JPH04311797A - 圧縮冷却装置用フッ素化冷却剤のための潤滑組成物 - Google Patents
圧縮冷却装置用フッ素化冷却剤のための潤滑組成物Info
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
レッサー、及び空調コンプレッサーのための圧搾冷却装
置のための流体組成物に関する。
トラフルオロエチレン)冷却剤及び他のフッ素化冷却剤
と混和することができる潤滑剤の製造及び用途の進歩が
商業的開発によってもたらされてきた。例えば、米国特
許第4,916,914 号明細書では、R134aを
用いた圧搾冷却装置のための或る潤滑剤を提案している
。HFC−134aは、冷却剤が大気オゾンを破壊する
厄介な問題のため1990年までに冷却剤CFC−12
(R−12)の製造を制限するモントリオール協定以来
、選り抜かれた冷却剤である。
「冷却装置及び熱ポンプ潤滑の原理」(Fundame
ntals of Lubrication in R
efrigeration System and H
eat Pumps)、Ashrae Transac
tions Vol. 90 part 2B (19
84) pp. 763−783(その記載は参考のた
めここに入れてある)で、本発明で利用される種類の系
が論じられている。研究によって種々のエステルが、他
のエステル、鉱油、ポリグリコール及びアルキルベンゼ
ンの如き他の流体(又は潤滑剤)と組合せて、フッ素化
冷却剤と併用される潤滑剤流体として用いられるように
開発されてきた。そのようなエステルはアルコールと酸
とを反応させることにより製造される。潤滑剤の場合、
アルコールは比較的大きな(エタノールに比較して)分
子量を持ち、酸は一般にC4 〜C12の範囲にある。 最も一般的なエステルはC5 〜C10の酸から誘導さ
れている。
号、第4,751,012 号、及び第4,851,1
44 号明細書は、全て寿命の長い潤滑剤を生ずるポリ
エーテルポリオールとエステルとの種々の混合物を含む
潤滑剤に関する。米国特許第4,851,144 号明
細書は、特に大きな粘度及び混和性の必要性に関する。 本発明もこれらの問題に関する。更に米国特許第4,7
55,316 号明細書には、HFC−134aを用い
た冷却コンプレッサーを潤滑するための一種類以上のポ
リエーテルポリオールを含む組成物が記載されている。 しかし、従来技術は、使用温度で満足すべき粘度及び潤
滑性を、ポリグリコールを含まないエステルからなる潤
滑剤流体の、それら同じ温度に指定された冷却剤中への
混和性と組合せて与えるものではない。
に混和することができる一層高い粘度の等級のものを製
造する試みとして変成エステルを含む潤滑剤流体が開発
されてきた。例えば、英国特許出願第2216541
A号明細書には、機械的蒸気反復圧縮型熱移動装置で用
いるための実用流体/潤滑剤併用物が記載されており、
この場合流体は冷却剤と組合されたエステルを含むが、
本発明のエステルではない。
和性と粘度との優れた均衡を有する流体をもたらす製造
方法に関し、それによって流体は圧縮冷却装置で優れた
成分となることができる。本発明は、ポリグリコールよ
りも良好な潤滑性、広い温度範囲に亙って良好な化学的
安定性、一層良好な摩耗性、及び粘度と混和性特性の良
好な組合せを有するエステルを与える。
ルボン酸を用いて作られた、ネオペンチルアルコール、
トリメチロールプロパン、又はトリメチロールエタン、
モノ及びジ−ペンタエリトリトールエステルを含むポリ
オールエステルからなる潤滑剤組成物で、希望の温度範
囲で非塩素化、フッ素化炭化水素冷却剤と混和すること
ができ、予期せざる粘度・混和性特性を有する潤滑剤組
成物を与える。
作られたモノ又はジ−ペンタエリトリトールエステルか
らなる潤滑剤組成物とテトラフルオロエチレン冷却剤と
を混合することを含む、圧縮冷却装置で用いるための流
体組成物の製造方法を与える。
照し、図面と一緒に考慮することにより本発明を一層よ
く理解するに従って容易に認められるであろう。
造された潤滑剤組成物は、ヒドロフルオロカーボン、フ
ッ素含有非塩素系冷却剤中に混和することができ、モノ
及び(又は)ジ−ペンタエリトリトールと分岐鎖カルボ
ン酸とから作られたモノ及び(又は)ジ−ペンタエリト
リトールエステル、及びネオペンチルアルコール、トリ
メチロールプロパン及びトリメチロールエタンから作ら
れたエステルを含めたポリオールエステルを含む。用い
られる酸は、次ものを含めた直鎖及び分岐鎖酸の混合物
からなっていてもよい:
−4 ブタン酸 CH3(C
H2)2 COOHC−5 ペンタン酸
CH3(CH2)3 COOHC−6 分岐
鎖ヘキサン酸 CH3 CH2 CH(CH2
CH3)COOH (2−エチルブタン
酸)C−7 ヘプタン酸 CH3
(CH2)5 COOHC−8 分岐鎖オクタン酸
CH3(CH2)3 CH(CH2 CH3)C
OOH (2−エチルヘキサン酸)
5−エチルヘキサン酸CH3 CH(CH
2 CH3)(CH2)3 COOHC−9 ノナン
酸 CH3(CH2)7 CO
OH記号 化学的名称 化学
式分岐鎖C−9 3,5,5−トリメチルヘキサ
ン酸
(CH3)3 CCH2 CH(CH3)CH2
COOHC−10 デカン酸
CH3(CH2)8 COOH
タエリトリトールは、化学的には(2,2,−[オキシ
ビス(メチレン)]−ビス[2−(ヒドロキシメチル)
1)−1,3−プロパンジオール])、又は(HOCH
2)3 CCH2 OCH2 C(CH2 OH)3で
ある多価アルコールである。それはペンタエリトリトー
ル、化学的にはC(CH2 OH)4を製造する時の副
生成物として含まれており、分別結晶化により分離され
る。
〜C18の範囲にあると考えられ、好ましくはC5
〜C10の範囲にあると考えられる。最も好ましい分岐
鎖カルボン酸はC8 又はC9 である。
一つの分岐アルキル基で、それらの対応する直鎖異性体
とは異なった物理的性質、或る場合には異なった化学的
性質を酸に与える分岐アルキル基を含む。例えば、ステ
アリン酸は約69℃の融点を有するのに対し、イソステ
アリン酸は約58℃の融点を有する。工業的には分岐鎖
脂肪酸は、ペイント乾燥剤、ビニル安定化剤、化粧品製
品として種々の用途を有する。本発明によれば、分岐鎖
酸は直鎖脂肪酸よりも良いことが見出されているが、一
般にモノ又はジ−ペンタエリトリトールエステル(他の
アルコール誘導体でも)の粘度は直鎖酸の分子量が増大
すると共に増大するが、直鎖酸の分子量が大きくなる程
、HFC−134a冷却剤の如き冷却剤との混和性(液
・液溶解度)が低くなる。分岐鎖酸を用いると、直鎖酸
で必要になる重量よりも少ない重量の酸で粘度の増大を
行うことができ、それによって直鎖酸よりも大きな混和
性を維持することができる。
5トリメチルヘキサン酸の如き多分岐鎖酸が優れた混和
性を与えることを決定した。更にネオ酸〔トリアルキル
酢酸としても言及されている(エクソン)〕を用いるこ
とができる。ネオ酸は式: (式中、R、R′、R″は1〜15の炭素原子を有する
アルキル基である)を有する。そのような酸は酸塩化物
又は直接エステル化によりエステルへ転化することがで
きる。それらのエステルにはポリオールエステル、モノ
エステル、ペルオキシエステル等が含まれる。C9 ネ
オ酸が好ましい。
最も遠い炭素以外の位置に分岐のある分岐鎖酸を含むも
のであることを決定した。即ち、分岐は、末端炭素では
ない少なくとも一つの炭素、時には二つ以上の炭素の所
にある。3,5,5−トリメチルヘキサン酸との混和性
を示すここでの実施例はこの種の組成物を例示している
。他の実施例は2−エチルヘキサン酸である。
するのに用いた酸の20〜50%の低さから50〜10
0 %までにさえなる範囲にある。好ましくはISO6
8(40℃で68cStの運動粘度)に等しいか又はそ
れより大きな粘度では、その%は約45重量%以上(全
酸の分岐鎖酸の%)である。
分岐鎖酸の例は、2−エチルブチル酸、1,2−ジメチ
ルバレリアン酸、イソブチル酸、及び2−メチル−2−
ペンタン酸である。分岐鎖酸から誘導されたエステルと
他のエステルとの混合物が改良された性質をもたらすこ
とがある。
ルエステルと混合されたトリメチロールプロパンポリオ
ールエステルを含むことができる。トリメチロールプロ
パンポリオールは、0%〜95%の混合物として存在す
ることができる。好ましくはトリメチロールプロパンポ
リオールエステルはトリメチロールプロパン(2−エチ
ル−2−(ヒドロキシメチル)1,3−プロパンジオー
ル)、化学的にはH3 CCH2 C(CH2 OH)
3、及び分岐鎖脂肪酸、好ましくはC8 又はC9 酸
から作られる。別法として、トリメチロールプロパンポ
リオールエステルはトリメチロールプロパン及び直鎖脂
肪酸、好ましくはC5 〜C7 酸から作ることができ
る。第2図及び第3図に示したように、トリメチロール
プロパンポリオールエステルを誘導するのに直鎖C7
とC5 直鎖酸の50:50の比率の混合物を用いて優
れた結果が得られている。
ルエステルと一緒にしたモノ、トリ、又はテトラ−ペン
タエリトリトールポリオールエステルを含むことができ
る。この場合もモノ、トリ、又はテトラ−ペンタエリト
リトールポリオールエステルは、分岐鎖カルボン酸と組
合せた対応するアルコールから作ることができる。市販
のジペンタエリトリトールは通常85〜95%の純粋生
成物しか含んでいないので、一般に混合物が生ずる。不
純物は一般に約10%のモノペンタエリトリトールと残
りの5%がトリ−及びテトラ−ペンタエリトリトールで
ある。
TMP)及びトリエタノールプロパンも望ましいアルコ
ールであり、特に後で例示するように3,5,5トリ−
メチルヘキサン酸と一緒にすると望ましい。本出願人は
モノ−及びジ−ペンタエリトリトールはこの酸と一緒に
なってよく機能を果たすことも決定した。
又はアルキルベンゼンを含むことができる。これらの化
合物は、組成物の製造中に計画的にそのエステルと混合
してもよい。別法として、鉱油又はアルキルベンゼンは
、流体組成物を含む装置による汚染によって組成物と混
合されてもよい。これは冷却装置で用いたコンプレッサ
ーで一般に起きていることである。
モノペンタエリトリトール 3,5,5トリメチルヘキサン酸 約70%直鎖
C7 、C8 及びC10 約
30%
90%の分岐鎖C9 を含むことができる。そのような
配合物は、混合物が分岐鎖C9 ジペンタエリトリトー
ルを用い、又は同じアルコールであるが増大したC9
を用いて製造するかによって、10%〜20%のジペン
タエリトリトールを含むことができる。
酸が分岐鎖C9 でアルコールが好ましくはジペンタエ
リトリトールである非常に高粘度の生成物を製造するこ
とである。アルコールは各配合物で通常90%〜95%
の純度を持ち、少量のモノ、トリ、及び恐らくテトラ−
ペンタエリトリトールを含有する。
ゼンを溶解して含むのが好ましい。本発明の組成物と一
緒に5%の鉱油又はアルキルベンゼンを含む組成物は、
鉱油又はアルキルベンゼンのHFC−134aとの溶解
度を、ジペンタエリトリトールエステル自体の混和性を
著しく失うことなく改良することが見出されている。
フルオロカーボン冷却剤と混和することができ、多価ア
ルコールと分岐鎖カルボン酸から誘導されたエステルか
らなる潤滑剤組成物を用いることにより、圧縮冷却装置
に潤滑性を与える方法を与える。即ち、主題の流体組成
物は、HFC−134a(米国特許第4,311,86
3 号明細書に従って製造することができる)の如きヒ
ドロフルオロカーボンと混合して圧縮冷却装置に潤滑性
を与えることができる。
レッサー中にかなりの量の潤滑剤が存在するのが好まし
い。コンプレッサーを取り扱う場合、潤滑用流体は冷却
剤が潤滑剤中に溶解した溶液になっていると考えられる
。そのような組成物は一般に多量の潤滑剤を含有する。 勿論、コンプレッサーの状態及び装置の設計により冷却
剤対潤滑剤の比率は非常に大きな濃度になっていること
がある。蒸発器の如き冷却装置の他の部分では、油が冷
却剤中に溶解しているものと考えることができるであろ
う。冷却剤はそれらの潤滑剤との相対的溶解度により、
完全混和性、部分的混和性、又は不完全混和性に分類さ
れる。冷却剤と潤滑剤との部分的混和性混合物は、或る
温度及び冷却剤中潤滑剤濃度で相互に可溶性であり、別
の条件下で二つ以上の液体相に分離する。
ことが望ましい。蒸発器は、冷却装置の最も低い温度の
部分なので、殆どの場合、その装置中で相分離が起きる
場所になっているであろう。部分的混和性は熱移動に問
題を起こすことがあり、油がコンプレッサーへ戻るのを
妨害することもある。コンプレッサー排出部に潤滑剤分
離器を具えたコンプレッサーでは、混和性である条件は
冷却剤中の油はわずか数%にしかならないであろう。こ
のことは5重量%(一般に約3重量%)までの範囲であ
る。このことは、潤滑剤が蒸発器へ行くようには考えら
れていない遠心分離コンプレッサーにも当て嵌まるが、
コンプレッサー密封部からの漏洩物は冷却剤系に入り、
最終的には凝縮器及び蒸発器中に入るであろう。従って
、これらの装置では冷却剤中の潤滑剤濃度が蒸発器温度
で(即ち、−40℃〜20℃の温度)で5重量%までで
ある完全混和性を有することが望ましい。
冷却剤中の潤滑剤の量は15〜20重量%に達するであ
ろう。従って、或る装置での混和性に対する要件は、凝
縮器温度で重量で15%〜20%になり、恐らく冷却剤
が蒸発で除去される場合にはもっと高くなるであろう。 本発明は、更に自動車で用いられるような直接膨張(D
X)蒸発器に対して理想的な性質を有する組成物を与え
る。
置では、空調蒸発器は60°F位の高さの温度で操作さ
れるであろう。冷却蒸発器は20°Fより低い温度で作
動するであろう。勿論それらの中間の場合が存在する。 本発明は、40°Fで20重量%を越える冷却剤中潤滑
剤濃度の混和性を持つ高粘度潤滑剤を与える。一方本発
明は、蒸発器中の冷却剤中潤滑剤濃度が油分離装置の使
用又は或る他の方法によって制御される場合、一層低い
温度の冷却用に用いることができる高粘度を有する潤滑
剤を与える。そのような潤滑剤は、回転スクリューコン
プレッサー、及び潤滑剤粘度が高いと改良されたコンプ
レッサーシリンダー密封効率及び改良された潤滑性を与
える他のコンプレッサーにとって理想的なものである。
却剤の例は、1,1,1,2−テトラフルオロエタン、
1,1,2,2−テトラフルオロエタン、1,1,1−
トリフルオロエタン、2,2−ジフルオロエタン、テト
ロフルオロジメチルエーテル、トリフルオロメタン、フ
ッ化メチレン、フッ化メチル、ジフルオロエチレン、及
びペンタフルオロエタンである。
カーボンの群から選択された冷却剤と、多価アルコール
及び分岐鎖酸から作られたエステルからなる潤滑剤組成
物とを混合する工程を含む、圧縮冷却装置で用いるため
の流体組成物を製造するための方法を与える。特に本発
明は、冷却剤に対する潤滑剤組成物の混和性を低下する
ことなく、潤滑剤組成物の粘度を増大する工程を含む。 これは上で論じたように、分岐鎖脂肪酸を用いて潤滑剤
エステル組成物を製造することにより達成される。
0 ℃(212°F)で試験された。
性及び粘度の改良を例示している。特に精製され冷却用
に用いられる従来の鉱油はHFC−134aとは混和し
ないことに注意すべきである。このことはアルキルベン
ゼンの場合にも当て嵌まる。これらの油とHFC−13
4aとの混和は、非常に低い冷却剤中油濃度で、非常に
高い油対冷却剤の水準で起きる。この種の混和は限られ
た場合にしか役に立たない。
量を増大し、それによって粘度を増大することにより誘
導された種々のポリオールエステルについての混和性研
究の結果を示している。後に記述するような本発明のエ
ステルは表Iに記載されている。この表では、ジペンタ
エリトリトールエステルは時々DI−PEとして省略さ
れており、トリメチロールプロパンポリオールエステル
は時々TMPとして省略されている。エステルを製造す
るのに用いられた酸混合物の重量%ととしてDI−PE
とTMPエステルの混合物を特定化する場合、そのエス
テルの記号に従う。本明細書中、特に体積%で示さない
限り、重量%を用いている。エステルを誘導するのに用
いた酸は、実質的に100 %分岐している分岐鎖とし
て示すC−9酸を除き、直鎖である。エステルが誘導さ
れた酸中に存在するC−5〜C−10の種々の有機酸の
%は、表Iの段落に示した指定に従っている。
する酸との反応から誘導されたエステルの含有量の増大
は、57.3%分岐鎖C−9含有量を有する酸から誘導
されたエステルよりも温度変化による影響は遥かに受け
にくいことを示している。この効果は試験された広い温
度範囲に亙って示されている。
−134a中のEXP−0316の混和限界を示してい
る。図示されているように、エステルは論じた殆どの用
途を含むかなり広い温度範囲に亙って広い範囲の重量%
の油に対して混和することができる。
場合及び含まない場合についてのEXP−0316の混
和限界を示している。図示されているように、5%のナ
フテン系鉱油を含む場合でも、混和性は少なくとも実質
的に維持されている。
P−0440と冷却剤HFC−134aとの混和限界を
示している。EXP−0440は、120 cStの粘
度を有する二種類のジペンタエリトリトールエステルの
混合物である。
岐鎖C−9酸と、30%の直鎖C−7、C−8、及びC
−10酸からなる酸混合物から誘導されたものであり、
約64cStの粘度を有するモノペンタエリトリトール
エステルである。
エステルEXP−0396と冷却剤HFC−134aと
の種々の温度対種々の重量%の油についての混和限界を
示している。エステルEXP−0396は、EXP−0
395及びEXP−0323に比較して、約64cSt
の比較的低い粘度を有する。
134aについての混和限界を示し、ジペンタエリトリ
トールエステル中に分岐鎖C−9酸を含む別の配合物を
例示している。
23と冷却剤HFC−134aの混和限界を示している
。このエステルは123.9 cStの粘度を有する。 そのエステルは、中間範囲の粘度と考えられる粘度を有
する非混合ジペンタエリトリトールエステルである。グ
ラフは広い範囲の温度に亙ってエステルの混和性がある
ことを示している。このエステルは12.6%のC−7
酸、57.3%のC−9分岐鎖酸、及び29.1%のC
−10酸を有する酸から誘導されたものである。
却剤HFC−134aの混和限界を示している。EXP
−0397はジペンタエリトリトールとTMPとの混合
物である。試験限界までの広い重量%の油範囲で、広い
温度範囲にわたる混和性範囲が示されている。
場合についてのEXP−397 の混和限界に対する効
果を示されている。
加されていない場合についてのHFC−134a冷却剤
とエステルEXP−0395の混和限界を示している。 このエステルは178 cStの粘度を有する高粘度エ
ステルである。 このエステルは全てDi−PEエステル組成物であり、
即ち、それは非混合物である。
EXP−0396、及びEXP−0448(EXP−0
323と68ISO5%ナフテン系鉱油)と、夫々別の
非塩素化、フッ素化冷却剤、テトラフルオロジメチルエ
ーテルとの混和可能範囲を例示している。
用いた配合物の特別な有用性を示している。第14図〜
第22図は、特にC−9分岐鎖酸又はC−7、C−8、
及びC−10分岐鎖酸との混合物である上記種々の配合
物の混和限界を示している。用いられた分岐鎖C−9は
、末端基が第三ブチルである3,5,5トリメチルヘキ
サン酸であった。第三ブチル及び他の大きな分岐鎖末端
基は立体障害を与える。これは加水分解安定性と同様、
熱的及び酸化安定性を改善する。この化合物は、同じく
望ましいβ−炭素での分岐も含んでいる。
異なった濃度の分岐鎖C−9酸及び第24図の種々のア
ルコールの混和限界を示している。このデーターは一般
に本発明の広い範囲の有用性、及び広い範囲に亙って異
なった混和性を必要とする種々の用途に対する適合性を
例示している。
人は、R134aと、少なくとも20°F〜80°Fの
温度でその冷却剤に対し3重量%の油との混和性を、4
0℃で少なくとも実質的に39cStの粘度を与えなが
ら得ている。 圧縮冷却装置の蒸発器でのそのような混和性は、流体を
、多くのそのような装置に対し適したものににする。 実際それらの流体は、40℃で55.9cSt以上の粘
度で約170 °Fまでの混和性を示している。
人は、R134aと、少なくとも70°F〜150 °
Fの温度でその冷却剤に対し5%の油との混和性を、4
0℃で少なくとも実質的に39cStの粘度を与えなが
ら得ている。含まれる流体についてEXP−0323は
上記粘度で最小の混和性を示しているのに対し、EXP
−0523は記載した実験的流体の最も大きな粘度範囲
を示している。EXP−0323は回転及び遠心分離圧
縮装置で用いるのによく適しており、、この場合、油対
冷却剤の%は、油分離器又は油対冷却剤比を限定するた
めの他の装置の存在により、その装置の蒸発段階では低
くなっている。EXP−0396は、油含有量が蒸発器
で潤滑剤の15〜20重量%になるような自動車空調で
用いられるような往復コンプレッサー装置で用いるのに
よく適している。流体のあるものは、必要な混和性を依
然として維持しながら、重量で僅かな量の鉱油を含むこ
とができる。
圧縮冷却装置で用いられているテトラフルオロジメチル
エーテルとの広い範囲の混和性が認められている。
及び非混合エステルを用いて誘導された分岐鎖カルボン
酸誘導体の増大と共に増大した粘度及び改良されたヒド
ロフルオロカーボン混和性が示されていると結論付ける
ことができる。加水分解安定性、潤滑性、粘度指数、及
び流動性が改良されることが見出されたと言う意味で、
エステルを形成するのに用いた分岐鎖酸と共に直鎖酸を
用いることにより他の結果が得られている。しかし、C
−11より大きな直鎖酸は、混和性を不適切になる程低
下するので有用ではない。
144 号明細書(その記載は参考のためここに入れて
ある)で挙げられているような酸化防止剤、腐食防止剤
、加水分解防止剤等の如き通常の添加物を含んでいても
よいことは分かるであろう。前記記載及び特許請求の範
囲で用いられている%は、そのような添加物を添加する
前に規定された組成物として考えるべきである。
剤と比較して、冷却剤に対する影響を示すためエステル
EXP−0323についての安定性及びファレックス(
falex)試験を行なった。エステルは、重量で12
.6%のC−7酸、57.3%の分岐鎖酸、及び29.
1%のC−10酸を含むジペンタエリトリトールエステ
ルであった。
パール(Parr)ボンベ(密封したステンレス鋼容器
)中の種々のエラストマーと14日間HFC−134a
に対して曝した。 試験は50%の冷却剤及び50%のEXP−0323を
用いて194 °F及び347 °Fで行なった。材料
に対する効果は、コンプレッサー製造業者及びモーター
製造業者の両方によって受け入れることができるもので
あることが判明した。潤滑剤又は冷却剤に対する悪影響
は本質的に存在していなかった。EXP−0395及び
EXP−0396について347 °Fで更に試験を行
い、同様な結果を得た。
及びベー(vee)ブロックを用いて行われた。荷重装
置を適用して350 lbの荷重を生じさせた。この荷
重又は約87,000サイクルで5時間機械を操作した
。鋼試験片の摩耗を重量減少について測定した。HFC
−134aを用いた場合及び用いない場合についての結
果を得た。試験は、ポリグリコール及び本願のエステル
EXP−0323を存在させて行われた。結果を表II
に示す。
XP−0323エステル及びポリグリコールの場合と本
質的に同じであった。EXP−0323は、HFC−1
34a冷却剤が存在している場合の方が冷却剤が存在し
ない場合よりも実質的によかった。ポリグリコールは冷
却剤の存在下でEXP−0323よりも劣っていた。H
FC−134aと共に用いたポリグリコール潤滑剤は、
銅成分と問題を生ずることも知られている。用いられた
ポリグリコールは、エステルEXP−0323と本質的
に同じ粘着をもっていた。
の測定は、一般に「密封管法」により測定された。この
試験では、潤滑剤及び冷却剤をバルブ鋼の帯と一緒にガ
ラス管の中にいれ、上昇させた温度で或る時間老化させ
た〔スポーシャス(Spauschus)1984〕。 銅又はアルミニウムの如き付加的金属を加えてもよい。 潤滑剤及び金属片を肉眼検査する。ガスクロマトグラフ
法によりガスを分析してもよい。潤滑剤を組成及び金属
含有量の変化について分析してもよい〔サンフォルデン
ケルSanvordenker) 1985〕。
4日間試験したが、観察できる変化はなかった:E−1
34 、E−245 値及びR134a。
一緒に密封管中に入れ、14日間347°Fに加熱し、
前記表に記載したエステル及び図面に記載した冷却剤を
用いて非常に好ましい結果が得られた。更に14日間試
験を延長しても反応或は劣化は認められなかった。
であることを示している。銅メッキの徴候は認められな
かった。R−134aを劣化について試験し、組成物中
本質的に変化しないことが見出された。潤滑剤に対して
行われた初期物理的及び化学的試験では、観察可能な変
化は示していなかった。同様に良好な結果が、HFCエ
ーテル及び殆どのCFC及びHCFC型の冷却剤を用い
て得られている。
、用いられた用語は限定的性質を持つものではなく記載
上の言葉としての性質を持つものである事は分かるであ
ろう。例えば、本願の実験的流体で用いられているカル
ボン酸はモノカルボン酸である。しかし、特許請求の範
囲で用いられているカルボン酸と言う用語は、カルボキ
シル基、−COOHを有する化合物を意味する。従って
、特許請求されている組成物は、カルボン酸と言う用語
の意味内で、分岐していても或は直鎖でも、ジカルボン
酸、又はモノカルボン酸とジカルボン酸との組合せから
誘導されたものでもよい。特許請求の範囲で用いられて
いる用語モノ又はジ−ペンタエリトリトールエステルと
は、エステルを生ずる有機酸との反応の前にアルコール
がフッ素化されている場合に形成されたエステルも更に
含むものである。
考慮して可能であることは明らかである。従って、特に
記述したもの以外で、特許請求の範囲内で本発明を実施
できることは分かるであろう。
表I
実験的流体の物理的特性潤滑剤
粘度 粘度
エステルについての記載
cSt 40℃ cSt100℃EXP−0316
55.9 8.6 混合物
ジペンタエリトリトールエステルとTMPエス
テル
(1.)Di−PEエステル
73%(12.6%C−7;
57.3%分岐
鎖C−9;29.1%C−10酸から誘導
)
(2.) TMPエステル27%(50%C−5;50
%C−7酸から誘導)EXP−0323
123.9 14.7 ジペンタエ
リトリトールエステル(12.6%C−
7;
57.3%分岐鎖C−9;29.1%C−10酸から
誘導)EXP−0440 114.3
13.87 一方のDi−PEエステルと
他方のDi−PE
エステルとの混合物(1.
)Di−PE67%(15
%C−7;15%
C−8、C−10;70%分岐鎖C
−9酸か
ら誘導)(2.)Di−PEエステル33
%
(60%C5 ;25%C−8;15%C−10酸から
誘導)
表I(続き)潤滑剤
粘度 粘度
エステルについての記載 cS
t 40℃ cSt100℃EXP−0395
177.7 12.8 ジペンタエリ
トリトールエステル(15%C−7
;15%
C−8、C−10;70%分岐鎖C−9酸か
ら誘導)EXP−0396 63.7
8.8 モノペンタエリトリトールエステル
(70%分岐
鎖C−9;30%C−7、C−
8、C−10酸から
誘導)EXP−0397
107 12.9 混合物
、
ジペンタエリトリトールエステルとTMP
エス
テル、
(1.)Di−PEエ
ステル87.5%(15%C−7
;15%C
−8、C−10;70%分岐鎖C−9酸か
ら
誘導)(2.)TMPエステル12.5%(50%C
−5;50%C−7酸から誘導)EXP−03
72 29.5 5.5 7
5%C−7;25%分岐鎖C−9EXP−0521
13−14 3.15 分岐鎖C−
9、NPGEXP−0522 37.26
7.04 分岐鎖C−9、TMPEXP−0
523 371.42 24.9
分岐鎖C−9、Di−PEEXP−0504 11
1.5 12.4 分岐鎖C−9、P
E
表II
HFC−134a無し
HFC−134a有り
重量減少(g)
重量減少(g)ポリグリコール
0.0375
0.0578EXP−0323
0.0445
0.0007
誘導した幾つかのポリオールエステルとHFC−134
aとの混和性及び粘度を示すグラフである。
物EXP−0316との、種々の温度及び種々の油(油
とは用語、潤滑剤又は合成潤滑剤と同じ)重量%での混
和限界を示すグラフである。
鉱油を含んだ場合と比較した、冷却剤HFC−134a
と混合した本願のEXP−0316の混和限界を示すグ
ラフである。
、本願のエステルEXP−0440と冷却剤HFC−1
34aとの混和限界を示すグラフである。
HFC−134aとの、種々の温度対種々の油重量%で
の混和限界を示すグラフである。
冷却剤HFC−134aとの、種々の温度対種々の油重
量%での混和限界を示すグラフである。
冷却剤HFC−134aとの、種々の温度対種々の油重
量%での混和限界を示すグラフである。
冷却剤HFC−134aとの、種々の温度対種々の油重
量%での混和限界を示すグラフである。
ついてのエステルEXP−0397の混和限界を示すグ
ラフである。
合と比較したEXP−0395の混和限界を示すグラフ
である。
ルエーテルである場合の第7図と同様なグラフである。
ルエーテルである場合の第6図と同様なグラフである。
323と鉱油との混合物であり、冷却剤がテトラフルオ
ロジメチルエーテルである場合の第11図と同様なグラ
フである。
34aとの混和限界を示すグラフである。
示す第14図と同様なグラフである。
示す第14図と同様なグラフである。
示す上記グラフと同様なグラフである。
34aとの混和限界を示すグラフである。
34aとの混和限界を示すグラフである。
示す第19図と同様なグラフである。
34aとの混和限界を示すグラフである。
示す第21図と同様なグラフである。
ISO68−100と、HFC−134aとの混和限界
を示すグラフである。
と種々のアルコールとの混和限界を示す第23図と同様
なグラフである。
Claims (48)
- 【請求項1】 圧縮冷却に適した粘度を有し、非塩素
化、フッ素化炭化水素冷却剤と、20°F〜80°Fの
範囲で潤滑に適した潤滑剤対冷却剤の重量%で混和する
ことができる潤滑剤組成物において、多価アルコールと
分岐鎖カルボン酸含有酸とを用いて作られたエステルか
らなる潤滑剤組成物。 - 【請求項2】 エステルが、モノ、ジ、又はトリ−ペ
ンタエリトリトール、ネオペンチルアルコール、トリメ
チロールプロパン、又はトリメチロールエタンの少なく
とも一種類から製造され、潤滑剤3%の割合で混和する
ことができる請求項1に記載の組成物。 - 【請求項3】 分岐鎖酸がC4 〜C10の範囲であ
る請求項2に記載の組成物。 - 【請求項4】 分岐鎖酸がC8 〜C9 の範囲であ
る請求項3に記載の組成物。 - 【請求項5】 本質的に100 %が分岐しているC
9 酸を含む請求項4に記載の組成物。 - 【請求項6】 酸が、直鎖炭素芯及びそこから伸びる
少なくとも二つの分岐鎖を含む請求項5に記載の組成物
。 - 【請求項7】 酸が3,5,5トリ−メチルヘキサン
酸である請求項6に記載の組成物。 - 【請求項8】 酸がネオ酸である請求項5に記載の組
成物。 - 【請求項9】 酸がネオ酸である請求項1に記載の組
成物。 - 【請求項10】 酸が第三ブチル基を含む請求項1に
記載の組成物。 - 【請求項11】 酸が3,5,5トリ−メチルヘキサ
ン酸である請求項10に記載の組成物。 - 【請求項12】 酸が、直鎖炭素芯及びそこから伸び
る少なくとも二つの分岐鎖を含む請求項1に記載の組成
物。 - 【請求項13】 使用した全酸の25重量%〜100
重量%が分岐鎖カルボン酸である請求項2に記載の組
成物。 - 【請求項14】 分岐鎖酸の%が50%〜80%であ
る請求項13に記載の組成物。 - 【請求項15】 酸が、70%〜100 %分岐鎖C
9 酸である請求項2に記載の組成物。 - 【請求項16】 ジペンタエリトリトールエステルと
混合されたトリメチロールプロパンポリオールエステル
を更に含む請求項2に記載の組成物。 - 【請求項17】 0%〜95%のトリメチロールプロ
パンポリオールエステルを含む請求項16に記載の組成
物。 - 【請求項18】 トリメチロールプロパンポリオール
エステルがトリメチロールプロパンと分岐鎖カルボン酸
から製造されたものである請求項12に記載の組成物。 - 【請求項19】 トリメチロールプロパンポリオール
エステルがトリメチロールプロパンと直鎖カルボン酸か
ら製造されたものである請求項17に記載の組成物。 - 【請求項20】 酸がC8 又はC9 酸からなる請
求項19に記載の組成物。 - 【請求項21】 トリメチロールプロパンポリオール
エステルが製造される酸がC5 〜C7 酸である請求
項19に記載の組成物。 - 【請求項22】 50:50の比のC5 対C7 直
鎖酸を更に含む請求項21に記載の組成物。 - 【請求項23】 ジペンタエリトリトールエステルと
混合されたモノ、トリ、又はテトラ−ペンタエリトリト
ールポリオールエステルを更に含む請求項2に記載の組
成物。 - 【請求項24】 モノ、トリ、又はテトラ−ペンタエ
リトリトールポリオールエステルが、モノ、トリ、又は
テトラ−ペンタエリトリトールと分岐鎖カルボン酸から
製造されたものである請求項23に記載の組成物。 - 【請求項25】 ジペンタエリトリトールエステルを
少なくとも12重量%含む請求項24に記載の組成物。 - 【請求項26】 更に鉱油を混合含有する請求項1に
記載の組成物。 - 【請求項27】 多くて5%の鉱油を溶解含有する請
求項26に記載の組成物。 - 【請求項28】 更にアルキルベンゼンを混合含有す
る請求項1に記載の組成物。 - 【請求項29】 多くて5%のアルキルベンゼンを溶
解含有する請求項28に記載の組成物。 - 【請求項30】 エステルが分岐鎖酸と直鎖酸との酸
混合物から誘導され、分岐鎖酸が前記酸混合物の少なく
とも45重量%を占める請求項1に記載の組成物。 - 【請求項31】 冷却剤がテトラフルオロジメチルエ
ーテルである請求項1に記載の組成物。 - 【請求項32】 70%〜90%のC9 分岐鎖酸及
び10%〜30%の直鎖C7 、C8 、及びC10酸
を含む請求項1に記載の組成物。 - 【請求項33】 モノペンタエリトリトール、3,5
,5トリ−メチルヘキサン酸 70%、直鎖C7
、C8 、及びC10酸 30%
の配合を有する請求項32に記載の組成物。 - 【請求項34】 分岐鎖C9 酸とジペンタエリトリ
トールから製造されたエステルと混合された請求項33
に記載の組成物。 - 【請求項35】 好ましくは85%〜100 %のC
9 分岐鎖酸を含み、アルコールがジペンタエリトリト
ールである請求項32に記載の組成物。 - 【請求項36】 組成物の粘度を調節するためにアル
コールの混合物を含む請求項2に記載の組成物。 - 【請求項37】 コンプレッサーに適した40℃での
粘度を有し、非塩素化、フッ素化炭化水素冷却剤と、2
0°F〜80°Fの範囲で3%の潤滑剤対冷却剤の重量
%で混和することができる、多価アルコールと分岐鎖カ
ルボン酸とを用いて作られたエステルからなる潤滑剤組
成物を用いることを含む圧縮冷却装置に潤滑性を与える
方法。 - 【請求項38】 ヒドロフルオロカーボン冷却剤と、
多価アルコール及び分岐鎖カルボン酸を用いて作られた
エステルからなる潤滑剤組成物で、20°F〜80°F
の範囲で3%の潤滑剤対冷却剤の重量%で前記潤滑剤と
混和することができる潤滑剤組成物とを混合することを
含む圧縮冷却装置で用いるための流体組成物を製造する
方法。 - 【請求項39】 冷却剤に対する潤滑剤組成物の混和
性を実質的に低下することなく、潤滑剤組成物の粘度を
少なくとも39cStへ上昇させる工程を更に含む請求
項38に記載の方法。 - 【請求項40】 粘度増大工程が、分岐鎖酸と直鎖酸
とから潤滑剤組成物を製造し、分岐鎖対直鎖カルボン酸
の比率を増大させるものとして更に定義される請求項3
8に記載の方法。 - 【請求項41】 分岐鎖酸がC4 〜C9 の範囲で
ある請求項37に記載の方法。 - 【請求項42】 分岐鎖酸がC8 及びC9 酸であ
る請求項40に記載の方法。 - 【請求項43】 使用した全酸の25重量%〜100
重量%が分岐鎖カルボン酸である請求項40に記載の
方法。 - 【請求項44】 カルボン酸が直鎖及び分岐鎖酸から
なり、誘導酸中の分岐鎖対直鎖酸の割合を増大すること
により混和性を増大する工程を含む請求項38に記載の
方法。 - 【請求項45】 テトラフルオロエチレン冷却剤と、
少なくとも約150 cStの40℃での粘度を有し、
30°F〜160 °Fの範囲に亙って3%〜5%の潤
滑剤対冷却剤の重量%で前記冷却剤中に混和することが
できるジペンタエリトリトールエステル潤滑剤とからな
り、然も、前記エステルがジペンタエリトリトールと、
約70%の分岐鎖C−9カルボン酸及び約30%のC−
7〜C−10の分類中に入る直鎖カルボン酸からなる酸
とから誘導されたものである圧搾冷却に適した流体組成
物。 - 【請求項46】 直鎖酸が、約15%のC−7酸及び
約15%のC−8及びC−10酸からなる請求項45に
記載の組成物。 - 【請求項47】 テトラフルオロエチレン冷却剤と、
少なくとも約60cStの40℃での粘度を有し、約0
°F〜180 °Fの範囲に亙って3%〜5%の潤滑剤
対冷却剤の重量%で前記冷却剤中に混和することができ
るモノペンタエリトリトールエステル潤滑剤とからなり
、然も、前記エステルがモノペンタエリトリトールと、
約70%の分岐鎖C−9カルボン酸及び約30%のC−
7〜C−10の分類中に入る酸からなる酸とから作られ
たものである圧搾冷却に適した流体組成物。 - 【請求項48】 直鎖酸が、約30%のC−7、C−
8及びC−10酸からなる請求項47に記載の組成物。
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