JPH0432819B2 - - Google Patents
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- JPH0432819B2 JPH0432819B2 JP59059743A JP5974384A JPH0432819B2 JP H0432819 B2 JPH0432819 B2 JP H0432819B2 JP 59059743 A JP59059743 A JP 59059743A JP 5974384 A JP5974384 A JP 5974384A JP H0432819 B2 JPH0432819 B2 JP H0432819B2
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は各種ゴム、各種潤滑油およびその他の
有機化合物の安定剤として有用なｐ−置換ジフエ
ニルアミン類の製造法に関し、さらに詳しくは、
白度または透明度の高いｐ−置換ジフエニルアミ
ン類を工業的に有利に製造する方法に関するもの
である。
有機化合物の安定剤として有用なｐ−置換ジフエ
ニルアミン類の製造法に関し、さらに詳しくは、
白度または透明度の高いｐ−置換ジフエニルアミ
ン類を工業的に有利に製造する方法に関するもの
である。
ｐ−置換ジフエニルアミン類は、天然または合
成ゴム、石油系または合成系潤滑油、およびその
他の有機化合物の安定剤として、優れた性能を持
つている。
成ゴム、石油系または合成系潤滑油、およびその
他の有機化合物の安定剤として、優れた性能を持
つている。
従来、例えばジフエニルアミン類とジイソブチ
レンとを反応させてｐ−オクチル化ジフエニルア
ミン類を製造するにあたつては、触媒としてハロ
ゲン化金属類が使用されており、なかでも無水塩
化アルミニウムが最も良く使用されている（米国
特許3714258号）。
レンとを反応させてｐ−オクチル化ジフエニルア
ミン類を製造するにあたつては、触媒としてハロ
ゲン化金属類が使用されており、なかでも無水塩
化アルミニウムが最も良く使用されている（米国
特許3714258号）。
しかしながら、これら従来のハロゲン化金属類
を触媒として使用した場合は、得られるｐ−オク
チル化ジフエニルアミン類は着色しているため、
汚染を非常に嫌う分野への使用がかなり制限され
る。
を触媒として使用した場合は、得られるｐ−オク
チル化ジフエニルアミン類は着色しているため、
汚染を非常に嫌う分野への使用がかなり制限され
る。
このため、着色の少ない、できれば白度または
透明度の高いｐ−オクチル化ジフエニルアミン類
を得るため、従来法で製造した着色したｐ−オク
チル化ジフエニルアミン類を、蒸留したり、ある
いは溶剤から再結晶を行なつている。
透明度の高いｐ−オクチル化ジフエニルアミン類
を得るため、従来法で製造した着色したｐ−オク
チル化ジフエニルアミン類を、蒸留したり、ある
いは溶剤から再結晶を行なつている。
このようにして得られるｐ−オクチル化ジフエ
ニルアミン類は色相が改善されるが、精製工程を
必要とすることから全体としての工程数が多くな
り、また精製のための設備を備えなければならな
いので製造設備が全体として大がかりとなり、さ
らに精製工程において製品の歩留まりが低下する
等、工業的製造法として満足できるものではなか
つた。
ニルアミン類は色相が改善されるが、精製工程を
必要とすることから全体としての工程数が多くな
り、また精製のための設備を備えなければならな
いので製造設備が全体として大がかりとなり、さ
らに精製工程において製品の歩留まりが低下する
等、工業的製造法として満足できるものではなか
つた。
本発明は白度または透明度の高いｐ−オクチル
化ジフエニルアミン等のｐ−置換ジフエニルアミ
ン類を、簡単な操作で高収率に製造する方法を提
供することを目的とする。
化ジフエニルアミン等のｐ−置換ジフエニルアミ
ン類を、簡単な操作で高収率に製造する方法を提
供することを目的とする。
斯かる実状に鑑み、本発明者等は白度または透
明度の高いｐ−オクチル化ジフエニルアミン類を
工業的に有利に製造する方法について鋭意研究を
重ねた結果、触媒として酸性白度、活性白土およ
びシリカ−アルミナから選ばれる少なくとも一種
からなるシリカ−アルミナ系触媒を使用した場
合、本来の触媒作用ばかりでなく原料のジフエニ
ルアミン類中に含まれる微量の着色物質或は反応
中に精製する着色物質を吸着し得ること、および
酸素が実質的に存在しない雰囲気下で反応を進行
させると着色物質の生成が抑制されることを見出
し、これらを組み合わせることにより白度の高い
粉末状または粒状の或は透明度の高い液状のｐ−
オクチル化ジフエニルアミン類が精製工程なしに
直接的に得られるようになり本発明を完成した。
明度の高いｐ−オクチル化ジフエニルアミン類を
工業的に有利に製造する方法について鋭意研究を
重ねた結果、触媒として酸性白度、活性白土およ
びシリカ−アルミナから選ばれる少なくとも一種
からなるシリカ−アルミナ系触媒を使用した場
合、本来の触媒作用ばかりでなく原料のジフエニ
ルアミン類中に含まれる微量の着色物質或は反応
中に精製する着色物質を吸着し得ること、および
酸素が実質的に存在しない雰囲気下で反応を進行
させると着色物質の生成が抑制されることを見出
し、これらを組み合わせることにより白度の高い
粉末状または粒状の或は透明度の高い液状のｐ−
オクチル化ジフエニルアミン類が精製工程なしに
直接的に得られるようになり本発明を完成した。
すなわち、本発明は
一般式
〔式中、R1およびR2は、同一でも異なつても
よく、水素原子または炭素数１〜18のアルキル基
を示し、ベンゼン核のｐ−位の少なくとも一方は
空いているものとする。〕 で表わされるジフエニルアミン類を、シリカ−ア
ルミナ系触媒を使用し、不活性ガス雰囲気下また
は空気を断つた雰囲気下で、分子内にオレフイン
二重結合を有する炭素数４〜18の脂肪族または芳
香族炭化水素類の単独または混合物と反応させる
ことを特徴とする。白度または透明度の高いｐ−
置換ジフエニルアミン類の製造法にかかるもので
ある。
よく、水素原子または炭素数１〜18のアルキル基
を示し、ベンゼン核のｐ−位の少なくとも一方は
空いているものとする。〕 で表わされるジフエニルアミン類を、シリカ−ア
ルミナ系触媒を使用し、不活性ガス雰囲気下また
は空気を断つた雰囲気下で、分子内にオレフイン
二重結合を有する炭素数４〜18の脂肪族または芳
香族炭化水素類の単独または混合物と反応させる
ことを特徴とする。白度または透明度の高いｐ−
置換ジフエニルアミン類の製造法にかかるもので
ある。
本発明で原料として用いられる前記一般式で示
されるジフエニルアミン類の例としては、ジフエ
ニルアミン、ｏ，o′−ジメチルジフエニルアミ
ン、ｏ−（α−メチルペンチル）ジフエニルアミ
ン、ｐ−オクチルジフエニルアミン、ｐ−（α，
α−ジメチルベンジル）ジフエニルアミン等があ
る。
されるジフエニルアミン類の例としては、ジフエ
ニルアミン、ｏ，o′−ジメチルジフエニルアミ
ン、ｏ−（α−メチルペンチル）ジフエニルアミ
ン、ｐ−オクチルジフエニルアミン、ｐ−（α，
α−ジメチルベンジル）ジフエニルアミン等があ
る。
分子内にオレフイン二重結合を有する炭素数４
〜18の脂肪族または芳香族炭化水素類の例として
は、イソブチレン、ジイソブチレン、ヘキセン、
ノネン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
ナフタレン、α−メチルビニルナフタレン等があ
り、これらを製造物の種類に応じて単独でまたは
混合して使用することができる。これらのアルキ
ル化剤は前記ジフエニルアミン類１モルに対し１
〜10モルを単独でまたは混合して使用する。これ
らのアルキル化剤は前記ジフエニルアミン類に滴
下して反応を行なつても良いし、または最初に一
括して仕込んで反応を行つても良い。
〜18の脂肪族または芳香族炭化水素類の例として
は、イソブチレン、ジイソブチレン、ヘキセン、
ノネン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
ナフタレン、α−メチルビニルナフタレン等があ
り、これらを製造物の種類に応じて単独でまたは
混合して使用することができる。これらのアルキ
ル化剤は前記ジフエニルアミン類１モルに対し１
〜10モルを単独でまたは混合して使用する。これ
らのアルキル化剤は前記ジフエニルアミン類に滴
下して反応を行なつても良いし、または最初に一
括して仕込んで反応を行つても良い。
シリカ−アルミナ系触媒としては、酸性白土、
活性白土およびシリカ−アルミナから選ばれる少
なくとも一種を使用し、ジフエニルアミンに対し
１〜100（Ｗ／Ｗ）％使用する。触媒量が少ない場
合は収率が低下すると共に着色物質の吸着効果が
不十分となる。また、触媒量が多い場合は、反応
に支障を来すことはないが、経済的に反応させる
ためには前記の範囲で充分である。
活性白土およびシリカ−アルミナから選ばれる少
なくとも一種を使用し、ジフエニルアミンに対し
１〜100（Ｗ／Ｗ）％使用する。触媒量が少ない場
合は収率が低下すると共に着色物質の吸着効果が
不十分となる。また、触媒量が多い場合は、反応
に支障を来すことはないが、経済的に反応させる
ためには前記の範囲で充分である。
不活性ガスとしては、窒素、ヘリウム、二酸化
炭素等が使用でき、反応液表面に流しても良いし
または反応液中に吹き込んでも良い。また、不活
性ガスを使用しない場合は排気後反応系内を締切
りにするか、または低沸点分を還流する等によ
り、空気を断つた雰囲気下で反応を行なつても良
い。
炭素等が使用でき、反応液表面に流しても良いし
または反応液中に吹き込んでも良い。また、不活
性ガスを使用しない場合は排気後反応系内を締切
りにするか、または低沸点分を還流する等によ
り、空気を断つた雰囲気下で反応を行なつても良
い。
本発明の反応は、無溶媒下または反応に対し不
活性な溶媒の存在下、通常50〜200℃、好ましく
は100〜150℃で実施される。また、大気圧を含め
た様々な圧力で、回分法または連続法いずれでも
実施し得る。
活性な溶媒の存在下、通常50〜200℃、好ましく
は100〜150℃で実施される。また、大気圧を含め
た様々な圧力で、回分法または連続法いずれでも
実施し得る。
以上の方法により反応を行なつた後、触媒を
別し、低沸点分を蒸留除去して、蒸留残分として
白度または透明度の高いｐ−置換ジフエニルアミ
ン類を得ることができる。
別し、低沸点分を蒸留除去して、蒸留残分として
白度または透明度の高いｐ−置換ジフエニルアミ
ン類を得ることができる。
本発明の製造法により製造される，ｐ−置換ジ
フエニルアミン類としては、たとえば、ｐ−オク
チル化ジフエニルアミン、ｐ，p′−ジオクチルジ
フエニルアミン、ｏ，o′−ジメチル−ｐ−オクチ
ルジフエニルアミン、ｏ−（α−メチルベンジル）
−ｐ，p′−ジオクチルジフエニルアミン、ｏ−
（α−メチルヘプチル）−ｐ，p′−ジオクチルジフ
エニルアミン、ｐ−オクチル−p′−（α，α−ジ
メチルベンジル）ジフエニルアミン、ｐ，p′−ジ
ペンチルジフエニルアミン、ｐ−（α，α−ジメ
チルベンジル）ジフエニルアミン、ｐ，p′−ビス
（α，α−ジメチルベンジル）ジフエニルアミン
等がある。本発明の製造法により製造されるｐ−
置換ジフエニルアミン類は、他の方法、たとえば
無水塩化アルミニウムを触媒として製造されたｐ
−オクチル化ジフエニルアミン類に比べて、固体
の場合は白度が高く、液体の場合は透明度が高い
という特徴を有している。
フエニルアミン類としては、たとえば、ｐ−オク
チル化ジフエニルアミン、ｐ，p′−ジオクチルジ
フエニルアミン、ｏ，o′−ジメチル−ｐ−オクチ
ルジフエニルアミン、ｏ−（α−メチルベンジル）
−ｐ，p′−ジオクチルジフエニルアミン、ｏ−
（α−メチルヘプチル）−ｐ，p′−ジオクチルジフ
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メチルベンジル）ジフエニルアミン、ｐ，p′−ジ
ペンチルジフエニルアミン、ｐ−（α，α−ジメ
チルベンジル）ジフエニルアミン、ｐ，p′−ビス
（α，α−ジメチルベンジル）ジフエニルアミン
等がある。本発明の製造法により製造されるｐ−
置換ジフエニルアミン類は、他の方法、たとえば
無水塩化アルミニウムを触媒として製造されたｐ
−オクチル化ジフエニルアミン類に比べて、固体
の場合は白度が高く、液体の場合は透明度が高い
という特徴を有している。
以下に実施例および比較例により本発明をさら
に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
実施例 １
攪拌装置、温度計、還流冷却器、水分離器およ
び滴下ロートを備えた500mlの４つ口フラスコに、
ジフエニルアミン110ｇ、ジイソブチレン58ｇお
よび活性白土（日本活性白土株式会社製、ニツカ
ナイトG36）33ｇを仕込み、内部空間を窒素置換
した。加熱昇温し、ジイソブチレンとの共沸によ
り触媒に含まれる水を除去して、120〜130℃にて
滴下ロートよりジイソブチレン117ｇを５時間に
わたつて滴下し、その後同温度にて19時間反応を
続けた。この間、空気を巻き込まないように内部
空間に窒素をわずかずつ流した。反応後、活性白
土を別し、低沸点分（過剰のジイソブチレン、
モノ−ｐ−オクチル体等）を蒸留除去することに
より、蒸留残分として白度の高い固体160ｇを得
た。ガスクロマトグラフイーによる分析ではｐ，
p′−ジオクチルジフエニルアミンの含量は90％
で、融点は93〜100℃であり、２％シクロヘキサ
ン溶液のJIS K4101.13による色数はハーゼンナ
ンバー５だつた。
び滴下ロートを備えた500mlの４つ口フラスコに、
ジフエニルアミン110ｇ、ジイソブチレン58ｇお
よび活性白土（日本活性白土株式会社製、ニツカ
ナイトG36）33ｇを仕込み、内部空間を窒素置換
した。加熱昇温し、ジイソブチレンとの共沸によ
り触媒に含まれる水を除去して、120〜130℃にて
滴下ロートよりジイソブチレン117ｇを５時間に
わたつて滴下し、その後同温度にて19時間反応を
続けた。この間、空気を巻き込まないように内部
空間に窒素をわずかずつ流した。反応後、活性白
土を別し、低沸点分（過剰のジイソブチレン、
モノ−ｐ−オクチル体等）を蒸留除去することに
より、蒸留残分として白度の高い固体160ｇを得
た。ガスクロマトグラフイーによる分析ではｐ，
p′−ジオクチルジフエニルアミンの含量は90％
で、融点は93〜100℃であり、２％シクロヘキサ
ン溶液のJIS K4101.13による色数はハーゼンナ
ンバー５だつた。
実施例 ２
活性白土の代わりに酸性白土（日本活性白土株
式会社製、ニツカナイトA36）44ｇを使用した以
外は実施例１と同様に反応を行ない、反応後、酸
性白土を別し、低沸点分（過剰のジイソブチレ
ン、モノ−ｐ−オクチル体等）を除去することに
より、蒸留残分として白度の高い固体100ｇを得
た。ガスクロマトグラフイーによる分析では、
ｐ，p′−ジオクチルジフエニルアミンの含量は94
％で、融点93〜101℃であり、２％シクロヘキサ
ン溶液の色数はハーゼンナンバー５だつた。
式会社製、ニツカナイトA36）44ｇを使用した以
外は実施例１と同様に反応を行ない、反応後、酸
性白土を別し、低沸点分（過剰のジイソブチレ
ン、モノ−ｐ−オクチル体等）を除去することに
より、蒸留残分として白度の高い固体100ｇを得
た。ガスクロマトグラフイーによる分析では、
ｐ，p′−ジオクチルジフエニルアミンの含量は94
％で、融点93〜101℃であり、２％シクロヘキサ
ン溶液の色数はハーゼンナンバー５だつた。
実施例 ３
活性白土の代わりにシリカ−アルミナ（日揮化
学株式会社製、N633HN）44ｇを使用し、ジイ
ソブチレンを７時間にわたつて滴下しその後17時
間反応を続けた以外は、実施例１と同様に反応を
行ない、反応後、シリカ−アルミナを別し、低
沸点分（過剰のジイソブチレン、モノ−ｐ−オク
チル体等）を蒸留除去することにより、蒸留残分
として白度の高い固体79ｇを得た。ガスクロマト
グラフイーによる分析では、ｐ，p′−ジオクチル
ジフエニルアミンの含量は96％で、融点は95〜
102℃であり、２％シクロヘキサン溶液の色数は
ハーゼンナンバー５だつた。
学株式会社製、N633HN）44ｇを使用し、ジイ
ソブチレンを７時間にわたつて滴下しその後17時
間反応を続けた以外は、実施例１と同様に反応を
行ない、反応後、シリカ−アルミナを別し、低
沸点分（過剰のジイソブチレン、モノ−ｐ−オク
チル体等）を蒸留除去することにより、蒸留残分
として白度の高い固体79ｇを得た。ガスクロマト
グラフイーによる分析では、ｐ，p′−ジオクチル
ジフエニルアミンの含量は96％で、融点は95〜
102℃であり、２％シクロヘキサン溶液の色数は
ハーゼンナンバー５だつた。
実施例 ４
攪拌装置、温度計、還流冷却器および水分離器
を備えた500mlの４つ口フラスコに、ｐ−（α，α
−ジメチルベンジル）ジフエニルアミン115ｇ、
ジイソブチレン68ｇおよび活性白土（日本活性白
土株式会社製、ニツカナイトG36）34ｇを仕込
み、内部空間を窒素置換した。加熱昇温し、ジイ
ソブチレンとの共沸により触媒に含まれる水を除
去して、115〜125℃にて９時間反応を行なつた。
この間、空気を巻き込まないように内部空間に窒
素をわずかずつ流した。反応後、活性白土を別
し、低沸点分（過剰のジイソブチレン、モノ−ｐ
−オクチル体、モノ−ｐ−（α，α−ジメチルベ
ンジル）体等）を蒸留除去することにより、蒸留
残分として透明土の高い粘稠性液体111ｇを得た。
ガスクロマトグラフイーによる分析ではｐ−オク
チル−p′−（α，α−ジメチルベンジル）ジフエ
ニルアミンの含量は60％、ｐ，p′ジオクチルジフ
エニルアミンの含量は９％、ｐ，p′−ビス（α，
α−ジメチルベンジル）ジフエニルアミンの含量
は28％であり、２％シクロヘキサン溶液の色数は
ハーゼンナンバー10だつた。
を備えた500mlの４つ口フラスコに、ｐ−（α，α
−ジメチルベンジル）ジフエニルアミン115ｇ、
ジイソブチレン68ｇおよび活性白土（日本活性白
土株式会社製、ニツカナイトG36）34ｇを仕込
み、内部空間を窒素置換した。加熱昇温し、ジイ
ソブチレンとの共沸により触媒に含まれる水を除
去して、115〜125℃にて９時間反応を行なつた。
この間、空気を巻き込まないように内部空間に窒
素をわずかずつ流した。反応後、活性白土を別
し、低沸点分（過剰のジイソブチレン、モノ−ｐ
−オクチル体、モノ−ｐ−（α，α−ジメチルベ
ンジル）体等）を蒸留除去することにより、蒸留
残分として透明土の高い粘稠性液体111ｇを得た。
ガスクロマトグラフイーによる分析ではｐ−オク
チル−p′−（α，α−ジメチルベンジル）ジフエ
ニルアミンの含量は60％、ｐ，p′ジオクチルジフ
エニルアミンの含量は９％、ｐ，p′−ビス（α，
α−ジメチルベンジル）ジフエニルアミンの含量
は28％であり、２％シクロヘキサン溶液の色数は
ハーゼンナンバー10だつた。
実施例 ５
攪拌装置、温度計、還流冷却器および水分離器
を備えた500mlの４つ口フラスコに、ジフエニル
アミン110ｇ、ジイソブチレン66ｇ、スチレン41
ｇおよび活性白土（日本活性白土株式会社製、ニ
ツカナイトG36）4.4ｇを仕込み、加熱昇温して
ジイソブチレンを還流し、共沸により触媒に含ま
れる水を除去して、内温が120℃になつた時を反
応の開始点として12時間反応を行なつた。この
間、空気を巻き込まないようにジイソブチレンを
還流し続けた。反応後、活性白土を別し、低沸
点分（過剰のジイソブチレン、未反応ジフエニル
アミン等）を蒸留除去することにより、蒸留残分
として透明度の高い粘稠性液体139ｇを得た。２
％シクロヘキサン溶液の色数はハーゼンナンバー
５だつた。
を備えた500mlの４つ口フラスコに、ジフエニル
アミン110ｇ、ジイソブチレン66ｇ、スチレン41
ｇおよび活性白土（日本活性白土株式会社製、ニ
ツカナイトG36）4.4ｇを仕込み、加熱昇温して
ジイソブチレンを還流し、共沸により触媒に含ま
れる水を除去して、内温が120℃になつた時を反
応の開始点として12時間反応を行なつた。この
間、空気を巻き込まないようにジイソブチレンを
還流し続けた。反応後、活性白土を別し、低沸
点分（過剰のジイソブチレン、未反応ジフエニル
アミン等）を蒸留除去することにより、蒸留残分
として透明度の高い粘稠性液体139ｇを得た。２
％シクロヘキサン溶液の色数はハーゼンナンバー
５だつた。
実施例 ６
攪拌装置、温度計、還流冷却器、水分離器およ
び滴下ロートを備えた500ml４つ口フラスコに、
ジフエニルアミン110ｇ、トルエン80mlおよび酸
性白土（日本活性白土株式会社製、ニツカナイト
A36）17ｇを仕込み、内部空間を窒素置換した。
加熱昇温し、トルエンを還流して触媒に含まれる
水を除去して、130〜135℃にて滴下ロートよりα
−メチルスチレン161ｇを５時間にわたつて滴下
し、その後同温度にて２時間反応を続けた。この
間、空気を巻き込まないように内部空間に窒素を
わずかずつ流した。反応後、酸性白土を別し、
低沸点分（トルエン、α−メチルスチレン二量体
等）を蒸留除去することにより、蒸留残分として
白度の高い固体245ｇを得た。ガスクロマトグラ
フイーによる分析では、ｐ，p′−ビス（α，α−
ジメチルベンジル）ジフエニルアミンの含量は91
％で、融点は88〜98℃であり、２％シクロヘキサ
ン溶液の色数はハーゼンナンバー５だつた。
び滴下ロートを備えた500ml４つ口フラスコに、
ジフエニルアミン110ｇ、トルエン80mlおよび酸
性白土（日本活性白土株式会社製、ニツカナイト
A36）17ｇを仕込み、内部空間を窒素置換した。
加熱昇温し、トルエンを還流して触媒に含まれる
水を除去して、130〜135℃にて滴下ロートよりα
−メチルスチレン161ｇを５時間にわたつて滴下
し、その後同温度にて２時間反応を続けた。この
間、空気を巻き込まないように内部空間に窒素を
わずかずつ流した。反応後、酸性白土を別し、
低沸点分（トルエン、α−メチルスチレン二量体
等）を蒸留除去することにより、蒸留残分として
白度の高い固体245ｇを得た。ガスクロマトグラ
フイーによる分析では、ｐ，p′−ビス（α，α−
ジメチルベンジル）ジフエニルアミンの含量は91
％で、融点は88〜98℃であり、２％シクロヘキサ
ン溶液の色数はハーゼンナンバー５だつた。
比較例 １
活性白土を代わりに無水塩化アルミニウム11ｇ
を使用し、ジイソブチレンを３時間にわたつて滴
下しその後７時間反応を続けた以外は実施例１と
同様に反応を行なつた。反応後、窒素雰囲気下
で、水洗、炭酸ナトリウム水溶液による中和、有
機層からの脱水を行ない、不溶分を別した後、
低沸点分（過剰のジイソブチレン、モノ−ｐ−オ
クチル体等）を蒸留除去したところ、蒸留残分と
して濁つた黄色の固体185ｇを得た。ガスクロマ
トグラフイーによる分析では、ｐ，p′−ジオクチ
ルジフエニルアミンの含量は94％で、融点は91〜
101℃であり、２％シクロヘキサン溶液の色数は
ハーゼンナンバー70だつた。
を使用し、ジイソブチレンを３時間にわたつて滴
下しその後７時間反応を続けた以外は実施例１と
同様に反応を行なつた。反応後、窒素雰囲気下
で、水洗、炭酸ナトリウム水溶液による中和、有
機層からの脱水を行ない、不溶分を別した後、
低沸点分（過剰のジイソブチレン、モノ−ｐ−オ
クチル体等）を蒸留除去したところ、蒸留残分と
して濁つた黄色の固体185ｇを得た。ガスクロマ
トグラフイーによる分析では、ｐ，p′−ジオクチ
ルジフエニルアミンの含量は94％で、融点は91〜
101℃であり、２％シクロヘキサン溶液の色数は
ハーゼンナンバー70だつた。
比較例 ２
活性白土の代わりに無水塩化アルミニウム1.1
ｇを使用した以外は実施例５と同様に反応を行な
つた。反応後、窒素雰囲気下で、水洗、炭酸ナト
リウム水溶液による中和、有機層からの脱水を行
ない、不溶分を別した後、低沸点分（過剰のジ
イソブチレン、未反応ジフエニルアミン等）を蒸
留除去したところ、蒸留残分として黄褐色の粘稠
性液体130ｇを得た。２％シクロヘキサン溶液の
色数はハーゼンナンバー20だつた。
ｇを使用した以外は実施例５と同様に反応を行な
つた。反応後、窒素雰囲気下で、水洗、炭酸ナト
リウム水溶液による中和、有機層からの脱水を行
ない、不溶分を別した後、低沸点分（過剰のジ
イソブチレン、未反応ジフエニルアミン等）を蒸
留除去したところ、蒸留残分として黄褐色の粘稠
性液体130ｇを得た。２％シクロヘキサン溶液の
色数はハーゼンナンバー20だつた。
以上述べたように本発明の製造法によれば、下
記の如き種々の優れた効果を発揮する。
記の如き種々の優れた効果を発揮する。
（） 触媒としてシリカ−アルミナ系触媒を使
用するので、ジフエニルアミン類のｐ−置換反
応を促進するばかりでなく、原料のジフエニル
アミン中の着色物質或は反応中に生成する着色
物質を吸着することができる。
用するので、ジフエニルアミン類のｐ−置換反
応を促進するばかりでなく、原料のジフエニル
アミン中の着色物質或は反応中に生成する着色
物質を吸着することができる。
（） 置換反応を不活性ガス雰囲気下または空
気を断つた雰囲気下で行なうようにしたので、
空気中の酸素により原料のジフエニルアミン或
は反応生成物であるｐ−置換ジフエニルアミン
類が酸化されて着色物質が生成すのを抑制でき
る。
気を断つた雰囲気下で行なうようにしたので、
空気中の酸素により原料のジフエニルアミン或
は反応生成物であるｐ−置換ジフエニルアミン
類が酸化されて着色物質が生成すのを抑制でき
る。
（）（）（）により反応生成物であるｐ−置
換ジフエニルアミン類の白度または透明度が従
来法に比較して著しく高められ、再結晶等の精
製操作を行なうことなく簡単な操作で最終製品
が得られる。
換ジフエニルアミン類の白度または透明度が従
来法に比較して著しく高められ、再結晶等の精
製操作を行なうことなく簡単な操作で最終製品
が得られる。
（） 再結晶等の精製工程が不要となるので、
工程数を減少でき、製造設備も全体として縮少
でき、さらに精製の際の歩留まり低下の問題も
なく、比較的簡単な設備で収率よく大量生産で
きるようになり、工業的製造法として優れてい
る。
工程数を減少でき、製造設備も全体として縮少
でき、さらに精製の際の歩留まり低下の問題も
なく、比較的簡単な設備で収率よく大量生産で
きるようになり、工業的製造法として優れてい
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、R1およびR2は、同一でも異なつても
よく、水素原子または炭素数１〜18のアルキル基
を示し、ベンゼン核のｐ−位の少なくとも一方は
空いているものとする。〕 で表わされるジフエニルアミン類を、シリカ−ア
ルミナ系触媒を使用し、不活性ガス雰囲気下また
は空気を断つた雰囲気下で、分子内にオレフイン
二重結合を有する炭素数４〜18の脂肪族または芳
香族炭化水素類の単独または混合物と反応させる
ことを特徴とする、白度または透明度の高いｐ−
置換ジフエニルアミン類の製造法。 ２ シリカ−アルミナ系触媒が酸性白土、活性白
土およびシリカ−アルミナから選ばれる少なくと
も一種からなるシリカ−アルミナ系触媒である特
許請求の範囲第１項記載の白度または透明度の高
いｐ−置換ジフエニルアミン類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59059743A JPS60202845A (ja) | 1984-03-28 | 1984-03-28 | 白度または透明度の高いｐ−置換ジフエニルアミン類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59059743A JPS60202845A (ja) | 1984-03-28 | 1984-03-28 | 白度または透明度の高いｐ−置換ジフエニルアミン類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60202845A JPS60202845A (ja) | 1985-10-14 |
| JPH0432819B2 true JPH0432819B2 (ja) | 1992-06-01 |
Family
ID=13122011
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59059743A Granted JPS60202845A (ja) | 1984-03-28 | 1984-03-28 | 白度または透明度の高いｐ−置換ジフエニルアミン類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60202845A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101373568B1 (ko) * | 2012-12-17 | 2014-03-14 | 오텍캐리어냉장 유한회사 | 냉장 및 냉동 시스템의 제상 제어 장치 및 방법 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5750787A (en) * | 1995-09-13 | 1998-05-12 | B. F. Goodrich Company | Liquid alkylated diphenylamine antioxidant |
| SG65759A1 (en) * | 1997-06-06 | 1999-06-22 | Ciba Sc Holding Ag | Nonylated diphenylamines |
| JP2001316336A (ja) * | 2000-02-25 | 2001-11-13 | Hodogaya Chem Co Ltd | 電子製品材料の製造方法 |
| SK14562003A3 (sk) * | 2003-11-25 | 2005-06-02 | Duslo,A.S. | Antioxidačné kompozície oktylovaných difenylamínov a spôsob ich výroby |
| US7145038B1 (en) * | 2005-12-14 | 2006-12-05 | Chemtura Corporation | Alkylation of a diphenylamine compound in ionic liquid |
| CN105732400A (zh) * | 2014-12-12 | 2016-07-06 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种对,对-二异丙苯基二苯胺产品的制备方法 |
-
1984
- 1984-03-28 JP JP59059743A patent/JPS60202845A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101373568B1 (ko) * | 2012-12-17 | 2014-03-14 | 오텍캐리어냉장 유한회사 | 냉장 및 냉동 시스템의 제상 제어 장치 및 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60202845A (ja) | 1985-10-14 |
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