JPH04321690A - インドリノスピロベンズオキサジン型の新規ホトクロミック化合物およびそれらの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、有用なホトクロミック
性を示すインドリノスピロオキサジン型新規化合物に関
する。それはまた、これらの化合物の製造法ならびにそ
れらのホトクロミック性添加剤としての産業上の利用、
とりわけ透明ホトクロミック製品製造時にかかる利用に
関する。 【０００２】 【従来の技術および発明が解決しようとする課題】化学
的にはスピロオキサジン族に属する種々のホトクロミッ
ク化合物が既知であり、次のインドリノスピロベンズオ
キサジンの式をもつものがそれらに含まれる。 【化３】 式中、Ｒ１　はアルキル基であり、インドリン核および
オキサジン核は、それらの本質的性質を乱さない種々の
置換基、とくに低級アルキル基（炭素原子数１〜５）を
有していてもよい。 【０００３】しかしながら、ホトクロミック化合物製造
技術の改良ならびに既知化合物の特性とは異なった特性
を求めての新規化合物の探究はおおいに必要である。 【０００４】とくに、日光により帯色しうる有機ガラス
ないしはレンズの製造という領域を考えると、たとえば
有機樹脂との相容性、帯色形態での吸収スペクトルなど
において互に相違する一方、帯色、消色の速さ、化学安
定性、多数回の帯色、消色を反復するときの使用条件に
対する抵抗性、温度変化に対する不感応性などの他の必
要な性質は十分に保持する広範囲のホトクロミック添加
剤を持つことは、有利なことである。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明の化合物は、イン
ドリノスピロベンゾシクロジアゼン類、すなわち式Ｉに
相当する化合物であって、式中のＡがジアゼン（アゾ）
結合−Ｎ＝Ｎ−を有する環、好ましくは芳香族環にオル
ト結合したトリアザ５員環を含むもの、である。それら
は、この点で、先行技術で提案されている化合物、とく
に、分子のオキサジン部分のベンゼン核にオルト縮合し
ているＡの部分が、アメリカ特許４７２０５４７が開示
しているごとき芳香族含窒素複素環であるもの、あるい
は、Ａ部分がヨーロッパ特許出願０３５８７７４におけ
るごときベンゾフランタイプのものと、相違する。 【０００６】本発明の好ましいホトクロミック化合物は
、Ａ部分として、トリアゾロ環を有する。それらは好ま
しくは次の一般式（ＩＩ）をもつ： 【化４】 式中、Ｒ６　は水素原子、フェニル基、アルキル基、と
くに炭素原子数１〜５のアルキル基、Ｒ１　はアルキル
基、とくに炭素原子数１〜８のアルキル基、とりわけメ
チル、イソプロピルなど、Ｒ２　およびＲ３　は同一ま
たは異って、先行技術のインドリノスピロベンズオキサ
ジン化合物で既知の各種置換基のいずれか、とくに炭素
原子数１〜５のアルキルまたはアルコキシ基、をそれぞ
れ表わす。 【０００７】分子のインドリン部分およびオキサジン部
分に含まれるそれぞれのフェニル基も、それぞれ、化合
物の本質的性質を乱さない各種の置換基を１個以上有し
ていてもよい。 【０００８】従って、本発明は、とくに式（ＩＩ）の同
族体化合物に及ぶものであり、ここに、 Ｒ１　は、ｉ）メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプ
ロピル、ｎ−ブチルなどの、炭素原子数１〜８のアルキ
ル基、 ｉｉ）アリル基、フェニル基、ベルジルなどのアリール
アルキル基、炭素原子数１〜６のアルキルまたはアルコ
キシ型の置換基でモノまたはジ置換されたフェニル基、
ｉｉｉ　）置換されていてもよいシクロヘキシルなどの
脂環式基、または ｉｖ）鎖中、Ｏ、Ｎ、Ｓなどのヘテロ原子を１個以上、
とくに酸、エステルまたはアルコール官能の形で、含ん
でいる脂肪族炭化水素基を表わし、 Ｒ２　およびＲ３　は、同一または異って、Ｃ１　〜８
　アルキル基、フェニル基、Ｃ１　〜４　アルキルおよ
び／またはＣ１　〜５　アルコキシでモノまたはジ置換
されたフェニル基を表わすか、または、互に結合して、
炭素原子数６〜８（インドリン複素環の３位スピラン炭
素を含めて）の環状鎖を形成する。 【０００９】分子のインドリン部分のベンゼン核上に存
在可能な４個の置換基をＲ４　、オキサジン部分のベン
ゼン核上の可能な２個の置換基をＲ５　とすれば、一般
に、Ｒ４　およびＲ５　は同一または異って、各々独立
して、ｉ）水素原子、アミン官能ＮＲ’Ｒ”（Ｒ’およ
びＲ”は、同一または異って、水素原子、アルキル基、
シクロアルキル基、フェニル基またはこれらの置換誘導
体を表わし、Ｒ’とＲ”とが互に結合して、置換されて
いてもよく、１個以上のヘテロ原子を含んでいてもよい
シクロアルキルを形成していてもよい）、 ｉｉ）Ｒ、ＯＲ、ＳＲ、ＣＯＲまたはＣＯＯＲ基（Ｒは
水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基またはアリー
ルまたはヘテロアリール基を表わす）、 ｉｉｉ　）ハロゲン原子、Ｃ１　〜４　モノハロアルキ
ル基、ＣＦ３　などのＣ１　〜４　ポリハロアルキル基
、該ハロゲンはとくにＣｌ、Ｂｒ、 ｉｖ）−ＮＯ２　、ＣＮ、ＳＣＮを表わし、置換基Ｒ４
　の各々は、ホトクロミック化合物のインドリン部分の
４、５、６およよひ７位のいずれの炭素原子上にあって
もよく、残りは水素原子であり、４および５位、５およ
び６位、４および６位または６および７位にＨ以外の置
換基２個が存在することが好ましい。 【００１０】好ましくは、Ｒ１　がＣ１　〜４　アルキ
ル、フェニルまたはベンジル基であり、Ｒ２　およびＲ
３　が、メチル、エチルなどのＣ１　〜５　アルキル基
およびフェニル基のなかから選ばれたものであるか、互
に結合してシクロヘキシル基を形成しており、Ｒ４　基
の各々が、水素、Ｃ１　〜２アルキル、クロロ、フルオ
ロ、ブロモ、ヨード、Ｃ１　〜２　トリハロアルキルお
よびＣ１　〜５　アルコキシからなる群より選ばれたも
のであり、Ｒ５　が水素原子、Ｃ１　〜４　アルコキシ
基、第三級アミノまたはハロゲンである。 【００１１】本発明の化合物のうちでもとくに興味が持
たれるのは、Ｒ１　が、メチル、エチル、イソプロピル
、ｎ−ブチルなどのＣ１　〜４　アルキル基、Ｒ２　お
よびＲ３　が同一または異って、メチル、エチルまたは
フェニル基、Ｒ４　が水素原子、メチル、メトキシまた
はクロロ、Ｒ５　が水素原子である化合物である。 【００１２】本発明化合物の好適な用途としては、とく
に、一般にレーザーディスクと呼ばれているものなどの
、光学的情報記録用ディスクの製造におけるホトクロミ
ック添加剤としての使用が挙げられる。 【００１３】この場合、分子のジアゼン環がプロトンを
もつこと、すなわち、とくに式ＩＩにおいてＲ６　が水
素原子であることが、望ましい。 【００１４】さらに、分子のインドリン部分がニトロ置
換基を、好ましくはインドリン核の５位に、有する化合
物を使用することが多くの場合に有利であることが確か
められた。とくに、式ＩＩにおいて、置換基Ｒ４　がＮ
Ｏ２　であるとき、ホトクロミック発色性が顕著に向上
する。 【００１５】本発明の化合物は、それ自体は既知の合成
法を用いて、下式に従ってインドリン塩基ＩＩＩ　をニ
トロソヒドロキシヘテロ芳香族化合物ＩＶと縮合させる
工程を包含する製造プロセスにより得ることができる：
【化５】 中間体（ＩＶ）は、適当な誘導体を加水分解して相当す
るヒドロキシ誘導体とし、ついでこれをニトロソ化する
ことによって、前もって取得することができる。該適切
なヒドロキシ誘導体自体は、パラアミノフェノールから
、アセチル化、ニトロ化、ＮＯ２　のＮＨ２　への接触
還元およびトリアゾール環形成のための縮合の順次の工
程を経て得ることができる。この段階で得られた５−ア
セトキシ−１−アセチルベンゾトリアゾールを強酸性媒
質中で脱アセチル化することにより、ニトロソ化のため
の所望の５−ヒドロキシベンゾトリアゾールとすること
ができる。 【００１６】ホトクロミック組成物の調製を行うに当っ
ては、本発明の化合物を、トルエン、エタノールなどの
適当な溶媒に溶解して、ホトクロミック溶液を得ること
ができる。これらホトクロミック化合物は、適当な有機
溶媒溶液としたポリマー、コポリマーまたはポリマー混
合物中に溶解させることもできる。 【００１７】かくしてそれらが本発明組成物の構成成分
となり、それら組成物を透明な有機ポリマー材料表面に
塗布するかまたはそれら材料中に導入することによって
、透明なホトクロミック製品を得ることができる。この
材料は、光学的用途向け品質のもの、とくに光学レンズ
製造に適した材料であることが好ましい。 【００１８】また、それらを、やはり本発明が目的とす
るホトクロミック組成物中に導入して、それら組成物を
、ホトクロミック性プラスチックフィルム、シート、サ
ングラス用レンズなどのレンズ、ファインダー、カメラ
の光学素子、フィルターの構成に直接使用することもで
きる。 【００１９】透明なホトクロミック材料および製品の製
造のための好適な本発明組成物の例は、本発明の化合物
の１種以上を下記ポリマーの１種以上と組合せて含有す
るものである：ポリオールアリルカーボネートモノマー
のポリマー、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレ
ート（ＰＭＭＡ）などのポリアルキルアクリレート、セ
ルロースアセテート、セルローストリアセテート、セル
ロールプロピオネートアセテートまたはブチレートアセ
テート、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール
、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリスチレン、スチレン−メチルメタクリ
レートコポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリビニル
ブチラール。 【００２０】ポリマー材料の表面またはその中に塗布ま
たは導入されるホトクロミック化合物（またはこの化合
物を含有する組成物）の品質にはとくに限定はなく、一
般には、光照射下で所望される色の強さおよびホトクロ
ミック化合物の導入または塗布に用いる方法に依存する
。その方法は、先行技術のホトクロミック化合物に適用
される多くの方法、とくに基礎材料組成物中に該化合物
を溶解または分散させるという方法または透明な支持材
料の表面または内部にホトクロミック層を形成するとい
う方法などのうちから選択することができる。 【００２１】一般に、ホトクロミック化合物を多量に加
えるほど、光照射下での着色度が増す。かかる量をホト
クロミック量と呼ぶことができる。通常、光学材料に添
加されるホトクロミック化合物の量は、光学材料の全重
量に対して０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５
〜１０重量％である。 【００２２】かくして、紫外（ＵＶ）領域に属する光に
曝露されたときの発色とＵＶ光に対する曝露が中断され
たときのもとの色または透明さへの復帰によって表現さ
れるホトクロミック効果が得られる。この色変化は、サ
ングラスに要求されるように、極めて多くの回数反復す
ることができる。しかも、その着色が、太陽光に曝露さ
れている間中、先行技術のホトクロミック化合物の場合
よりもよりよく持続する。 【００２３】 【実施例】以下、限定を意味するものではない実施例に
よって、本発明をさらに詳しく説明する。 【００２４】実施例１ トリメチルインドリノスピロベンゾトリアゾールオキサ
ジンの合成 １）５−ヒドロキシ−４−ニトロソベンゾトリアゾール
の合成 ４−アセトキシ−１−アセチルアミノベンゼンｐ−アミ
ノフェノール０．０５モルのＮａＯＨ（３Ｍ）５ｍＬ中
溶液を攪拌しながら、これに、無水酢酸１５ｍＬおよび
砕いた氷５〜１０ｇを手早く加える。数分間激しく攪拌
する。析出したベージュ色の沈澱を集め、必要ならばク
ロマトグラフィー（溶離剤ＣＨＣｌ３　／ＣＨ３　ＯＨ
）により精製する。 収率：８０％ 融点：１５２℃ 分子量：１９３ 分子式：Ｃ１０Ｈ１１ＮＯ３　 核磁気共鳴による分析および赤外吸収分光測定により、
４−アセトキシ−１−アセチルアミノベンゼンの構造式
をもつことが分る。 【００２５】４−アセトキシ−１−アセチルアミノ−２
−ニトロベンゼン 得られた４−アセトキシ−１−アセチルアミノベンゼン
１．９３ｇ（０．０１モル）を少量ずつ、発煙硝酸２ｍ
Ｌに、冷温（氷浴＋塩、Ｔ＝０〜５℃）で攪拌しながら
、加える。反応混合物をついで２０〜２５分間１２〜１
５℃の温度に保ったのち、砕いた氷の上に注ぐ（加水分
解）。沈澱した鮮明な黄色の固体を集め、エタノールか
ら再結晶する。核磁気共鳴およびクロロホルム溶液の赤
外分光測定により分析する。 再結晶前の収率：９７％ 融点：１４２℃ 分子量：２３８ 再結晶後の収率：６８％ 分子式：Ｃ１０Ｈ１０Ｎ２　Ｏ５　 融点：１４４℃ 【００２６】４−アセトキシ−１−アセチルアミノ−２
−アミノベンゼン 得られた４−アセトキシ−１−アセチルアミノ−２−ニ
トロベンゼン２．３８ｇ（０．０１モル）、シクロヘキ
セン６ｍＬ、１０％パラジウム炭（触媒量）のエタノー
ル２０ｍＬ中混合物を、水素気流中で一夜還流させる。 翌日、セライト上で熱時濾過して、触媒を除く。濾液が
冷却するにつれて、白色沈澱の析出が認められる。沈澱
を集め、無水エタノールから再結晶して精製する。核磁
気共鳴および赤外分析により、４−アセトキシ−１−ア
セチルアミノ−２−アミノベンゼンであることが示され
る。 収率：６４％ 融点：１７４℃ 分子量：２０８ 分子式：Ｃ１０Ｈ１２Ｎ２　Ｏ３　 【００２７】５−アセトキシ−１−アセチルベンゾトリ
アゾール ４−アセトキシ−１−アセチルアミノ−２−アミノベン
ゼン２．０８ｇ（０．０１モル）、濃塩酸１．９ｍＬ、
蒸留水１０ｍＬの溶液を０℃に保っておいて、これに、
極めてゆっくりと、亜硝酸ナトリウムＮａＮＯ２　０．
７ｇ（０．０１モル）の蒸留水２．７ｍＬ中溶液を加え
る。添加につれて、橙色の沈澱が生じる。これを濾過に
より集め、水洗する。 収率：９４％ 融点：１２５℃ 分子量：２１９ 分子式：Ｃ１０Ｈ９　Ｎ３　Ｏ３　 【００２８】５−ヒドロキシベンゾトリアゾール塩酸塩
５−アセトキシ−アセチルベンゾトリアゾール２．１９
ｇ（０．０１モル）と濃塩酸７ｍＬの混合物を還流させ
て、完全に溶解させる。ついで、溶液を低温（０℃）に
冷却する。沈澱が生じるので、これを集めて、蒸留水で
洗う。 収率：６５％ 融点：２２０℃ （分献値：２２５℃） 分子量：１７１．５ 分子式：Ｃ６　Ｈ５　Ｎ３　Ｏ 【００２９】５−ヒドロキシ−４−ニトロソベンゾトリ
アゾール ５−ヒドロキシベンゾトリアゾール塩酸塩１．７２ｇ（
０．００１モル）の蒸留水５ｍＬ中溶液を塩＋氷浴によ
り０℃に保ちながら、これに、ＮａＮＯ２　０．６９ｇ
（０．００１モル）と蒸留水５ｍＬの混合物を１５分間
にわたって加える。添加終了後、低温で１時間攪拌を続
ける。生じた橙黄色の固体を濾取し、乾燥する。 収率：９５％ 分子量：１６４ 分子式：Ｃ６　Ｈ４　Ｎ４　Ｏ２　 【００３０】２）トリメチルインドリノスピロベンゾト
リアゾロオキサジンの合成 無水エタノールからなる溶媒２０ｍＬ中のインドリン塩
基１，３，３−トリメチル−２−メチレンインドリン０
．００３モルを還流させる。溶媒６０ｍＬに懸濁させた
５−ヒドロキシ−４−ニトロソベンゾトリアゾール０．
００３モルを徐々に加える（１時間３０分で添加）。還
流を２時間３０分続行する。反応の進行につれて、水が
、溶媒と共沸混合物を形成して除去される（ディーン・
スターク装置を装着）。反応終了後、２２重量％に相当
する未反応の出発ニトロソ体を回収する。得られた生成
物をシリカクロマトグラフィーにより精製する。エーテ
ル／酢酸エチル混合物からなる溶離剤を用いる。構造式
ＩＩにおいてＲ１＝Ｒ２　＝Ｒ３　の全てが−ＣＨ３　
であるものに相当する。 分子量：３１９ 分子式：Ｃ１８Ｈ１７Ｎ５　Ｏ 【００３１】実施例２ イソプロピルジメチルインドリノスピロベンゾトリアゾ
ールオキサジンの合成 実施例１の生成物とインドリン塩基１−イソプロピル−
２−メチレン−３，３−ジメチルインドリンとの縮合を
、実施例１と同様にして行う。かくして、式ＩＩにおい
てＲ１　がイソプロピル、Ｒ２　およびＲ３　が共にメ
チルであるイソプロピルジメチル同族体を得る。 収率：６％　　　　　　原料回収：２０％融点：１９６
．５〜１９７℃ 分子量：３４７ 分子式：Ｃ２０Ｈ２１Ｎ５　Ｏ 【００３２】実施例３ 実施例１および２の化合物（Ｒ６　＝Ｈ）のホトクロミ
ック性を調べる。用いる手法は、閃光光分解によって行
うもので、４００〜６５０ｎｍ帯域における開環型（ホ
トメロシアニン）の吸収スペクトルならびにその経時変
化を記録できるものである。すなわち、下記を求める：
Ａｏ：光分解後の極大光学濃度、 ＫΔ：退色の速度定数（単位ｓ−１）、ならびに、肩の
波長λｅおよび吸収極大の波長λｍａｘ（単位ナノメー
トル）。 【００３３】１）トルエン中での測定 測定は、温度２５℃で行う。５ＫＶでの光分解のエネル
ギーは約６０ジュールである。Ａｏは、２．５×１０５
　モル／Ｌの濃度に対するものをとる。次の結果が得ら
れる： 実施例１の化合物： Ａｏ＝０．１４、　　ＫΔ＝０．１７ｓ−１。 実施例２の化合物： Ａｏ＝０．３７、　　ＫΔ＝０．１８ｓ−１。 技術水準との比較のため、下記の系列ＶおよびＶＩのデ
ータを示す。 【化６】 （系列Ｖ） 【化７】 （系列ＶＩ）トルエンを溶媒に選ぶことにより、吸収ス
ペクトルから抜粋した次の特性波長が得られる：系列（
Ｖ）の場合、曲線の肩に対応する波長（λｅ）は５６４
ｎｍ、吸収極大での波長の値に相当する極大波長（λｍ
ａｘ）は５９４ｎｍである。 系列（ＶＩ）　の場合：λｅ＝５６１ｎｍ、λｍａｘ＝
５９０ｎｍ。 本発明の化合物（Ｒ６　＝Ｈ）、すなわち、【化８】 の場合、 Ｒ１　＝ＣＨ３　のとき：λｅ＝５９５ｎｍ、λｍａｘ
＝５６３ｎｍ、 Ｒ１　＝ｉ−Ｃ３　Ｈ７　のとき、λｅ＝５９８ｎｍ、
λｍａｘ＝５６３ｎｍ。 対照とした先行技術化合物の場合、より長波長で極大吸
収が得られるが、本発明の化合物では事情が逆であるこ
とが、認められる。 【００３４】２）溶媒の影響 測定を順次、シクロヘキサン（ａ）、トルエン（ｂ）、
ジメチルスルホキシド（ｃ）中で行う。対照として、既
知化合物である式 【化９】 のスピロ（インドリン−フェナンスレノオキサジン）を
選ぶ。次のデータが得られる： 溶媒（ａ）中：λｅ＝５２８ｎｍ、λｍａｘ＝５５８ｎ
ｍ、 溶媒（ｂ）中：λｅ＝５３８ｎｍ、λｍａｘ＝５７４ｎ
ｍ、 溶媒（ｃ）中：λｅ＝５５２ｎｍ、λｍａｘ＝５９１ｎ
ｍ。 この化合物の場合、開環形の吸収スペクトルは、溶媒が
どれであっても同じである。 【００３５】これに対し、本発明の化合物は、その開環
形の吸収スペクトルが環境、とくに溶媒に対して顕著に
敏感である。吸収極大Ａｏが、無極性媒質中では短波長
にあり、極性（とくに非プロトン性二極性）媒質中では
その逆である。Ｒ１　＝ｉ−Ｃ３　Ｈ７　、Ｒ６　＝Ｈ
、Ｒ２　＝Ｒ３　＝ＣＨ３　、Ｒ４　＝Ｒ５　＝Ｈ（実
施例２）のとき、次が得られる： 溶媒（ａ）中で：λｅ＝５９５ｎｍ、λｍａｘ＝５６３
ｎｍ、 溶媒（ｂ）中で：λｅ＝５９８ｎｍ、λｍａｘ＝５６５
ｎｍ、 溶媒（ｃ）中で：λｅ＝５６９ｎｍ、λｍａｘ＝６０４
ｎｍ。 【００３６】非プロトン性二極性溶媒中では、光分解用
閃光のあとで得られるスペクトルは長波長で吸収極大を
呈し、そののち異常な推移を示すことが認められる。す
なわち、ジメチルスルホキシド中２５℃で２５０ｍｓ（
ミリ秒）間インターコンバージョン（相互転換）現象が
観察され、これは吸収帯の倒置（転位）として表われる
。 【００３７】しかも、このようにして得られる新規スペ
クトル（無極性媒質中で記録されるものと比較しての）
は、通常の熱消色に相当する時間内に減退する。 【００３８】このような現象（光励起に続くλｍａｘの
速かな変化）は、情報蓄積の分野（コンピューターのメ
モリー、光学ディスク）で応用できるものである。 【００３９】本発明が、上記の実施例における特定の記
述によって、あるいは本発明を説明するために選んだ特
定の実施態様の細部によって、何ら限定されるものでは
ないことはもちろんである。操作条件に関し、また成分
、反応試薬の種類、割合に関し、本発明の枠を外れるこ
となしに、種々の変更が可能である。 【００４０】 【発明の効果】インドリノスピロベンゾシクロジアゼン
骨格を有し、有用なホトクロミック性を示す新規化合物
が得られる。

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】インドリノスピロベンゾシクロジアゼン骨
   格を有することを特徴とするインドリノスピロオキサジ
   ン族の新規ホトクロミック化合物。
2. 【請求項２】分子のオキサジン部分が芳香族環にオルト
   縮合したトリアザ環を含んでいることを特徴とする請求
   項１記載の新規化合物。
3. 【請求項３】ベンゾトリアゾール基を含んでいることを
   特徴とする請求項１または２のいずれかに記載の新規化
   合物。
4. 【請求項４】次式（ＩＩ）で表わされることを特徴とす
   る請求項１記載の新規化合物。 【化１】 （式中、Ｒ６　は水素原子、フェニル、アルキル基、と
   くに炭素原子数１〜５のアルキル基を、Ｒ１　は、ｉ）
   メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブ
   チルなどの、炭素原子数１〜８のアルキル基、ｉｉ）ア
   リル基、フェニル基、ベルジルなどのアリールアルキル
   基、炭素原子数１〜６のアルキルまたはアルコキシ型の
   置換基でモノまたはジ置換されたフェニル基、ｉｉｉ　
   ）置換されていてもよいシクロヘキシルなどの脂環式基
   、または ｉｖ）鎖中、Ｏ、Ｎ、Ｓなどのヘテロ原子を１個以上、
   とくに酸、エステルまたはアルコール官能の形で、含ん
   でいる脂肪族炭化水素基を表わし、 Ｒ２　およびＲ３　は、同一または異って、Ｃ１　〜８
   　アルキル基、フェニル基、Ｃ１　〜４　アルキルおよ
   び／またはＣ１　〜５　アルコキシでモノまたはジ置換
   されたフェニル基を表わすか、または、互に結合して、
   炭素原子数６〜８（インドリン複素環の３位スピラン炭
   素を含めて）の環状鎖を形成する。）
5. 【請求項５】Ｒ６　が水素原子であることを特徴とする
   請求項１〜４のいずれかに記載の新規化合物。
6. 【請求項６】分子のインドリン部分のフェニル核上に１
   〜４個の置換基Ｒ４　を、および／または、オキサジン
   部分のフェニル核上に１または２個の置換基Ｒ５　を有
   し、Ｒ４　およびＲ５　は、同一または異って、各々、
   ｉ）水素原子、アミン官能ＮＲ’Ｒ”（Ｒ’およびＲ”
   は、同一または異って、水素原子、アルキル基、シクロ
   アルキル基、フェニル基またはこれらの置換誘導体を表
   わし、Ｒ’とＲ”とが互に結合して、置換されていても
   よく、１個以上のヘテロ原子を含んでいてもよいシクロ
   アルキルを形成していてもよい）、 ｉｉ）Ｒ、ＯＲ、ＳＲ、ＣＯＲまたはＣＯＯＲ基（Ｒは
   水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基またはアリー
   ルまたはヘテロアリール基を表わす）、 ｉｉｉ　）ハロゲン原子、Ｃ１　〜４　モノハロアルキ
   ル基、ＣＦ３　などのＣ１　〜４　ポリハロアルキル基
   、該ハロゲンはとくにＣｌ、Ｂｒ、 ｉｖ）−ＮＯ２　、ＣＮ、ＳＣＮを表わし、置換基Ｒ４
   　の各々は、ホトクロミック化合物のインドリン部分の
   ４、５、６およよひ７位のいずれの炭素原子上にあって
   もよく、残りは水素原子であり、４および５位、５およ
   び６位、４および６位または６および７位にＨ以外の置
   換基２個が存在することが好ましいものであることを特
   徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の新規化合物。
7. 【請求項７】Ｒ１　がＣ１　〜４　アルキル、フェニル
   またはベンジル基であり、Ｒ２　およびＲ３　が、メチ
   ル、エチルなどのＣ１　〜５　アルキル基およびフェニ
   ル基のなかから選ばれたものであるか、互に結合してシ
   クロヘキシル基を形成しており、Ｒ４　基の各々が、水
   素、Ｃ１　〜２　アルキル、クロロ、フルオロ、ブロモ
   、ヨード、Ｃ１　〜２　トリハロアルキルおよびＣ１　
   〜５　アルコキシからなる群より選ばれたものであり、
   Ｒ５　が水素原子、Ｃ１　〜４　アルコキシ基、第三級
   アミノまたはハロゲンであることを特徴とする請求項１
   〜６のいずれかに記載の新規ホトクロミック化合物。
8. 【請求項８】Ｒ１　がメチルまたはイソプロピル基であ
   り、Ｒ２　およびＲ３　が各々メチル基を表わすことを
   特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の新規ホトク
   ロミック化合物。
9. 【請求項９】分子のインドリン部分がインドリン基上に
   、とくに５位に、ニトロ置換基を有することを特徴とす
   る請求項１〜８のいずれかに記載の新規ホトクロミック
   化合物。
10. 【請求項１０】請求項の一般式（ＩＩ）で表わされ、基
    Ｒ４　が５位のＮＯ２　であることを特徴とする請求項
    ９記載の新規ホトクロミック化合物。
11. 【請求項１１】請求項１〜１０のいずれかに記載の化合
    物の少なくとも１種をホトクロミック量含有する光学レ
    ンズ用ホトクロミック組成物。
12. 【請求項１２】次式 【化２】 に従って、インドリン塩基ＩＩＩ　をニトロソヒドロキ
    シヘテロ芳香族化合物ＩＶと縮合させる工程を含むこと
    を特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の化合物
    を製造する方法。
13. 【請求項１３】該ニトロソヒドロキシヘテロ芳香族化合
    物が、パラアミノフェノールからアセチル化、ニトロ化
    、ＮＯ２　のＮＨ２　への接触還元およびトリアゾール
    環形成のための縮合の順次の各工程を経て得られた誘導
    体を加水分解し、生じたヒドロキシ誘導体をニトロソ化
    して得られた５−ヒドロキシ−４−ニトロソベンゾトリ
    アゾールであることを特徴とする請求項１２記載の方法
    。