１−２４６０９１号公報、同６２
−３９２８６号公報（ＵＳＰ　　４，７６９，３０７）
、同６３−３７９９１号公報、同６３−３９８８８号公
報等により広く知られているが、フタロシアニン類は会
合し易いためにその吸収能が充分でなかった。そのため
にそれを用いた光記録媒体においては、７８０〜８３０
ｎｍでの反射率が低く、感度、記録特性においても充分
な性能を有しているとは言い難かった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】フタロシアニン類は、
上述の欠点の他に、有機溶媒等への溶解性に乏しく、溶
液塗工による薄膜形成が行なえないために、真空蒸着等
の物理的手段に頼らざるを得ず、大型設備が必要になり
、そのため、加工コストも高くなるという問題があった
。

【０００４】したがって、本発明の目的は、上記２つの
欠点のない新規フタロシアニン化合物を提供することで
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前項の課
題を解決すべく鋭意検討の結果、上述の目的に合う新規
なフタロシアニン化合物を見出し、本発明を完成させた
。

【０００６】すなわち、本発明は、下記一般式（Ｉ）

【
０００７】

【化２】 〔式（Ｉ）中、Ｒは炭素数４〜１５の分岐のアルコキシ
ル基を表わし、Ｒ基の置換位置は、１または４位、５ま
たは８位、９または１２位、１３または１６位である。 ＭｅｔはＺｎまたはＭｇを表わす。〕で示されるα−Ａ
Ｐｃおよびそれを記録層中に含有してなる光記録媒体で
ある。

【０００８】本発明のα−ＡＰｃは、６５０〜９００ｎ
ｍにシャープな吸収を有し、分子吸光係数が２００，０
００以上と高く、半導体レーザーを用いる光記録媒体（
光ディスク、光カード等）に有効である。

【０００９】また、本発明のα−ＡＰｃは、一般式（Ｉ
）中、Ｒで示されるアルコキシル基の導入により、その
立体障害を利用し、フタロシアニンの会合性を小さくす
ると共に、有機溶剤への溶解性、樹脂との相溶性が良好
なフタロシアニン化合物であり、更に、光記録媒体とし
た時の感度、反射率、記録特性及び耐久性に優れた特性
を示す化合物である。

【００１０】以下に、本発明の好ましい態様を詳述する
。

【００１１】一般式（Ｉ）中、Ｒで示されるアルコキシ
ル基の具体例としては、アルコキシル基による立体障害
が大きく、フタロシアニン環の垂直方向へ張り出し易く
、かつ、近赤外線吸収剤の単位重量当たりの光の吸収量
を大きくできる基、また、光記録媒体とした時に、感度
向上に有効な基、更にスピンコート溶媒への溶解性向上
に有効な基として、１−ｉｓｏ−プロピル−２−メチル
プロピルオキシ基、１−ｉｓｏ−プロピル−３−メチル
ブチルオキシ基、１，３−ジメチルブチルオキシ基、１
−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２−ジメチルプロピルオキシ
基、４−メチル−２−ペンチルオキシ基、２，４−ジメ
チル−３−ペンチルオキシ基、２，５−ジメチル−３−
ヘキシルオキシ基などが挙げられる。

【００１２】一般式（Ｉ）の化合物の具体例としては、
テトラ（４−メチル−２−ペンチルオキシ）フタロシア
ニン亜鉛異性体混合物、テトラ（４−メチル−２−ペン
チルオキシ）フタロシアニンマグネシウム異性体混合物
、テトラ（２，４−ジメチル−３−ペンチルオキシ）フ
タロシアニン亜鉛異性体混合物、テトラ（２，４−ジメ
チル−３−ペンチルオキシ）フタロシアニンマグネシウ
ム異性体混合物、テトラ（２，５−ジメチル−３−ヘキ
シルオキシ）フタロシアニン亜鉛異性体混合物、テトラ
（２，５−ジメチル−３−ヘキシルオキシ）フタロシア
ニンマグネシウム異性体混合物などが挙げられる。

【００１３】式（Ｉ）で示されるフタロシアニン化合物
の合成法としては、下式（ＩＩ）

【００１４】

【化３】 〔式（ＩＩ）中、Ｒは炭素数４〜１５の分岐のアルコキ
シル基を表わす。〕で示される化合物と１，８−ジアザ
ビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）の
存在下に、金属誘導体とアルコール中で加熱下反応する
、あるいは、前記式（ＩＩ）の化合物を金属誘導体とク
ロルナフタレン、ブロムナフタレン、トリクロルベンゼ
ン等の高沸点溶媒中で加熱下反応させる方法が挙げられ
る。

【００１５】本発明のα−ＡＰｃを用いて光記録媒体を
製造する方法には、透明基板上に本発明のα−ＡＰｃを
含む１〜３種の化合物を１層または２層に塗布或は蒸着
する方法があり、塗布法としては、バインダー樹脂２０
重量％以下、好ましくは０％と、本発明のα−ＡＰｃ０
．０５重量％〜２０重量％、好ましくは０．５重量％〜
２０重量％となるように溶媒に溶解し、スピンコーター
で塗布する方法などがある。また蒸着方法としては、１
０−５〜１０−７ｔｏｒｒ、１００〜３００℃にて基板
上に堆積させる方法などがある。

【００１６】基板としては、光学的に透明な樹脂であれ
ばよい。例えばアクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、塩化
ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート樹
脂、エチレン樹脂、ポリオレフィン共重合樹脂、塩化ビ
ニル共重合樹脂、塩化ビニリデン共重合樹脂、スチレン
共重合樹脂などが挙げられる。

【００１７】また基板は熱硬化性樹脂又は紫外線硬化性
樹脂により表面処理がなされていてもよい。

【００１８】光記録媒体（光ディスク、光カード等）を
作製する場合、コストの面、ユーザーの取り扱い面より
、基板はポリアクリレート基板又はポリカーボネート基
板を用い、かつ、スピンコート法により塗布されるのが
好ましい。

【００１９】基板の耐溶剤性より、スピンコートに用い
る溶媒は、ハロゲン化炭化水素（例えば、ジクロロメタ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、テトラクロロエチレン
、ジクロロジフルオロエタンなど）、エーテル類（例え
ば、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジプロピ
ルエーテル、ジブチルエーテルなど）、アルコール類（
例えば、メタノール、エタノール、プロパノールなど）
、セロソルブ類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ
など）、炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、オク
タン、ベンゼン、トルエン、キシレンなど）が好適に用
いられる。

【００２０】記録媒体として加工するには、上記の様に
基板で覆う、あるいは２枚の記録層を設けた基板をエア
ーギャップを設けて対向させて張り合わせる、または記
録層上に反射層（アルミニウムまたは金）を設け、熱硬
化性（光硬化性）樹脂の保護層を積層する方法などがあ
る。

【００２１】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明の実施の態様はこれにより限定されるもの
ではない。

【００２２】実施例１ 攪拌器、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、３
−（４−メチル−２−ペントキシ）フタロニトリル２２
．８ｇ（０．１モル）、ＤＢＵ１５．２ｇ（０．１モル
）、及びｎ−アミルアルコール１２５ｇを装入し、窒素
雰囲気下で１１０℃まで昇温させた。次に、同温度で塩
化亜鉛４．１ｇ（０．０３モル）を添加し、１１０〜１
２０℃で８時間反応させた。反応終了後、冷却し、不溶
物を瀘過して除去した。瀘液を減圧濃縮して、溶媒を回
収した後、メタノール３００ｍｌを加えたところ、結晶
が析出してきた。この結晶を瀘過、乾燥した後、カラム
精製（シリカゲル５００ｇ、溶媒：トルエン）して、目
的とするテトラ（４−メチル−２−ペンチルオキシ）フ
タロシアニン亜鉛異性体混合物の濃緑色結晶を得た。 収量は１６．６ｇ（収率６８％）であった。融点は１０
９〜１４０℃、高速液体クロマトグラフィーによる純度
測定の結果は９９．８％であった。可視吸光スペクトル
及び元素分析の結果は以下の通りである。

【００２３】可視吸収：λｍａｘ＝７０２．５ｎｍεｇ
＝２．７×１０５ｍｌ／ｇ・ｃｍ（溶媒：トルエン） 上記フタロシアニン化合物のｎ−オクタン溶液（１０ｇ
／ｌ）をポリカーボネート光基板上に塗布し光ディスク
を作製した。この光ディスクの反射率は３０％（ａｔ　
　７８０〜８３０ｎｍ）、回転速度１８００ｒｐｍ，７
ｍＷの７８０ｎｍレーザー光（基板面）反射において６
０ｄＢの感度を示した。

【００２４】実施例２ 実施例１と同様の容器に、３−（４−メチル−２−ペン
トキシ）フタロニトリル２２．８ｇ（０．１モル）、Ｄ
ＢＵ１５．２ｇ（０．１モル）、及びｎ−アミルアルコ
ール１２５ｇを装入し、窒素雰囲気下で１１０℃まで昇
温させた。次に、同温度で塩化マグネシウム２．９ｇ（
０．０３モル）を添加し、１２０℃で１０時間反応させ
た。反応終了後、冷却し、不溶物を瀘過して除去した。 瀘液を減圧濃縮して、溶媒を回収した後、メタノール３
００ｍｌを加え晶析させた。この結晶を瀘過、乾燥した
後、カラム精製（シリカゲル５００ｇ、溶媒：トルエン
）して、目的とするテトラ（４−メチル−２−ペンチル
オキシ）フタロシアニンマグネシウム異性体混合物の濃
緑色結晶を得た。収量は１６．４ｇ（収率７０．２％）
であった。融点は１４５〜１７０℃、高速液体クロマト
グラフィーによる純度測定の結果は９９．６％であった
。可視吸光スペクトル及び元素分析の結果は以下の通り
である。

【００２５】可視吸収：λｍａｘ＝７０１．０ｎｍεｇ
＝２．７×１０５ｍｌ／ｇ・ｃｍ（溶媒：トルエン） 　　上記フタロシアニン化合物のｎ−オクタン溶液（１
０ｇ／ｌ）をポリカーボネート光基板上に塗布し光ディ
スクを作製した。７８０ｎｍの半導体レーザーを用いて
記録した時、８ｍＷで６０ｄＢのＣ／Ｎ比を得、０．５
ｍＷの再生光で百万回再生を行なっても変化がなかった
。 また、８０℃／８０％の条件で１０００時間経過後も記
録再生に支障はなかった。

【００２６】実施例３ 実施例１と同様の容器に、３−（２，４−ジメチル−３
−ペントキシ）フタロニトリル２４．２ｇ（０．１モル
）、ＤＢＵ１５．２ｇ（０．１モル）、及びｎ−ブチル
アルコール１２０ｇを装入し、窒素雰囲気下で９５℃ま
で昇温させた。次に、同温度で塩化亜鉛４．１ｇ（０．
０３モル）を添加し、１００℃で１０時間反応させた。 反応終了後、冷却し、不溶物を瀘過して除去した。瀘液
を減圧濃縮して、溶媒を回収した後、メタノール２００
ｍｌを加え晶析させた。この結晶を瀘過、乾燥した後、
カラム精製（シリカゲル３００ｇ、溶媒：トルエン）し
て、目的とするテトラ（２，４−ジメチル−３−ペンチ
ルオキシ）フタロシアニン亜鉛異性体混合物の青緑色結
晶を得た。収量は１８．６ｇ（収率７２％）であった。 融点は１９５〜１２０℃、高速液体クロマトグラフィー
による純度測定の結果は９９．９％であった。 可視吸光スペクトル及び元素分析の結果は以下の通りで
ある。

【００２７】可視吸収：λｍａｘ＝７０７．５ｎｍεｇ
＝２．９×１０５ｍｌ／ｇ・ｃｍ（溶媒：トルエン） 　　上記フタロシアニン化合物１０ｇをジブチルエーテ
ル１０００ｇに溶解した溶液をポリカーボネート製光カ
ード基板上に塗布し、塗布面に保護層を設けて光カード
を作製した。この光カードは、線速２ｍ／ｓｅｃ、４ｍ
Ｗの半導体レーザー光により記録することが可能で、そ
の際のＣＮ比は５０ｄＢであった。また線速２ｍ／ｓｅ
ｃ、０．８ｍＷのレーザー光により再生可能で、再生光
安定性を調べたところ、１０５回の再生が可能であった
。更にこの光カードは保存安定性も良好なものであった
。

【００２８】実施例４ 実施例１と同様の容器に、３−（２，４−ジメチル−３
−ペントキシ）フタロニトリル２４．２ｇ（０．１モル
）、ＤＢＵ１５．２ｇ（０．１モル）、及びｎ−ブチル
アルコール１２５ｇを装入し、窒素雰囲気下で９５℃ま
で昇温させた。次に、同温度で塩化マグネシウム２．９
ｇ（０．０３モル）を添加し、１００℃で１０時間反応
させた。反応終了後、冷却し、不溶物を瀘過して除去し
た。瀘液を減圧濃縮して、溶媒を回収した後、メタノー
ル５００ｍｌを加え晶析させた。この結晶を瀘過、乾燥
した後、カラム精製（シリカゲル５００ｇ、溶媒：トル
エン）して、目的とするテトラ（２，４−ジメチル−３
−ペンチルオキシ）フタロシアニンマグネシウム異性体
混合物の青緑色結晶を得た。収量は１６．９ｇ（収率６
８％）であった。融点は２２５〜２４５℃、高速液体ク
ロマトグラフィーによる純度測定の結果は９９．７％で
あった。可視吸光スペクトル及び元素分析の結果は以下
の通りである。

【００２９】可視吸収：λｍａｘ＝７０６ｎｍεｇ＝２
．５×１０５ｍｌ／ｇ・ｃｍ（溶媒：トルエン） 　　得られたフタロシアニン化合物１ｇをベンゼン１０
０ｇに溶解し、基板にスピンコートして、光記録媒体を
作製した。ＣＮ比６０ｄＢで感度も良好であった。 実施例５ 実施例１と同様の容器に３−（２，５−ジメチル−３−
ヘキシルオキシ）フタロニトリル２５．６ｇ（０．１モ
ル）、ＤＢＵ１５．２ｇ（０．１モル）、及びｎ−アミ
ルアルコール１２０ｇを装入し、窒素雰囲気下で１１５
℃まで昇温させた。次に、同温度で塩化亜鉛４．１ｇ（
０．０３モル）を添加し、１２０℃で９時間反応させた
。反応終了後、冷却し、不溶物を瀘過して除去した。 瀘液を減圧濃縮して、溶媒を回収した後、メタノール５
００ｍｌを加え晶析させた。この結晶を瀘過、乾燥した
後、カラム精製（シリカゲル５００ｇ、溶媒：クロロホ
ルム）して、目的とするテトラ（２，５−ジメチル−３
−ヘキシルオキシ）フタロシアニン亜鉛異性体混合物の
濃緑色結晶を得た。収量は２０．１ｇ（収率７４％）で
あった。融点は１５５〜１８５℃、高速液体クロマトグ
ラフィーによる純度測定の結果は９９．８％であった。 可視吸光スペクトル及び元素分析の結果は以下の通りで
ある。

【００３０】可視吸収：λｍａｘ＝７０４．５ｎｍεｇ
＝２．６×１０５ｍｌ／ｇ・ｃｍ（溶媒：トルエン） 　　得られたフタロシアニン化合物１０ｇをｎ−オクタ
ン１０００ｇに溶解した溶液を、スピンコート法により
光基板上に塗布し、光ディスクを作製した。この光ディ
スクは７８０ｎｍでの反射率が３０％であり、線速１１
ｍ／ｓｅｃ、８ｍＷのレーザー光による記録でＣＮ比５
０ｄＢであった。また再生光安定性、保存安定性共に良
好なものであった。

【００３１】実施例６ 実施例１と同様の容器に３−（２，５−ジメチル−３−
ヘキシルオキシ）フタロニトリル２５．６ｇ（０．１モ
ル）、ＤＢＵ１５．２ｇ（０．１モル）、及びｎ−アミ
ルアルコール１２０ｇを装入し、窒素雰囲気下で１１０
℃まで昇温させた。次に、同温度で塩化マグネシウム２
．９ｇ（０．０３モル）を添加し、１２０℃で８時間反
応させた。反応終了後、冷却し、不溶物を瀘過して除去
した。瀘液を減圧濃縮して、溶媒を回収した後、メタノ
ール４００ｍｌを加え晶析させた。この結晶を瀘過、乾
燥した後、カラム精製（シリカゲル５００ｇ、溶媒：ト
ルエン）して、目的とするテトラ（２，５−ジメチル−
３−ヘキシルオキシ）フタロシアニンマグネシウム異性
体混合物の青緑色結晶を得た。収量は１８．３ｇ（収率
７０％）であった。融点は１９５〜２１５℃、高速液体
クロマトグラフィーによる純度測定の結果は９９．６％
であった。可視吸光スペクトル及び元素分析の結果は以
下の通りである。

【００３２】可視吸収：λｍａｘ＝７０４．０ｎｍεｇ
＝２．８×１０５ｍｌ／ｇ・ｃｍ（溶媒：トルエン） 　　得られたフタロシアニン化合物１０ｇをジブチルエ
ーテル１０００ｇに溶解した溶液をポリカーボネート製
光カード基板上に塗布し、塗布面に保護層を設けて光カ
ードを作製した。この光カードは、線速２ｍ／ｓｅｃ、
４ｍＷの半導体レーザー光により記録することが可能で
、その際のＣＮ比は５０ｄＢであった。また線速２ｍ／
ｓｅｃ、０．８ｍＷのレーザー光により再生可能であっ
た。

【００３３】

【発明の効果】本発明のα−ＡＰｃを用いた光記録媒体
は、反射率が高く、感度、記録特性においても優れた性
能を有するものである。また、塗布法により容易に大量
生産が可能で、かつ、再生光安定性、保存安定性共に優
れ、長期間にわたる使用が可能である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記一般式（Ｉ） 【化１】 〔式（Ｉ）中、Ｒは炭素数４〜１５の分岐のアルコキシ
   ル基を表わし、Ｒ基の置換位置は、１または４位、５ま
   たは８位、９または１２位、１３または１６位である。 ＭｅｔはＺｎまたはＭｇを表わす。〕で示されるα−ア
   ルコキシフタロシアニン化合物。
2. 【請求項２】　　請求項１で示されるα−アルコキシフ
   タロシアニン化合物を記録層に含有してなる光記録媒体
   。