JPH04314588A - 感熱記録材料 - Google Patents
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- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関するも
のであり、さらに詳細には、感熱発色層と下塗り層を有
する感熱記録材料に関する。
のであり、さらに詳細には、感熱発色層と下塗り層を有
する感熱記録材料に関する。
【0002】
【従来の技術】感熱記録に関しては、古くから多くの方
式が知られている。例えば、電子供与性染料前駆体と電
子受容性化合物を使用した感熱記録材料は特公昭45−
14039号、特公昭43−4160号等に開示されて
いる。またジアゾ化合物を使用した感熱記録材料は特開
昭59−190886号等に開示されている。近年、こ
れらの感熱記録システムはファクシミリ、プリンター、
ラベル、医療画像出力用、プリペイドカード等多分野に
応用され、ニーズが拡大している。
式が知られている。例えば、電子供与性染料前駆体と電
子受容性化合物を使用した感熱記録材料は特公昭45−
14039号、特公昭43−4160号等に開示されて
いる。またジアゾ化合物を使用した感熱記録材料は特開
昭59−190886号等に開示されている。近年、こ
れらの感熱記録システムはファクシミリ、プリンター、
ラベル、医療画像出力用、プリペイドカード等多分野に
応用され、ニーズが拡大している。
【0003】それに伴い、新たな特性が感熱記録に要求
されるようになってきた。その一つに印字ドットの再現
性が挙げられる。一般に感熱記録は100ミクロン×2
00ミクロン程度の大きさの微小発熱体の集合体である
サーマルヘッドにより、感熱記録材料を加熱し発色させ
ることにより行われる。その為、かすれ、にじみの無い
、高品質の記録を行うためには、加熱後の発色部分が微
小発熱体の形状を忠実に再現することが重要である。 これを印字ドット再現性という。
されるようになってきた。その一つに印字ドットの再現
性が挙げられる。一般に感熱記録は100ミクロン×2
00ミクロン程度の大きさの微小発熱体の集合体である
サーマルヘッドにより、感熱記録材料を加熱し発色させ
ることにより行われる。その為、かすれ、にじみの無い
、高品質の記録を行うためには、加熱後の発色部分が微
小発熱体の形状を忠実に再現することが重要である。 これを印字ドット再現性という。
【0004】従来、ドット再現性の向上のためには、■
下塗り層により支持体を平滑化する、■下塗り層に断熱
性を持たせる、等の対策が有効であるとされてきた。そ
の方法としては、下塗り層中に一般の無機顔料よりも熱
伝導率が低い、疎水性高分子粒子を含有させる(特開昭
59−204595号、特開昭60−2397号等に開
示)、空気による断熱性を加味するため、中空微粒子を
下塗り層に含有させる(特開昭59−171685号、
特開昭59−225987号等に開示)、高吸油性顔料
と疎水性高分子粒子よりなる下塗り層を設ける(特開昭
61−89883号等に記載)ことなどが提案されてい
る。
下塗り層により支持体を平滑化する、■下塗り層に断熱
性を持たせる、等の対策が有効であるとされてきた。そ
の方法としては、下塗り層中に一般の無機顔料よりも熱
伝導率が低い、疎水性高分子粒子を含有させる(特開昭
59−204595号、特開昭60−2397号等に開
示)、空気による断熱性を加味するため、中空微粒子を
下塗り層に含有させる(特開昭59−171685号、
特開昭59−225987号等に開示)、高吸油性顔料
と疎水性高分子粒子よりなる下塗り層を設ける(特開昭
61−89883号等に記載)ことなどが提案されてい
る。
【0005】しかしながら、これらの方法では、十分な
ドット再現性が得られていないのが現状である。
ドット再現性が得られていないのが現状である。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、印字
ドット再現性が良い、高品質の感熱記録材料を提供する
ことにある。
ドット再現性が良い、高品質の感熱記録材料を提供する
ことにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、顔料及
びバインダーを主成分とする下塗り層を支持体上に設け
、該下塗り層上に感熱発色層を設けた感熱記録材料にお
いて、前記下塗り層中にアルキルケテンダイマー化合物
を含有することを特徴とする感熱記録材料によって達成
された。
びバインダーを主成分とする下塗り層を支持体上に設け
、該下塗り層上に感熱発色層を設けた感熱記録材料にお
いて、前記下塗り層中にアルキルケテンダイマー化合物
を含有することを特徴とする感熱記録材料によって達成
された。
【0008】本発明の下塗り層に使用できる顔料として
は、一般の有機あるいは無機の顔料が全て使用できるが
、特にJIS−K5101で規定する吸油度が40cc
/100g以上であるものが好ましく、具体的には炭酸
カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、タルク、ロウ
石、カオリン、焼成カオリン、水酸化アルミニウム、非
晶質シリカ、尿素ホルマリン樹脂粉末、ポリエチレン樹
脂粉末等が挙げられる。これらは単独または二種以上混
合して使用される。
は、一般の有機あるいは無機の顔料が全て使用できるが
、特にJIS−K5101で規定する吸油度が40cc
/100g以上であるものが好ましく、具体的には炭酸
カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、タルク、ロウ
石、カオリン、焼成カオリン、水酸化アルミニウム、非
晶質シリカ、尿素ホルマリン樹脂粉末、ポリエチレン樹
脂粉末等が挙げられる。これらは単独または二種以上混
合して使用される。
【0009】下塗り層に使用するバインダーとしては、
水溶性高分子及び水不溶性バインダーが挙げられ、単独
もしくは二種以上混合して使用される。
水溶性高分子及び水不溶性バインダーが挙げられ、単独
もしくは二種以上混合して使用される。
【0010】水溶性高分子としては、メチルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、でんぷん類、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイ
ン、スチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、エ
チレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、イソブチ
レン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリビニル
アルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ポ
リアクリルアミド等が挙げられる。
、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、でんぷん類、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイ
ン、スチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、エ
チレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、イソブチ
レン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリビニル
アルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ポ
リアクリルアミド等が挙げられる。
【0011】水不溶性バインダーとしては、合成ゴムラ
テックスあるいは合成樹脂エマルジョンが一般的であり
、スチレンーブタジエンゴムラテックス、アクリロニト
リル−ブタジエンゴムラテックス、アクリル酸メチル−
ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等
が挙げられる。バインダーの使用量は下塗り層に含有さ
れる顔料に対し、3〜100重量%、好ましくは5〜5
0重量%である。
テックスあるいは合成樹脂エマルジョンが一般的であり
、スチレンーブタジエンゴムラテックス、アクリロニト
リル−ブタジエンゴムラテックス、アクリル酸メチル−
ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等
が挙げられる。バインダーの使用量は下塗り層に含有さ
れる顔料に対し、3〜100重量%、好ましくは5〜5
0重量%である。
【0012】本発明に使用できるアルキルケテンダイマ
ー化合物は、一般に製紙用サイズ剤、紙力増強剤として
使用されているものであり、下記一般式(1)に示され
る構造を有する。構造式中のRは、炭素数12以上の直
鎖または分岐アルキル基を示す。アルキル基の好ましい
炭素数は16以上、さらに好ましくは炭素数18〜22
である。アルキルケテンダイマー化合物の使用量は、下
塗り層に含有される顔料に対し、0.2〜20重量%、
好ましくは0.5〜5重量%である。 一般式(1)
ー化合物は、一般に製紙用サイズ剤、紙力増強剤として
使用されているものであり、下記一般式(1)に示され
る構造を有する。構造式中のRは、炭素数12以上の直
鎖または分岐アルキル基を示す。アルキル基の好ましい
炭素数は16以上、さらに好ましくは炭素数18〜22
である。アルキルケテンダイマー化合物の使用量は、下
塗り層に含有される顔料に対し、0.2〜20重量%、
好ましくは0.5〜5重量%である。 一般式(1)
【0013】
【化2】
【0014】本発明の下塗り層塗液は、前記顔料の分散
液にバインダー、アルキルケテンダイマー化合物を混合
して得られる。さらに必要に応じて離型剤、耐水化剤、
界面活性剤、硫酸アルミニウム等を加えても良い。得ら
れた下塗り層塗工液を、支持体上にバーコーター、エア
ナイフコーター、ブレードコーター等の装置を用いて塗
布、乾燥して、本発明の下塗り層を得る。下塗り層の乾
燥塗布量は、1〜20g/m2が好ましく、さらに好ま
しくは5〜15g/m2である。下塗り層塗布後、必要
に応じてキャレンダー処理を施しても良い。
液にバインダー、アルキルケテンダイマー化合物を混合
して得られる。さらに必要に応じて離型剤、耐水化剤、
界面活性剤、硫酸アルミニウム等を加えても良い。得ら
れた下塗り層塗工液を、支持体上にバーコーター、エア
ナイフコーター、ブレードコーター等の装置を用いて塗
布、乾燥して、本発明の下塗り層を得る。下塗り層の乾
燥塗布量は、1〜20g/m2が好ましく、さらに好ま
しくは5〜15g/m2である。下塗り層塗布後、必要
に応じてキャレンダー処理を施しても良い。
【0015】次に本発明の代表的感熱発色層について述
べる。一例として電子供与性染料前駆体(以下、発色剤
と呼称する)、電子受容性化合物(以下、顕色剤と呼称
する)を用いた感熱発色層について説明する。発色剤、
顕色剤は、それぞれ別々に、一般的にはポリビニルアル
コール等の水溶性高分子水溶液と共に、ボールミル、サ
ンドミル等により数ミクロン以下にまでに分散される。 これらの分散液は分散後混合され、さらに必要に応じて
吸油性顔料、バインダー、ワックス、金属石鹸、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、帯電防止剤等を加え
て感熱発色層塗液とする。
べる。一例として電子供与性染料前駆体(以下、発色剤
と呼称する)、電子受容性化合物(以下、顕色剤と呼称
する)を用いた感熱発色層について説明する。発色剤、
顕色剤は、それぞれ別々に、一般的にはポリビニルアル
コール等の水溶性高分子水溶液と共に、ボールミル、サ
ンドミル等により数ミクロン以下にまでに分散される。 これらの分散液は分散後混合され、さらに必要に応じて
吸油性顔料、バインダー、ワックス、金属石鹸、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、帯電防止剤等を加え
て感熱発色層塗液とする。
【0016】本発明の感熱記録材料は前記方法により得
られた感熱発色層塗工液を、前述の下塗り層上に塗布、
乾燥して得られる。この際、必要に応じてキャレンダー
処理により平滑性を付与しても良い。
られた感熱発色層塗工液を、前述の下塗り層上に塗布、
乾燥して得られる。この際、必要に応じてキャレンダー
処理により平滑性を付与しても良い。
【0017】本発明に使用する発色剤の例としては、ト
リフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合
物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化
合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム
系化合物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系
化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物な
ど各種の化合物がある。フタリド類の具体例は米国再発
行特許明細書第23,024号、米国特許明細書第3,
491,111号、同第3,491,112号、同第3
,491,116号および同第3,509,174号、
フルオラン類の具体例は米国特許明細書第3,624,
107号、同第3,627,787号、同第3,641
,011号、同第3,462,828号、同第3,68
1,390号、同第3,920,510号、同第3,9
59,571号、スピロジピラン類の具体例は米国特許
明細書第3,971,808号、ピリジン系およびピラ
ジン系化合物類は米国特許明細書第3,775,424
号、同第3,853,869号、同第4,246,31
8号、フルオレン系化合物の具体例は特願昭61−24
0989号等に記載されている。このうち特に黒発色の
2−アリールアミノ−3−H、ハロゲン、アルキル又は
アルコキシ−6−置換アミノフルオランが有効である。 具体例としてたとえば2−アニリノ−3−メチル−6−
ジエチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル
−6−N−シクロヘキシル−N−メチルアミノフルオラ
ン、2−p−クロロアニリノ−3−メチル−6−ジブチ
ルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−
ジオクチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−クロ
ロ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3
−メチル−6−N−エチル−N−イソアミルアミノフル
オラン、2−アニリノ−3−メチル−6−N−エチル−
N−ドデシルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メ
トキシ−6−ジブチルアミノフルオラン、2−o−クロ
ロアニリノ−6−ジブチルアミノフルオラン、2−p−
クロロアニリノ−3−エチル−6−N−エチル−N−イ
ソアミルアミノフルオラン、2−o−クロロアニリノ−
6−p−ブチルアニリノフルオラン、2−アニリノ−3
−ペンタデシル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−
アニリノ−3−エチル−6−ジブチルアミノフルオラン
、2−o−トルイジノ−3−メチル−6−ジイソプロピ
ルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−
N−イソブチル−N−エチルアミノフルオラン、2−ア
ニリノ−3−メチル−6−N−エチル−N−テトラヒド
ロフルフリルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−ク
ロロ−6−N−エチル−N−イソアミルアミノフルオラ
ン、2−アニリノ−3−メチル−6−N−メチル−N−
γ−エトキシプロピルアミノフルオラン、2−アニリノ
−3−メチル−6−N−エチル−N−γ−エトキシプロ
ピルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6
−N−エチル−N−γ−プロポキシプロピルアミノフル
オランなどが挙げられる。
リフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合
物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化
合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム
系化合物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系
化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物な
ど各種の化合物がある。フタリド類の具体例は米国再発
行特許明細書第23,024号、米国特許明細書第3,
491,111号、同第3,491,112号、同第3
,491,116号および同第3,509,174号、
フルオラン類の具体例は米国特許明細書第3,624,
107号、同第3,627,787号、同第3,641
,011号、同第3,462,828号、同第3,68
1,390号、同第3,920,510号、同第3,9
59,571号、スピロジピラン類の具体例は米国特許
明細書第3,971,808号、ピリジン系およびピラ
ジン系化合物類は米国特許明細書第3,775,424
号、同第3,853,869号、同第4,246,31
8号、フルオレン系化合物の具体例は特願昭61−24
0989号等に記載されている。このうち特に黒発色の
2−アリールアミノ−3−H、ハロゲン、アルキル又は
アルコキシ−6−置換アミノフルオランが有効である。 具体例としてたとえば2−アニリノ−3−メチル−6−
ジエチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル
−6−N−シクロヘキシル−N−メチルアミノフルオラ
ン、2−p−クロロアニリノ−3−メチル−6−ジブチ
ルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−
ジオクチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−クロ
ロ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3
−メチル−6−N−エチル−N−イソアミルアミノフル
オラン、2−アニリノ−3−メチル−6−N−エチル−
N−ドデシルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メ
トキシ−6−ジブチルアミノフルオラン、2−o−クロ
ロアニリノ−6−ジブチルアミノフルオラン、2−p−
クロロアニリノ−3−エチル−6−N−エチル−N−イ
ソアミルアミノフルオラン、2−o−クロロアニリノ−
6−p−ブチルアニリノフルオラン、2−アニリノ−3
−ペンタデシル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−
アニリノ−3−エチル−6−ジブチルアミノフルオラン
、2−o−トルイジノ−3−メチル−6−ジイソプロピ
ルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−
N−イソブチル−N−エチルアミノフルオラン、2−ア
ニリノ−3−メチル−6−N−エチル−N−テトラヒド
ロフルフリルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−ク
ロロ−6−N−エチル−N−イソアミルアミノフルオラ
ン、2−アニリノ−3−メチル−6−N−メチル−N−
γ−エトキシプロピルアミノフルオラン、2−アニリノ
−3−メチル−6−N−エチル−N−γ−エトキシプロ
ピルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6
−N−エチル−N−γ−プロポキシプロピルアミノフル
オランなどが挙げられる。
【0018】本発明に使用する顕色剤の例としては、2
,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)プロパン(一
般名ビスフェノールA)、2,2−ビス(4’−ヒドロ
キシフェニル)ペンタン、2,2−ビス(4’−ヒドロ
キシ−3’,5’−ジクロロフェニル)プロパン、1,
1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン
、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)ヘキサン
、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)プロパン
、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)ブタン、
1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)ペンタン、
1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、
1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、
1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)オクタン、
1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)−2−メチ
ル−ペンタン、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニ
ル)−2−エチル−ヘキサン、1,1−ビス(4’−ヒ
ドロキシフェニル)ドデカン、1,4−ビス(p−ヒド
ロキシフェニルクミル)ベンゼン、1,3−ビス(p−
ヒドロキシフェニルクミル)ベンゼン、ビス(p−ヒド
ロキシフェニル)スルフォン、ビス(3−アリル−4−
ヒドロキシフェニル)スルフォン、ビス(p−ヒドロキ
シフェニル)酢酸ベンジルエステル等のビスフェノール
類、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、3,
5−ジ−ターシャリーブチルサリチル酸、3−α−α−
ジメチルベンジルサリチル酸、4−(β−p−メトキシ
フェノキシエトキシ)サリチル酸等のサリチル酸誘導体
、またはその多価金属塩(特に亜鉛、アルミニウムが好
ましい)、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエルテル、
p−ヒドロキシ安息香酸−2−エチルヘキシルエステル
、β−レゾルシン酸−(2−フェノキシエチル)エステ
ル等のオキシ安息香酸エステル類、p−フェニルフェノ
ール、3,5−ジフェニルフェノール、クミルフェノー
ル、4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシ−ジフェニ
ルスルフォン、4−ヒドロキシ−4’−フェノキシ−ジ
フェニルスルフォン等のフェノール類が挙げられる。こ
のなかで、特にドット再現性向上の目的にはビスフェノ
ール類が好ましい。顕色剤は、発色剤の50〜800重
量%使用することが好ましく、さらに好ましくは100
〜500重量%である。また上記の電子受容性化合物を
2種以上併用してもよい。
,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)プロパン(一
般名ビスフェノールA)、2,2−ビス(4’−ヒドロ
キシフェニル)ペンタン、2,2−ビス(4’−ヒドロ
キシ−3’,5’−ジクロロフェニル)プロパン、1,
1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン
、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)ヘキサン
、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)プロパン
、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)ブタン、
1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)ペンタン、
1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、
1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、
1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)オクタン、
1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)−2−メチ
ル−ペンタン、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニ
ル)−2−エチル−ヘキサン、1,1−ビス(4’−ヒ
ドロキシフェニル)ドデカン、1,4−ビス(p−ヒド
ロキシフェニルクミル)ベンゼン、1,3−ビス(p−
ヒドロキシフェニルクミル)ベンゼン、ビス(p−ヒド
ロキシフェニル)スルフォン、ビス(3−アリル−4−
ヒドロキシフェニル)スルフォン、ビス(p−ヒドロキ
シフェニル)酢酸ベンジルエステル等のビスフェノール
類、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、3,
5−ジ−ターシャリーブチルサリチル酸、3−α−α−
ジメチルベンジルサリチル酸、4−(β−p−メトキシ
フェノキシエトキシ)サリチル酸等のサリチル酸誘導体
、またはその多価金属塩(特に亜鉛、アルミニウムが好
ましい)、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエルテル、
p−ヒドロキシ安息香酸−2−エチルヘキシルエステル
、β−レゾルシン酸−(2−フェノキシエチル)エステ
ル等のオキシ安息香酸エステル類、p−フェニルフェノ
ール、3,5−ジフェニルフェノール、クミルフェノー
ル、4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシ−ジフェニ
ルスルフォン、4−ヒドロキシ−4’−フェノキシ−ジ
フェニルスルフォン等のフェノール類が挙げられる。こ
のなかで、特にドット再現性向上の目的にはビスフェノ
ール類が好ましい。顕色剤は、発色剤の50〜800重
量%使用することが好ましく、さらに好ましくは100
〜500重量%である。また上記の電子受容性化合物を
2種以上併用してもよい。
【0019】また本発明の感熱記録材料は、熱応答性を
向上させるために、熱可融性物質(以下、増感剤と呼称
)を感熱記録材料を構成する任意の層中に含有してもよ
い。増感剤の例を挙げると、p−ベンジルオキシ安息香
酸ベンジル、β−ナフチル−ベンジルエーテル、ステア
リン酸アミド、ステアリル尿素、p−ベンジルビフェニ
ル、ジ(2−メチルフェノキシ)エタン、ジ(2−メト
キシフェノキシ)エタン、β−ナフトール−(p−メチ
ルベンジル)エーテル、α−ナフチル−ベンジルエーテ
ル、1,4−ブタンジオール−p−メチルフェニルエー
テル、1,4−ブタンジオール−p−イソプロピルフェ
ニルエーテル、1,4−ブタンジオール−p−ターシャ
リーオクチルフェニルエーテル、1−フェノキシ−2−
(4−エチルフェノキシ)エタン、1−フェノキシ−2
−(4−クロルフェノキシ)エタン、1,4−ブタンジ
オールフェニルエーテル、ジエチレングリコール−ビス
−(4−メトキシフェニル)エーテル、4−エトキシフ
ェニル−p−クロルベンジルエーテル、1(4−メトキ
シ−フェノキシ)−2−フェノキシ−プロパン、1,3
−ビス−(4−メトキシフェノキシ)プロパン、3−メ
チル−4−クロルフェニル−p−メトキシベンジルエー
テル、3,5−ジメチル−4−クロルフェニル−p−メ
トキシベンジルエーテル、4−クロルフェニル−p−メ
トキシベンジルエーテル、1−フェノキシ−2(4−メ
トキシ−フェノキシ)−プロパン、シュウ酸ジベンジル
エステル、シュウ酸ジ(p−メチルベンジル)エステル
等が挙げられる。これらの増感剤は、単独あるいは混合
して用いられる。十分な熱応答性を得るためには、顕色
剤に対し、10〜200重量%使用することが好ましく
、さらに好ましくは20〜150重量%である。増感剤
は、発色剤、顕色剤のいずれか、または両方に加え同時
に分散するか、予め発色剤ないし顕色剤との熱共融物を
作成した後冷却し、これを分散しても良い。
向上させるために、熱可融性物質(以下、増感剤と呼称
)を感熱記録材料を構成する任意の層中に含有してもよ
い。増感剤の例を挙げると、p−ベンジルオキシ安息香
酸ベンジル、β−ナフチル−ベンジルエーテル、ステア
リン酸アミド、ステアリル尿素、p−ベンジルビフェニ
ル、ジ(2−メチルフェノキシ)エタン、ジ(2−メト
キシフェノキシ)エタン、β−ナフトール−(p−メチ
ルベンジル)エーテル、α−ナフチル−ベンジルエーテ
ル、1,4−ブタンジオール−p−メチルフェニルエー
テル、1,4−ブタンジオール−p−イソプロピルフェ
ニルエーテル、1,4−ブタンジオール−p−ターシャ
リーオクチルフェニルエーテル、1−フェノキシ−2−
(4−エチルフェノキシ)エタン、1−フェノキシ−2
−(4−クロルフェノキシ)エタン、1,4−ブタンジ
オールフェニルエーテル、ジエチレングリコール−ビス
−(4−メトキシフェニル)エーテル、4−エトキシフ
ェニル−p−クロルベンジルエーテル、1(4−メトキ
シ−フェノキシ)−2−フェノキシ−プロパン、1,3
−ビス−(4−メトキシフェノキシ)プロパン、3−メ
チル−4−クロルフェニル−p−メトキシベンジルエー
テル、3,5−ジメチル−4−クロルフェニル−p−メ
トキシベンジルエーテル、4−クロルフェニル−p−メ
トキシベンジルエーテル、1−フェノキシ−2(4−メ
トキシ−フェノキシ)−プロパン、シュウ酸ジベンジル
エステル、シュウ酸ジ(p−メチルベンジル)エステル
等が挙げられる。これらの増感剤は、単独あるいは混合
して用いられる。十分な熱応答性を得るためには、顕色
剤に対し、10〜200重量%使用することが好ましく
、さらに好ましくは20〜150重量%である。増感剤
は、発色剤、顕色剤のいずれか、または両方に加え同時
に分散するか、予め発色剤ないし顕色剤との熱共融物を
作成した後冷却し、これを分散しても良い。
【0020】バインダーとしては、25℃の水に対して
5重量%以上溶解する化合物が好ましく、具体的には、
ポリビニルアルコール(カルボキシ変性、イタコン酸変
性、マレイン酸変性、シリカ変性等の変性ポリビニルア
ルコールを含む)、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、デンプン類(変性デンプンを含む)、ゼ
ラチン、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体加水分解物、ポリアクリルアミド、酢酸
ビニル−ポリアクリル酸共重合体の鹸化物等があげられ
る。これらのバインダーは分散時のみならず、塗膜強度
を向上させる目的で使用されるが、この目的に対しては
スチレン・ブタジエン共重合物、酢酸ビニル共重合物、
アクリロニトリル・ブタジエン共重合物、アクリル酸メ
チル・ブタジエン共重合物、ポリ塩化ビニリデンのごと
き合成高分子のラテックス系のバインダーを併用するこ
ともできる。また、必要に応じこれらバインダーの種類
に応じて、適当なバインダーの架橋剤を添加しても良い
5重量%以上溶解する化合物が好ましく、具体的には、
ポリビニルアルコール(カルボキシ変性、イタコン酸変
性、マレイン酸変性、シリカ変性等の変性ポリビニルア
ルコールを含む)、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、デンプン類(変性デンプンを含む)、ゼ
ラチン、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体加水分解物、ポリアクリルアミド、酢酸
ビニル−ポリアクリル酸共重合体の鹸化物等があげられ
る。これらのバインダーは分散時のみならず、塗膜強度
を向上させる目的で使用されるが、この目的に対しては
スチレン・ブタジエン共重合物、酢酸ビニル共重合物、
アクリロニトリル・ブタジエン共重合物、アクリル酸メ
チル・ブタジエン共重合物、ポリ塩化ビニリデンのごと
き合成高分子のラテックス系のバインダーを併用するこ
ともできる。また、必要に応じこれらバインダーの種類
に応じて、適当なバインダーの架橋剤を添加しても良い
【0021】顔料としては、炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、リトポン、ロウ石、カオリン、シリカ、非晶質シ
リカなどがある。金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩
が用いられ、ステアリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウムが用
いられる。
ウム、リトポン、ロウ石、カオリン、シリカ、非晶質シ
リカなどがある。金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩
が用いられ、ステアリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウムが用
いられる。
【0022】ワックスの例としては、モンタンワックス
、パラフィンワックス、カルナバワックス、マイクロク
リスタリンワックス、ポリエチレンワックス等が挙げら
れる。
、パラフィンワックス、カルナバワックス、マイクロク
リスタリンワックス、ポリエチレンワックス等が挙げら
れる。
【0023】また、必要に応じて感熱発色層の上に保護
層を設けても良い。保護層は感熱記録材料の保護層とし
て公知の物であればいづれのものでも使用することがで
きる。さらに、必要に応じて感熱記録材料の支持体の感
熱発色層とは反対の面にバックコート層を設けても良い
。バックコート層は感熱記録材料のバックコート層とし
て公知の物であればいずれのものでも使用することがで
きる。以下実施例を示し本発明を具体的に説明するが、
本発明は以下実施例のみに限定されるものではない。
層を設けても良い。保護層は感熱記録材料の保護層とし
て公知の物であればいづれのものでも使用することがで
きる。さらに、必要に応じて感熱記録材料の支持体の感
熱発色層とは反対の面にバックコート層を設けても良い
。バックコート層は感熱記録材料のバックコート層とし
て公知の物であればいずれのものでも使用することがで
きる。以下実施例を示し本発明を具体的に説明するが、
本発明は以下実施例のみに限定されるものではない。
【0024】以下に、実施例を示し本発明を具体的に説
明するが、本発明は以下実施例のみに限定されるもので
はない。文中で使用する濃度は重量%である。
明するが、本発明は以下実施例のみに限定されるもので
はない。文中で使用する濃度は重量%である。
【0025】
(感熱塗液の調整)発色剤として、2−アニリノ−3−
メチル−6−N−ジブチル−アミノフルオラン、顕色剤
としてビスフェノールA、増感剤としてβ−ナフチル−
ベンジルエーテル、各々20gを100gの5%ポリビ
ニルアルコール(クラレPVA−105)水溶液と共に
一昼夜ボールミルで分散し、平均粒径を1.5μm以下
にし、各々の分散液を得た。また、炭酸カルシウム80
gをヘキサメタリン酸ソーダ0.5%溶液160gと共
にホモジナイザーで分散し、顔料分散液を得た。以上の
ようにして作成した各分散液を発色剤分散液5g、顕色
剤分散液10g、増感剤分散液10g、炭酸カルシウム
分散液を5gの割合で混合し、さらに21%ステアリン
酸亜鉛エマルジョン3gを添加して感熱塗液を得た。
メチル−6−N−ジブチル−アミノフルオラン、顕色剤
としてビスフェノールA、増感剤としてβ−ナフチル−
ベンジルエーテル、各々20gを100gの5%ポリビ
ニルアルコール(クラレPVA−105)水溶液と共に
一昼夜ボールミルで分散し、平均粒径を1.5μm以下
にし、各々の分散液を得た。また、炭酸カルシウム80
gをヘキサメタリン酸ソーダ0.5%溶液160gと共
にホモジナイザーで分散し、顔料分散液を得た。以上の
ようにして作成した各分散液を発色剤分散液5g、顕色
剤分散液10g、増感剤分散液10g、炭酸カルシウム
分散液を5gの割合で混合し、さらに21%ステアリン
酸亜鉛エマルジョン3gを添加して感熱塗液を得た。
【0026】(実施例−1)下塗り原紙の調整方法を以
下に示す。顔料としては焼成カオリン(エンゲルハルト
社製、アンシレクス−90)を用い80gをヘキサメタ
リン酸ソーダ0.5%水溶液160gと共にホモジナイ
ザーで分散した。この分散液60gに48%スチレン−
ブタジエンラテックス(住友ノーガタック社製)8g,
一般式(1)のRが炭素数18のアルキル基である、ア
ルキルケテンダイマー化合物(濃度16%)5gをそれ
ぞれ添加して得た塗液を、坪量50g/m2の上質紙上
に乾燥塗布量が8g/m2となるようにワイヤーバーで
塗布し、50°Cのオーブンで乾燥して下塗り原紙を得
た。この下塗り紙に上記感熱塗液を、乾燥塗布量6g/
m2になるようにワイヤーバーで塗布し、50°Cのオ
ーブンで乾燥して、本発明の感熱記録材料を得た。
下に示す。顔料としては焼成カオリン(エンゲルハルト
社製、アンシレクス−90)を用い80gをヘキサメタ
リン酸ソーダ0.5%水溶液160gと共にホモジナイ
ザーで分散した。この分散液60gに48%スチレン−
ブタジエンラテックス(住友ノーガタック社製)8g,
一般式(1)のRが炭素数18のアルキル基である、ア
ルキルケテンダイマー化合物(濃度16%)5gをそれ
ぞれ添加して得た塗液を、坪量50g/m2の上質紙上
に乾燥塗布量が8g/m2となるようにワイヤーバーで
塗布し、50°Cのオーブンで乾燥して下塗り原紙を得
た。この下塗り紙に上記感熱塗液を、乾燥塗布量6g/
m2になるようにワイヤーバーで塗布し、50°Cのオ
ーブンで乾燥して、本発明の感熱記録材料を得た。
【0027】(実施例−2)実施例−1の一般式(1)
のRが炭素数18のアルキル基である、アルキルケテン
ダイマー化合物の代わりに、一般式(1)のRが炭素数
20のアルキル基である、アルキルケテンダイマー化合
物(濃度20%)4gを使用して下塗り塗液を調製した
以外は同様の方法により感熱記録材料を得た。
のRが炭素数18のアルキル基である、アルキルケテン
ダイマー化合物の代わりに、一般式(1)のRが炭素数
20のアルキル基である、アルキルケテンダイマー化合
物(濃度20%)4gを使用して下塗り塗液を調製した
以外は同様の方法により感熱記録材料を得た。
【0028】(実施例−3)実施例−1の一般式(1)
のRが炭素数18のアルキル基である、アルキルケテン
ダイマー化合物の代わりに、一般式(1)のRが炭素数
22のアルキル基である、アルキルケテンダイマー化合
物(濃度20%)4gを使用して下塗り塗液を調製した
以外は同様の方法により感熱記録材料を得た。
のRが炭素数18のアルキル基である、アルキルケテン
ダイマー化合物の代わりに、一般式(1)のRが炭素数
22のアルキル基である、アルキルケテンダイマー化合
物(濃度20%)4gを使用して下塗り塗液を調製した
以外は同様の方法により感熱記録材料を得た。
【0029】(実施例−4)実施例−1の一般式(1)
のRが炭素数18のアルキル基である、アルキルケテン
ダイマー化合物の代わりに、一般式(1)のRが炭素数
24のアルキル基である、アルキルケテンダイマー化合
物(濃度20%)4gを使用して下塗り塗液を調製した
以外は同様の方法により感熱記録材料を得た。
のRが炭素数18のアルキル基である、アルキルケテン
ダイマー化合物の代わりに、一般式(1)のRが炭素数
24のアルキル基である、アルキルケテンダイマー化合
物(濃度20%)4gを使用して下塗り塗液を調製した
以外は同様の方法により感熱記録材料を得た。
【0030】(比較例−1)実施例−1の一般式(1)
のRが炭素数18のアルキル基である、アルキルケテン
ダイマー化合物を使用しないで下塗り塗液を調製した以
外は同様の方法により感熱記録材料を得た。
のRが炭素数18のアルキル基である、アルキルケテン
ダイマー化合物を使用しないで下塗り塗液を調製した以
外は同様の方法により感熱記録材料を得た。
【0031】(比較例−2)実施例−1の一般式(1)
のRが炭素数18のアルキル基である、アルキルケテン
ダイマー化合物を使用する代わりに、30%パラフィン
ワックス分散液(中京油脂製HidrinP−7)3g
を使用して下塗り塗液を調製した以外は同様の方法によ
り感熱記録材料を得た。
のRが炭素数18のアルキル基である、アルキルケテン
ダイマー化合物を使用する代わりに、30%パラフィン
ワックス分散液(中京油脂製HidrinP−7)3g
を使用して下塗り塗液を調製した以外は同様の方法によ
り感熱記録材料を得た。
【0032】(比較例−3)実施例−1の一般式(1)
のRが炭素数18のアルキル基である、アルキルケテン
ダイマー化合物を使用する代わりに、感熱発色層用塗液
に使用したβ−ナフチルベンジルエーテル分散液6gを
使用して下塗り塗液を調製した以外は同様の方法により
感熱記録材料を得た。
のRが炭素数18のアルキル基である、アルキルケテン
ダイマー化合物を使用する代わりに、感熱発色層用塗液
に使用したβ−ナフチルベンジルエーテル分散液6gを
使用して下塗り塗液を調製した以外は同様の方法により
感熱記録材料を得た。
【0033】(比較例−4)実施例−1の一般式(1)
のRが炭素数18のアルキル基である、アルキルケテン
ダイマー化合物を使用する代わりに、一般式(1)のR
が炭素数10のアルキル基である、アルキルケテンダイ
マー化合物(濃度20%)4gを使用して下塗り塗液を
調製した以外は同様の方法により感熱記録材料を得た。
のRが炭素数18のアルキル基である、アルキルケテン
ダイマー化合物を使用する代わりに、一般式(1)のR
が炭素数10のアルキル基である、アルキルケテンダイ
マー化合物(濃度20%)4gを使用して下塗り塗液を
調製した以外は同様の方法により感熱記録材料を得た。
【0034】(比較例−5)実施例−1の一般式(1)
のRが炭素数18のアルキル基である、アルキルケテン
ダイマー化合物を使用する代わりに、一般式(1)のR
が炭素数12のアルキル基である、アルキルケテンダイ
マー化合物(濃度20%)4gを使用して下塗り塗液を
調製した以外は同様の方法により感熱記録材料を得た。
のRが炭素数18のアルキル基である、アルキルケテン
ダイマー化合物を使用する代わりに、一般式(1)のR
が炭素数12のアルキル基である、アルキルケテンダイ
マー化合物(濃度20%)4gを使用して下塗り塗液を
調製した以外は同様の方法により感熱記録材料を得た。
【0035】(比較例−6)坪量50g/m2の上質紙
上に直接感熱発色層を塗布して、感熱記録材料を得た。
上に直接感熱発色層を塗布して、感熱記録材料を得た。
【0036】以上のようにして得られた感熱記録材料を
、キャレンダーで表面処理し、平滑度がベック平滑度と
して400±50秒になるよう調整し、感熱記録材料を
得た。
、キャレンダーで表面処理し、平滑度がベック平滑度と
して400±50秒になるよう調整し、感熱記録材料を
得た。
【0037】ドット再現性は京セラ製印字試験機印字エ
ネルギー15mJ/mm2でドット印字を行い、画像解
析装置を用い、40ドットの面積をそれぞれ求め、その
面積の(標準偏差÷平均値)をドット再現性の値とした
。この値の小さい方が、ドット再現性が良い。
ネルギー15mJ/mm2でドット印字を行い、画像解
析装置を用い、40ドットの面積をそれぞれ求め、その
面積の(標準偏差÷平均値)をドット再現性の値とした
。この値の小さい方が、ドット再現性が良い。
【0038】発色濃度は、京セラ製印字試験機を用いて
、圧力ロールを使用しながら、印字エネルギー20mJ
/mm2でベタ印字を行い、発色濃度をマクベス反射濃
度計で測定した。
、圧力ロールを使用しながら、印字エネルギー20mJ
/mm2でベタ印字を行い、発色濃度をマクベス反射濃
度計で測定した。
【0039】
【表1】
【0040】表1の結果から、本発明の記録材料はドッ
ト再現性に優れ、かつ記録感度が高く、極めて高品質な
印字が得られることが分かる。
ト再現性に優れ、かつ記録感度が高く、極めて高品質な
印字が得られることが分かる。
Claims (1)
- 【請求項1】 顔料及びバインダーを主成分とする下
塗り層を支持体上に設け、該下塗り層上に感熱発色層を
設けた感熱記録材料において、前記下塗り層中に、一般
式(1)で示されるアルキルケテンダイマー化合物を含
有することを特徴とする感熱記録材料。(式中のRは、
炭素数12以上の直鎖または分岐アルキル基を示す。)
一般式(1) 【化1】
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3080236A JPH04314588A (ja) | 1991-04-12 | 1991-04-12 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3080236A JPH04314588A (ja) | 1991-04-12 | 1991-04-12 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04314588A true JPH04314588A (ja) | 1992-11-05 |
Family
ID=13712705
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3080236A Pending JPH04314588A (ja) | 1991-04-12 | 1991-04-12 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04314588A (ja) |
-
1991
- 1991-04-12 JP JP3080236A patent/JPH04314588A/ja active Pending
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