JPH0431446A - フッ素樹脂発泡体の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はフッ素樹脂発泡体の新規な製造法に関するもの
である。

（従来の技術） フッ素樹脂発泡体は薬品や有機溶剤の輸送用容器のシー
ル材、配管や機器のバ・ンキング材やガスケット材、建
築物の断熱材等、種々の分野での有用性が期待される。

ところで、かようなフッ素樹脂発泡体の製造法としでは
、特開昭６２−２５２４３５号公報に記載されているよ
うに、（ａ）〜（ｃ）の方法が知られている。

（ａ）熱可塑性フッ素樹脂をシート状に押し出したもの
、或いは圧縮成形したものに電離性放射線を照射して架
橋シートとし、次いでこれをオートクレーブ等の耐圧容
器内に入れ、物理発泡剤を気体状または液体状で注入し
、加熱加圧条件下において架橋シートにこれを含浸せし
め、その後該発泡剤を発泡せしめる方法。

（ｂ）架橋性の官能基を有する架橋性フッ素樹脂に架橋
剤を均一に混合し、押し出し、射出または圧縮成形によ
って架橋フッ素樹脂成形品とした後、耐圧容器内で該成
形品に物理発泡剤を含浸せしめ、その後発泡剤を発泡せ
しめる方法。

（ｃ）シート状、糸状、フィルム状等に成形されたフッ
素樹脂に、耐圧容器内で物理発泡剤を含浸させ、次いで
電離性放射線を照射して架橋し、その後発泡剤を発泡せ
しめる方法。

なお、これら従来法における物理発泡剤とじてはプロパ
ン、ブタン、ペンタン等の炭化水素、クロロホルム、塩
化メチル、塩化メチレン、四塩化炭素等の塩化炭化水素
、ジクロロジフルオロメタン、ジクロロフルオロメタン
、トリクロロモノフルーＡ”ロメタン、トリクロロトリ
フルオロエタン、テトラクロロジフルオロエタン等のフ
ッ化塩化炭化水素等が使用される。

（発明が解決しようとする課題） 上記従来法はいずれもフッ素樹脂成形体に物理発泡剤を
含浸させる工程を必須とするものであるが、成形体への
発泡剤の含浸には長時間を要しく例えば、７５°Ｃで４
日間程度）、生産性が悪いという問題があった。

（課順を解決するための手段） 本発明者はかような現状に鑑み鋭意検討の結果、発泡剤
として従来とは異なる特定の物質を使用すれば、フッ素
樹脂発泡体の生産性を容易に向上できることを見い出し
、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明に係るフッ素樹脂発泡体の製造法は熱可塑
性フッ素樹脂と結晶水保有無機化合物を含む混合物を所
定形状に成形した後、該フッ素樹脂を架橋し、次いで該
無機化合物の結晶水放出温度以上に加熱することにより
、該成形体を発泡構造とすることを特徴とするものであ
る。

本発明に用いられる熱可塑性フッ素樹脂の具体例として
は、先ず、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体
（Ｅ　Ｔ　Ｆ　Ｂ　）　、エチレン−クロロトリフルオ
ロエチレン共重合体（Ｅ、ＣＴＦＥ）、ポリフッ化ビニ
リデン（ＰＶｄＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、プ
ロピレン−テトラフルオロエチレン共重合体、ビニリデ
ンフルオリトーチトラフルオロエチレン共重合体、ビニ
リデンフルオリドーベンタフルオロプロピレン共重合体
、ビニリデンフルオリドーへキサフルオロプロピレン共
重合体、テトラフルオロエチレンービニリデンフルオリ
ドーへキサフルオロプロピレン共重合体、ビニリデンフ
ルオリドーパ−フルオロアルキルパーフルオロビニルエ
ーテル共重合体、テトラフルオロエチレンーパーフルオ
ロアルキルビニルエーテルービニリデンフルオリド共重
合体等の分子鎖中に水素原子を含有するフッ素樹脂を挙
げることができる。

かようなフッ素樹脂は放射線照射や化学架橋により容易
に架橋し得ると共に、無機化合物の保有する結晶水の放
出により発泡構造となり易いので好ましいものである。

また、本発明において用いる結晶水保有無機化合物とし
ては、Ａ　Ｉ　　（ＯＨ）　ｓ　、Ａ　ｌｘ　０３　　
・３Ｉ］２０、Ｍｇ　（ＯＨ）ｔ　、Ｃａ　（ＯＨ）ｚ
　、ＦｅＯ（ＯＨ）、ＺｎＯ・２Ｂ、Ｏｓ　　’３．５
ＨｔＯ１Ｂｅ　（ＯＨ）を等をその具体例として挙げる
ことができる。

なお、これら無機化合物の結晶水放出開始温度（°Ｃ）
および結晶水放出ピーク温度（°Ｃ）は、第１表に示す
とおりである。

（以下、余白） 第１表 本発明においては、先ず、上記熱可塑性フッ素樹脂と結
晶水含有無機化合物を含む混合物がフィルム、シート、
チューブ、棒状体等所定形状に成形される。この際の両
者の配合割合は、種々の条件によって変わり得るが、通
常、フッ素樹脂１００重量部に対し、無機化合物１００
重量部以下、好ましくは５〜５０重量部である。勿論、
着色剤、充填剤等の所望の添加剤を適量配合することも
できる。なお、フッ素樹脂との混合を容易にし、且つ得
られる発泡体の発泡構造を均一とするために、無機化合
物の粒径を約１μｍ以下とするのが好ましいことが判明
している。

熱可塑性フッ素樹脂と結晶水保有無機化合物を含む混合
物の成形は押し出し、射出、圧縮等従来から採用されて
いる方法を適用できるが、成形温度は無機化合物の結晶
水放出温度以下とし、成形時に結晶水の放出が生じない
ように留意する必要がある。

かようして熱可塑性フッ素樹脂と結晶水保有無機化合物
を含む成形体が得られるが、この成形体は次いでその構
成成分であるフッ素樹脂が架橋される。架橋は放射線照
射や化学架橋によることができる。放射線照射法による
ときは、例えばガンマ線、電子線を照射源とし、約１〜
４０Ｍｒ　ａ　ｄ照射する。このとき、架橋助剤として
トリアリルイソシアヌレートを添加すると架橋効率を向
上できる。また、化学架橋法としては、例えば架橋剤と
して過酸化物を０．５〜３重量部、架橋助剤としてトリ
アリルイソシアヌレートを２〜２０重量部添加して、１
８０〜３００　’Ｃに加熱する方法を採用できる。

本発明においては、成形体を構成するフッ素樹脂が架橋
された後、該成形体がその中に含まれる無機化合物の結
晶水放出温度以上に加熱される。

この加熱により、無機化合物中の結晶水が蒸気となって
放出され、成形体における蒸気放出経路に多数の気孔が
形成され、成形体が充実質構造（非発泡構造）から発泡
構造に変化する。気孔の径は無機化合物の種類、加熱温
度等の条件によって変わり得るが、多くの場合約０．２
〜５ＩＩｌａｌである。

（発明の効果） 本発明は上記のように構成され、成形体を無機化合物の
結晶水放出温度以上に加熱するという簡単な操作により
、均質な発泡体が得られる利点がある。

（実施例） 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ 粒径約３ｍｍ０）ＰＶｄＦ　（真比重１．７７）粉末１
００重量部に、粒径約２０μｍのＡＩ　（ＯＨ）、ｔｆ
ｌ末２０重量部を混合し、この混合物を１９０°Ｃのプ
レスにて圧力５０ｋｇ／ｃｆｆｌで２０分間加圧し、厚
さ１舶のシートを得る。

このシートを空気中で加速電圧３００万■の電子線を１
５Ｍｒ　ａ　ｄ照射し、フッ素樹脂を架橋する。

次に、フッ素樹脂が架橋されたシートを温度２８５°Ｃ
の塩浴中に１０分間浸漬せしめ、ＡＩ（ＯＨ）ｓから結
晶水を放出させることにより、シート中に多数の気孔を
形成せしめて、見掛は比重０．２２のＰＶｄＦ発泡体（
試料１）を得た。

なお、塩浴としてはＮａＮ０．とＺｎ（Ｎｏ）ｓを同重
量ずつ混合したものを用いた。

実施例２ 粒径約３ｍｍのＥＴＦＥ　（真比重１．７０）粉末１０
０重量部に、粒径約１５μｍのＦｅ０（ＯＨ）粉末４５
重量部を混合し、この混合物を２８０°Ｃのプレスにて
圧力５０ｋｇ／ｃｄｌで２０分間加圧し、厚さ１　ａ＋
ｎ＋のシートを得る。

このシートを実施例１と同条件で架橋し、次いで３４０
″Ｃの塩浴中に１０分間浸漬せしめ、Ｆｅ０（ＯＨ）か
ら結晶水を放出させることにより、シート中に多数の気
孔を形成せしめて、見掛は比重０．１６のＥＴＦＥ発泡
体（試料２）を得た。

実施例３ 無機化合物の種類およびフッ素樹脂１００重量部に対す
る配合量（重量部）を第２表のようにすること以外は実
施例２と同様に作業し、６種類のフッ素樹脂発泡体を得
た（試料３〜８）。

（以下、余白） 第 表 ０個の気孔の径を測定し、その平均値（ｍ＋ｎ）を求め
る。

第３表 上記実施例によって得られたフッ素樹脂発泡体の発泡倍
率および平均気孔径を下記要領にて測定し、その結果を
第３表に示す。

（イ）発泡倍率 フッ素樹脂の真比重を発泡体の見掛は比重で除して求め
る。

（ロ）平均気孔径

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 熱可塑性フッ素樹脂と結晶水保有無機化合物を含む混合
   物を所定形状に成形した後、該フッ素樹脂を架橋し、次
   いで前記無機化合物の結晶水放出温度以上に加熱するこ
   とにより、該成形体を発泡構造とすることを特徴とする
   フッ素樹脂発泡体の製造法。