JPH0432828B2 - - Google Patents
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- JPH0432828B2 JPH0432828B2 JP15413784A JP15413784A JPH0432828B2 JP H0432828 B2 JPH0432828 B2 JP H0432828B2 JP 15413784 A JP15413784 A JP 15413784A JP 15413784 A JP15413784 A JP 15413784A JP H0432828 B2 JPH0432828 B2 JP H0432828B2
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- methylchromone
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Landscapes
- Pyrane Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は生理活性、特に血小板凝集抑制作用を
有する新規な化合物である7−イソプロポキシ−
2−メチル−5−メトキシクロモンおよびその製
造方法に関するものである。
有する新規な化合物である7−イソプロポキシ−
2−メチル−5−メトキシクロモンおよびその製
造方法に関するものである。
従来の技術
セリ科ハマウド(Angelica japonica A.Gray)
に含まれているクロモンの一種である5−O−メ
チルビサミノール、すなわち2′,3′−ジヒドロ−
2′−(1−ヒドロキシ−1−メチルエチル)−5−
メトキシ−2−メチル−4′,5′−フロ−6,7−
クロモンは既に泰ら[日本薬学会第98年会講演要
旨集、302ページ(1978)]により単離されてい
る。また、5−O−メチルビサミノールは、漢薬
防風からも単離されており、さらに血圧降下作用
を有することが確認されている(特開昭58−
55419)。
に含まれているクロモンの一種である5−O−メ
チルビサミノール、すなわち2′,3′−ジヒドロ−
2′−(1−ヒドロキシ−1−メチルエチル)−5−
メトキシ−2−メチル−4′,5′−フロ−6,7−
クロモンは既に泰ら[日本薬学会第98年会講演要
旨集、302ページ(1978)]により単離されてい
る。また、5−O−メチルビサミノールは、漢薬
防風からも単離されており、さらに血圧降下作用
を有することが確認されている(特開昭58−
55419)。
発明が解決しようとする問題
本発明は上記公知のクロモンと異なる、しかも
血小板凝集抑制作用を有し、抗血小板凝集剤とし
て用いることのできる新規なクロモン、すなわち
7−イソプロポキシ−2−メチル−5−メトキシ
クロモンおよびこの化合物を得る方法を提供する
ものである。
血小板凝集抑制作用を有し、抗血小板凝集剤とし
て用いることのできる新規なクロモン、すなわち
7−イソプロポキシ−2−メチル−5−メトキシ
クロモンおよびこの化合物を得る方法を提供する
ものである。
問題点を解決するための手段
本発明者等は、種々のクロモン誘導体の合成法
および生理活性に関する研究を行つた結果、本発
明者等が新たに合成した7−イソプロポキシ−2
−メチル−5−メトキシクロモンが血小板凝集抑
制作用を有することを見いだした。すなわち本発
明は、式(1) で表される7−イソプロポキシ−2−メチル−5
−メトキシクロモン[以下、式(1)で表される化合
物という]である。
および生理活性に関する研究を行つた結果、本発
明者等が新たに合成した7−イソプロポキシ−2
−メチル−5−メトキシクロモンが血小板凝集抑
制作用を有することを見いだした。すなわち本発
明は、式(1) で表される7−イソプロポキシ−2−メチル−5
−メトキシクロモン[以下、式(1)で表される化合
物という]である。
式(1)で表される化合物の理化学的性質は次の通
りである。
りである。
融点:140〜141℃
赤外線吸収スペクトルνKBr naxcm-1:
3052,2968,2920,1658,
1606,1568,1486,1466,
1438,1420,1086,828,
814
プロトン核磁気共鳴スペクトル(δ in
CDCl3): 1.38(6H,d,J=6.10Hz), 2.25(3H,s),3.19(3H,s), 4.61(1H,septet,J=6.10
Hz), 5.98(1H,s), 6.26(1H,d,J=2.20Hz), 6.35(1H,d,J=2.20Hz) マススペクトル: M/Z(%) 248(M+100), 205(73),177(55), 160(55) 上記赤外線吸収スペクトルデータにおいて、
1658cm-1よりカルボニル基が、1606cm-1よりオレ
フインの二重結合が、1568cm-1よりアロマテイツ
クの二重結合がそれぞれ示唆され、プロトン核磁
気共鳴スペクトルデータにおいては、1.38と
4.61ppmよりイソプロピル基の存在が、6.26と
6.35ppmよりアロマテイツクプロトンが、
5.98ppmより3位のオレフインプロトンがそれぞ
れ示唆され、これらの知見を総合して式(1)で表さ
れる化合物の構造と決定した。この式(1)で表され
る化合物はクロモン関係の文献に発表されたこと
のない新規な化合物である。
CDCl3): 1.38(6H,d,J=6.10Hz), 2.25(3H,s),3.19(3H,s), 4.61(1H,septet,J=6.10
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フインの二重結合が、1568cm-1よりアロマテイツ
クの二重結合がそれぞれ示唆され、プロトン核磁
気共鳴スペクトルデータにおいては、1.38と
4.61ppmよりイソプロピル基の存在が、6.26と
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れ示唆され、これらの知見を総合して式(1)で表さ
れる化合物の構造と決定した。この式(1)で表され
る化合物はクロモン関係の文献に発表されたこと
のない新規な化合物である。
式(1)で表される化合物は式(2)
で表される5−ヒドロキシ−7−イソプロポキシ
−2−メチルクロモンをメチル化することにより
製造することができる。
−2−メチルクロモンをメチル化することにより
製造することができる。
上記の式(1)で表される化合物の製造方法におい
て、原料として用いる式(2)で表される5−ヒドロ
キシ−7−イソプロポキシ−2−メチルクロモン
は例えば市販のフロロアセトフエノンを無水酢酸
および酢酸ナトリウムと共に還流して3−アセチ
ル−5,7−ジアセトキシ−2−メチルクロモン
を得、これを塩酸で加水分解して3−アセチル−
5,7−ジヒドロキシ−2−メチルクロモンを
得、更に炭酸ナトリウム水溶液と反応させて5,
7−ジヒドロキシ−2−メチルクロモンを得[P.
G.Harrison,B.K.Bailey and W.Steck,
Canadian Journal of Biochemistry 49 p,
964(1971)参照]、次にこれを適当な溶媒(例え
ばN,N′−ジメチルホルムアミド)中、塩基
(例えば水素化カリウム、水素化ナトリウム)存
在下でイソプロピルブロミドと反応させて7位を
アルキル化し、これをシリカゲルカラムクロマト
グラフイー等の通常用いられる精製の手法に従つ
て精製することにより得ることができる。
て、原料として用いる式(2)で表される5−ヒドロ
キシ−7−イソプロポキシ−2−メチルクロモン
は例えば市販のフロロアセトフエノンを無水酢酸
および酢酸ナトリウムと共に還流して3−アセチ
ル−5,7−ジアセトキシ−2−メチルクロモン
を得、これを塩酸で加水分解して3−アセチル−
5,7−ジヒドロキシ−2−メチルクロモンを
得、更に炭酸ナトリウム水溶液と反応させて5,
7−ジヒドロキシ−2−メチルクロモンを得[P.
G.Harrison,B.K.Bailey and W.Steck,
Canadian Journal of Biochemistry 49 p,
964(1971)参照]、次にこれを適当な溶媒(例え
ばN,N′−ジメチルホルムアミド)中、塩基
(例えば水素化カリウム、水素化ナトリウム)存
在下でイソプロピルブロミドと反応させて7位を
アルキル化し、これをシリカゲルカラムクロマト
グラフイー等の通常用いられる精製の手法に従つ
て精製することにより得ることができる。
また市販のフロロアセトフエノンを無水酢酸お
よび酢酸ナトリウムと共に還流して3−アセチル
−5,7−ジアセトキシ−2−メチルクロモンを
得、これを炭酸ナトリウム水溶液と反応させ、反
応終了後、酸性条件にすることにより析出した
5,7−ジヒドロキシ−2−メチルクロモンを
得、次にこれを適当な溶媒(例えばN,N′−ジ
メチルホルムアミド)中、塩基(例えば水素化カ
リウム、水素化ナトリウム)存在下でイソプロピ
ルブロミドと反応させて7位をアルキル化し、更
にこれをシリカゲルカラムクロマトグラフイー等
の通常用いられる精製の手法に従つて精製するこ
とにより得ることができる。
よび酢酸ナトリウムと共に還流して3−アセチル
−5,7−ジアセトキシ−2−メチルクロモンを
得、これを炭酸ナトリウム水溶液と反応させ、反
応終了後、酸性条件にすることにより析出した
5,7−ジヒドロキシ−2−メチルクロモンを
得、次にこれを適当な溶媒(例えばN,N′−ジ
メチルホルムアミド)中、塩基(例えば水素化カ
リウム、水素化ナトリウム)存在下でイソプロピ
ルブロミドと反応させて7位をアルキル化し、更
にこれをシリカゲルカラムクロマトグラフイー等
の通常用いられる精製の手法に従つて精製するこ
とにより得ることができる。
この式(2)で表される5−ヒドロキシ−7−イソ
プロポキシ−2−メチルクロモンの製造の具体例
を示すと次のごとくである。
プロポキシ−2−メチルクロモンの製造の具体例
を示すと次のごとくである。
具体例
式(I)
で表される市販のフロロアセトフエノン84.09g
(0.50mol)に無水酢酸ナトリウム82.03g
(1.00mol)および無水酢酸561.5g(5.50mol)を
加え6時間還流した。この反応液を氷中で一昼夜
放置し、生じた沈殿物を過し、水とメタノール
を用いてよく洗浄して、白色針状結晶の式() で表される3−アセチル−5,7−ジアセトキシ
−2−メチルクロモン118g(収量74.2%)を得
た。
(0.50mol)に無水酢酸ナトリウム82.03g
(1.00mol)および無水酢酸561.5g(5.50mol)を
加え6時間還流した。この反応液を氷中で一昼夜
放置し、生じた沈殿物を過し、水とメタノール
を用いてよく洗浄して、白色針状結晶の式() で表される3−アセチル−5,7−ジアセトキシ
−2−メチルクロモン118g(収量74.2%)を得
た。
この式()で表される3−アセチル−5,7
−ジアセトキシ−2−メチルクロモン3.18g
(10mmol)を10%炭酸ナトリウム水溶液100mlに
溶解し、90℃で1時間攪拌し、冷却後3規定塩酸
を用いてPHを5に調整して得られた沈殿物を過
し、水で洗浄後、乾燥した。この残渣をメタノー
ルで再結晶し、式() で表される5,7−ジヒドロキシ−2−メチルク
ロモン1.31g(収率68%)を得た。
−ジアセトキシ−2−メチルクロモン3.18g
(10mmol)を10%炭酸ナトリウム水溶液100mlに
溶解し、90℃で1時間攪拌し、冷却後3規定塩酸
を用いてPHを5に調整して得られた沈殿物を過
し、水で洗浄後、乾燥した。この残渣をメタノー
ルで再結晶し、式() で表される5,7−ジヒドロキシ−2−メチルク
ロモン1.31g(収率68%)を得た。
次に式()で表わされる5,7−ジヒドロキ
シ−2−メチルクロモン6.18gをN,N′−ジメチ
ルホルムアミド80mlに溶解し、水素化ナトリウム
1.58gと共に0℃にて1時間攪拌した。その後イ
ソプロピルブロミド16.13mlを加え室温にて15時
間攪拌を続けた。反応液を酢酸エチル300mlで希
釈し、水で3回、塩水で2回洗浄し、酢酸エチル
層を硫酸ナトリウムで乾燥し減圧下濃縮乾固し
た。この反応混合物をシリカゲルカラムクロマト
グラフイー(内径45mm、長さ20cm、充てん剤
Merck Kieselgel 60 230〜400mesh、溶出溶媒
ヘキサン:酢酸エチル=3:1、0.5Kg/cm2加
圧)に付し、溶出液を30mlずつ分取し、17番目か
ら24番目のフラクシヨンを合わせ、溶媒を留去し
て式(2)で表わされる5−ヒドロキシ−7−イソプ
ロポキシ−2−メチルクロモン5.38g(収率71.4
%)を得た。
シ−2−メチルクロモン6.18gをN,N′−ジメチ
ルホルムアミド80mlに溶解し、水素化ナトリウム
1.58gと共に0℃にて1時間攪拌した。その後イ
ソプロピルブロミド16.13mlを加え室温にて15時
間攪拌を続けた。反応液を酢酸エチル300mlで希
釈し、水で3回、塩水で2回洗浄し、酢酸エチル
層を硫酸ナトリウムで乾燥し減圧下濃縮乾固し
た。この反応混合物をシリカゲルカラムクロマト
グラフイー(内径45mm、長さ20cm、充てん剤
Merck Kieselgel 60 230〜400mesh、溶出溶媒
ヘキサン:酢酸エチル=3:1、0.5Kg/cm2加
圧)に付し、溶出液を30mlずつ分取し、17番目か
ら24番目のフラクシヨンを合わせ、溶媒を留去し
て式(2)で表わされる5−ヒドロキシ−7−イソプ
ロポキシ−2−メチルクロモン5.38g(収率71.4
%)を得た。
この物質の理化学的性質は次の通りであつた。
融点:107.5〜109.2℃
赤外線吸収スペクトルνKBr naxcm-1:
3444,3104,3052,2984,
2920,2816,2680,1668,
1620,1588,1504,1482,
1438,1328,1168,1112,
878,832,824,610
プロトン核磁気共鳴スペクトル(δ in
CDCl3): 1.36(6H,d,J=5.86Hz) 2.32(3H,s) 4.58(1H,septet,J=5.86Hz) 5.98(1H,s) 6.27(1H,d,J=1.95Hz) 6.30(1H,d,J=1.95Hz) 12.65(1H,s) 13C−核磁気共鳴スペクトル(δ in
CDCl3): 37.36 38.85 87.67 110.66 116.01 121.87 125.62 175.12 179.11 180.81 183.66 マススペクトル: M/Z(%) 234(M+,31), 193(12),192(100) 164(15),163(7) 83(10),69(7) 43(7),28(13) 式(2)で表される5−ヒドロキシ−7−イソプロ
ポキシ−2−メチルクロモンのメチル化反応は、
アセトン、N,N′−ジメチルホルムアミドまた
はテトラヒドロフランから選ばれる一つの溶媒中
で、水素化カリウム、水素化ナトリウムまたは炭
酸カリウムから選ばれる一つの塩基の存在下、ヨ
ウ化メチルまたはジメチル硫酸のいずれかを反応
させることにより行われ、好ましくはアセトン
中、炭酸カリウムの存在下、ヨウ化メチルを40℃
から使用する溶媒の還流温度までの温度範囲内
で、17〜48時間反応させる。
CDCl3): 1.36(6H,d,J=5.86Hz) 2.32(3H,s) 4.58(1H,septet,J=5.86Hz) 5.98(1H,s) 6.27(1H,d,J=1.95Hz) 6.30(1H,d,J=1.95Hz) 12.65(1H,s) 13C−核磁気共鳴スペクトル(δ in
CDCl3): 37.36 38.85 87.67 110.66 116.01 121.87 125.62 175.12 179.11 180.81 183.66 マススペクトル: M/Z(%) 234(M+,31), 193(12),192(100) 164(15),163(7) 83(10),69(7) 43(7),28(13) 式(2)で表される5−ヒドロキシ−7−イソプロ
ポキシ−2−メチルクロモンのメチル化反応は、
アセトン、N,N′−ジメチルホルムアミドまた
はテトラヒドロフランから選ばれる一つの溶媒中
で、水素化カリウム、水素化ナトリウムまたは炭
酸カリウムから選ばれる一つの塩基の存在下、ヨ
ウ化メチルまたはジメチル硫酸のいずれかを反応
させることにより行われ、好ましくはアセトン
中、炭酸カリウムの存在下、ヨウ化メチルを40℃
から使用する溶媒の還流温度までの温度範囲内
で、17〜48時間反応させる。
反応終了後、反応混合物を氷水中に注入し、エ
ーテル、酢酸エチル、クロロホルム等の有機溶媒
で抽出し、該有機溶媒層をそのまま、または、水
あるいは食塩水で洗浄した後、水あるいは食塩水
を除去、乾燥し、溶媒を留去して反応生成物を得
る。
ーテル、酢酸エチル、クロロホルム等の有機溶媒
で抽出し、該有機溶媒層をそのまま、または、水
あるいは食塩水で洗浄した後、水あるいは食塩水
を除去、乾燥し、溶媒を留去して反応生成物を得
る。
この際、除去した水あるいは食塩水中に微量に
溶解している反応生成物を、更にエーテル、酢酸
エチル、クロロホルム等の有機溶媒で抽出し、乾
燥し、溶媒を留去して得ることにより、この反応
の収率をあげることができる。
溶解している反応生成物を、更にエーテル、酢酸
エチル、クロロホルム等の有機溶媒で抽出し、乾
燥し、溶媒を留去して得ることにより、この反応
の収率をあげることができる。
この反応生成物を、シリカゲルカラムクロマト
グラフイー等の通常用いられる精製の手法に従つ
て精製することにより、式(1)で表される化合物を
得る。
グラフイー等の通常用いられる精製の手法に従つ
て精製することにより、式(1)で表される化合物を
得る。
発明の効果
本発明の式(1)で表される化合物は血小板凝集抑
制作用を有し、抗血小板凝集剤として有用であ
る。このことについて実験例を示して説明する。
制作用を有し、抗血小板凝集剤として有用であ
る。このことについて実験例を示して説明する。
実験例
血小板の調製
Wistar系雄性ラツト(日本チヤールズリバー
株式会社より購入、体重250〜300g)を使用し、
尾静脈より3%エタノール生理食塩水に溶解した
式(1)で表される化合物(16mg/Kg)を投与し、投
与30分後にエーテル麻酔下で、常法に従い、3.8
%クエン酸ナトリウム0.6mlに、腹部大静脈より
採血した血液5.4mlを加えて、800r.p.m.で10分間
遠心分離し、その上清を多血小板血漿(PRP)
として得、更に3000r.p.m.で15分間遠心分離し、
その上清を乏血小板血漿(PPP)として得、4
℃にて保存し4時間以内に用いた。
株式会社より購入、体重250〜300g)を使用し、
尾静脈より3%エタノール生理食塩水に溶解した
式(1)で表される化合物(16mg/Kg)を投与し、投
与30分後にエーテル麻酔下で、常法に従い、3.8
%クエン酸ナトリウム0.6mlに、腹部大静脈より
採血した血液5.4mlを加えて、800r.p.m.で10分間
遠心分離し、その上清を多血小板血漿(PRP)
として得、更に3000r.p.m.で15分間遠心分離し、
その上清を乏血小板血漿(PPP)として得、4
℃にて保存し4時間以内に用いた。
凝集測定
凝集測定は、アグリゴメーター(ペイトン社製
aggregation module,Model 600B)を用い、
900r.p.m.、37℃において血小板凝集に伴う血漿
の透過率変化を記録した。用いた血小板凝集惹起
物質は、アデノシン2燐酸(ADP)である。
aggregation module,Model 600B)を用い、
900r.p.m.、37℃において血小板凝集に伴う血漿
の透過率変化を記録した。用いた血小板凝集惹起
物質は、アデノシン2燐酸(ADP)である。
PRPはPPPを用いて38万個/μl前後となるよ
うに希釈したもの450μlを37℃で2分間温浸した
後、ADP10-4Mを50μl添加して血小板凝集能を、
透過率を指標として測定した。すなわち血漿中の
血小板が凝集すればするほど、血漿の透過度が増
し、透過率が大きな値になる。
うに希釈したもの450μlを37℃で2分間温浸した
後、ADP10-4Mを50μl添加して血小板凝集能を、
透過率を指標として測定した。すなわち血漿中の
血小板が凝集すればするほど、血漿の透過度が増
し、透過率が大きな値になる。
その結果、コントロール(3%エタノール生理
食塩水投与)の透過率が44.1%であるのに対し
て、式(1)で表される化合物投与では、透過率が
28.7%であることより、式(1)で表される化合物は
血小板凝集抑制作用を有することが確認された。
食塩水投与)の透過率が44.1%であるのに対し
て、式(1)で表される化合物投与では、透過率が
28.7%であることより、式(1)で表される化合物は
血小板凝集抑制作用を有することが確認された。
また、式(1)で表される化合物の急性毒性試験と
して、これを0.2%カルボキシメチルセルロース
に懸濁させマウスに腹腔内投与したところLD50
値は259mg/Kgであつた。
して、これを0.2%カルボキシメチルセルロース
に懸濁させマウスに腹腔内投与したところLD50
値は259mg/Kgであつた。
実施例
次に実施例を示して本発明をさらに具体的に説
明するが、本発明はこれにより何ら制限されるも
のではない。
明するが、本発明はこれにより何ら制限されるも
のではない。
実施例 1
上記具体例で得られた5−ヒドロキシ−7−イ
ソプロポキシ−2−メトキシクロモン516.6mgを
をアセトン10mlに溶解し、炭酸カリウム894.3mg
と共に40℃にて1時間攪拌し、その後ヨウ化メチ
ル3.25mlを加えた。48時間後反応液を氷水中に注
ぎ、酢酸エチルにて抽出した。酢酸エチル層を水
で2回、食塩水で3回洗浄し、この水および食塩
水を除去した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。除去した水および食塩水をクロロホルムで抽
出し、このクロロホルム層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥した。酢酸エチル層およびクロロホルム層
を共に減圧下濃縮乾固して得た残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフイー(内径30mm、長さ17
cm、充てん剤 Merck Kieselgel 60 230〜
400mesh、溶出溶媒 酢酸エチル、0.5Kg/cm2加
圧)に付し、溶出液を30mlずつ分取し、17番目か
ら30番目のフラクシヨンを合わせ、溶媒を留去し
て式(1)で表される5−ヒドロキシ−7−イソプロ
ポキシ−2−メチルクロモン437.7mg(収率79.9
%)を得た。
ソプロポキシ−2−メトキシクロモン516.6mgを
をアセトン10mlに溶解し、炭酸カリウム894.3mg
と共に40℃にて1時間攪拌し、その後ヨウ化メチ
ル3.25mlを加えた。48時間後反応液を氷水中に注
ぎ、酢酸エチルにて抽出した。酢酸エチル層を水
で2回、食塩水で3回洗浄し、この水および食塩
水を除去した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。除去した水および食塩水をクロロホルムで抽
出し、このクロロホルム層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥した。酢酸エチル層およびクロロホルム層
を共に減圧下濃縮乾固して得た残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフイー(内径30mm、長さ17
cm、充てん剤 Merck Kieselgel 60 230〜
400mesh、溶出溶媒 酢酸エチル、0.5Kg/cm2加
圧)に付し、溶出液を30mlずつ分取し、17番目か
ら30番目のフラクシヨンを合わせ、溶媒を留去し
て式(1)で表される5−ヒドロキシ−7−イソプロ
ポキシ−2−メチルクロモン437.7mg(収率79.9
%)を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 式(1) で表される7−イソプロポキシ−2−メチル−5
−メトキシクロモン。 2 式(2) で表される5−ヒドロキシ−7−イソプロポキシ
−2−メチルクロモンをメチル化することを特徴
とする式(1) で表される7−イソプロポキシ−2−メチル−5
−メトキシクロモンの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15413784A JPS6136274A (ja) | 1984-07-26 | 1984-07-26 | 7−イソプロポキシ−2−メチル−5−メトキシクロモンおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15413784A JPS6136274A (ja) | 1984-07-26 | 1984-07-26 | 7−イソプロポキシ−2−メチル−5−メトキシクロモンおよびその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6136274A JPS6136274A (ja) | 1986-02-20 |
JPH0432828B2 true JPH0432828B2 (ja) | 1992-06-01 |
Family
ID=15577695
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP15413784A Granted JPS6136274A (ja) | 1984-07-26 | 1984-07-26 | 7−イソプロポキシ−2−メチル−5−メトキシクロモンおよびその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6136274A (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04232160A (ja) * | 1990-12-28 | 1992-08-20 | Mitsubishi Motors Corp | 車間距離検知・警報装置 |
CN102558126B (zh) * | 2010-12-16 | 2014-03-05 | 复旦大学 | 2-取代色原酮类化合物及其制备方法和用途 |
-
1984
- 1984-07-26 JP JP15413784A patent/JPS6136274A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6136274A (ja) | 1986-02-20 |
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