JPH04310900A - 放射線像変換パネル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、輝尽性蛍光体を利用す
る放射線像変換方法に用いられる放射線像変換パネルに
関するものである。 【０００２】 【従来の技術】従来の放射線写真法に代わる方法として
、たとえば特開昭５５−１２１４５号公報に記載されて
いるような輝尽性蛍光体を用いる放射線像変換方法が知
られている。この方法は、輝尽性蛍光体を含有する放射
線像変換パネル（蓄積性蛍光体シート）を利用するもの
で、被写体を透過した、あるいは被検体から発せられた
放射線を該パネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、そののち
に輝尽性蛍光体を可視光線、赤外線などの電磁波（励起
光）で時系列的に励起することにより、該輝尽性蛍光体
中に蓄積されている放射線エネルギーを蛍光（輝尽発光
光）として放出させ、この蛍光を光電的に読み取って電
気信号を得、次いで得られた電気信号に基づいて被写体
あるいは被検体の放射線画像を可視像として再生するも
のである。読み取りを終えた該パネルは、残存する画像
の消去が行なわれた後、次の撮影のために備えられる。 すなわち、放射線像変換パネルは繰り返し使用される。 【０００３】この放射線像変換方法によれば、従来の放
射線写真フィルムと増感紙との組合せを用いる放射線写
真法による場合に比較して、はるかに少ない被曝線量で
情報量の豊富な放射線画像を得ることができるという利
点がある。さらに、従来の放射線写真法では一回の撮影
ごとに放射線写真フィルムを消費するのに対して、この
放射線像変換方法では放射線像変換パネルをくり返し使
用するので資源保護、経済効率の面からも有利である。 【０００４】放射線像変換方法に用いられる放射線像変
換パネルは、基本構造として、支持体とその表面に設け
られた輝尽性蛍光体層とからなるものである。ただし、
蛍光体層が自己支持性である場合には必ずしも支持体を
必要としない。輝尽性蛍光体層は、通常は輝尽性蛍光体
とこれを分散状態で含有支持する結合剤とからなる。た
だし、輝尽性蛍光体層としては、蒸着法や焼結法によっ
て形成される結合剤を含まないで輝尽性蛍光体の凝集体
のみから構成されるものが知られている。また、輝尽性
蛍光体の凝集体の間隙に高分子物質が含浸されている輝
尽性蛍光体層を有する放射線像変換パネルも知られてい
る。これらのいずれの蛍光体層でも、輝尽性蛍光体はＸ
線などの放射線を吸収したのち励起光の照射を受けると
輝尽発光を示す性質を有するものであるから、被写体を
透過したあるいは被検体から発せられた放射線は、その
放射線量に比例して放射線像変換パネルの輝尽性蛍光体
層に吸収され、パネルには被写体あるいは被検体の放射
線像が放射線エネルギーの蓄積像として形成される。こ
の蓄積像は、上記励起光を照射することにより輝尽発光
光として放出させることができ、この輝尽発光光を光電
的に読み取って電気信号に変換することにより放射線エ
ネルギーの蓄積像を画像化することが可能となる。 【０００５】輝尽性蛍光体層の表面（支持体に面してい
ない側の表面）には通常、保護膜が設けられていて、蛍
光体層を化学的な変質あるいは物理的な衝撃から保護し
ている。保護膜には、セルロース誘導体やポリメチルメ
タクリレートなどのような透明な有機高分子物質を適当
な溶媒に溶解して調製した溶液を蛍光体層の上に塗布す
ることで形成されたもの、あるいはポリエチレンテレフ
タレートなどの有機高分子フィルムや透明なガラス板な
どの保護膜形成用シートを別に形成して蛍光体層の表面
に適当な接着剤を用いて設けたもの、あるいは無機化合
物を蒸着などによって蛍光体層上に成膜したものなどが
知られている。 【０００６】これらのうち、塗布によって形成した保護
膜は、一般に蛍光体層との接着強度が強く、また比較的
簡単な工程で製造できるという利点を持っている。 【０００７】ところで、放射線像変換方法の実施におい
て、放射線像変換パネルは、放射線の照射（放射線像の
記録）・励起光の照射（記録された放射線像の読出し）
・消去光の照射（残存する放射線像の消去）というサイ
クルで繰り返し使用される。そして放射線像変換パネル
の各ステップへの移行はベルト、ローラーなどの搬送手
段により行なわれ、一サイクル終了後パネルは通常積層
して保存される。ところが、上記のような、塗布によっ
て形成された保護膜を有する放射線像変換パネルを、こ
のように繰返し使用していると、たとえば保護膜表面に
擦り傷が発生するなどの理由により、当該放射線像変換
パネルが形成する放射線画像の画質が徐々に低下する傾
向がある。放射線像変換パネルも従来の放射線写真法と
同様に、高感度であってかつ画質（鮮鋭度、粒状性など
）の良好な画像を与えるものであることが望まれるから
、上記のような擦り傷の発生を防止することは重要な課
題である。 【０００８】上記の繰返し使用による放射線像変換パネ
ルの感度低下を防ぐことのできる塗布膜としては、既に
本出願人により出願された「輝尽性蛍光体からなる蛍光
体層と保護膜とを有する放射線像変換パネルにおいて、
前記保護膜が有機溶媒可溶性のフッ素系樹脂を含む塗布
膜により形成された膜であることを特徴とする放射線像
変換パネル」（特開平２−１９３１００号公報）が知ら
れている。 【０００９】 【発明が解決しようとする課題】上述のように、放射線
像変換パネルの保護膜は、当該パネルの繰り返し使用に
より、その保護膜表面が繰り返し他の物体表面と接触し
、その結果、保護膜表面に擦り傷が発生しがちであり、
この擦り傷は、最終的に得られる放射線像の劣化あるい
は、放射線像に関する画像情報の質の低下をもたらすた
め、保護膜の防傷性の向上が望まれる。 【００１０】 【課題を解決するための手段】本発明は、輝尽性蛍光体
からなる蛍光体層と保護膜とを有する放射線像変換パネ
ルの保護膜を、膜形成性樹脂と、ポリシロキサン骨格含
有オリゴマーもしくはパーフルオロアルキル基含有オリ
ゴマーのいずれか一方、あるいは両方を含む塗布膜から
形成することにより、保護膜の防傷性を高め、これによ
って、上記課題の解決を図るものである。 【００１１】本発明における好ましい態様を、以下に列
記する。 （１）膜形成性樹脂が有機溶媒可溶性のフッ素系樹脂を
含む樹脂組成物である。ここでフッ素系樹脂とは、フッ
素を含むオレフィン（フルオロオレフィン）の重合体又
はフッ素を含むオレフィンを共重合体成分として含む共
重合体をいう。フッ素系樹脂を含む保護膜は、架橋され
ていてもよい。 【００１２】（２）保護膜が膜形成性樹脂とポリシロキ
サン骨格含有オリゴマーとからなるものであって、該ポ
リシロキサン骨格含有オリゴマーが保護膜中に０．０１
〜１０重量％含まれている放射線像変換パネル。 （３）保護膜が膜形成性樹脂とポリシロキサン骨格含有
オリゴマーとからなるものであって、該ポリシロキサン
骨格含有オリゴマーが保護膜中に０．１〜２重量％含ま
れている放射線像変換パネル。 （４）保護膜が膜形成性樹脂と少なくとも一つの官能基
を含むポリシロキサン骨格含有オリゴマーとからなるも
のである放射線像変換パネル。 （５）保護膜が膜形成性樹脂と少なくとも一つの水酸基
を含むポリシロキサン骨格含有オリゴマーとからなるも
のである放射線像変換パネル。 （６）保護膜が膜形成性樹脂とパーフルオロアルキル基
含有オリゴマーとからなるものであって、該パーフルオ
ロアルキル基含有オリゴマーが保護膜中に０．０１〜１
０重量％含まれている放射線像変換パネル。 （７）保護膜が膜形成性樹脂とパーフルオロアルキル基
含有オリゴマーとからなるものであって、該パーフルオ
ロアルキル基含有オリゴマーが保護膜中に０．１〜２重
量％含まれている放射線像変換パネル。 （８）保護膜が膜形成性樹脂とパーフルオロアルキル基
含有オリゴマーとからなるものであって、該パーフルオ
ロアルキル基含有オリゴマーが分子鎖中に少なくとも一
つの官能基を有するものである放射線像変換パネル。 （９）保護膜が膜形成性樹脂とパーフルオロアルキル基
含有オリゴマーとからなるものであって、該パーフルオ
ロアルキル基含有オリゴマーが分子鎖中に水酸基（−Ｏ
Ｈ）を有するものである放射線像変換パネル。 （１０）保護膜中に、パーフルオロオレフィン樹脂粉末
もしくはシリコーン樹脂粉末が、保護膜重量当り０．５
〜３０重量％の量で含まれている放射線像変換パネル。 （１１）保護膜中に、平均粒径が０．１〜１０μｍの範
囲にあるパーフルオロオレフィン樹脂粉末もしくはシリ
コーン樹脂粉末が含まれている放射線像変換パネル。 （１２）フッ素系樹脂が、フルオロオレフィンを共重合
体成分として含む共重合体、ポリテトラフルオロエチレ
ンおよびポリテトラフルオロエチレン変成体からなる群
より選ばれる少なくとも一つのフッ素系樹脂である放射
線像変換パネル。 （１３）フッ素系樹脂がフルオロオレフィンとビニルエ
ーテルとの共重合体、ポリテトラフルオロエチレンおよ
びポリテトラフルオロエチレン変成体からなる群より選
ばれる少なくとも一つのフッ素系樹脂である放射線像変
換パネル。 （１４）上記フッ素系樹脂がフルオロオレフィンとビニ
ルエーテルとの共重合体およびポリテトラフルオロエチ
レン変成体からなる群より選ばれる少なくとも一つのフ
ッ素系樹脂である放射線像変換パネル。 （１５）上記フッ素系樹脂がフルオロオレフィンとビニ
ルエーテルとの共重合体である放射線像変換パネル。 （１６）上記フッ素系樹脂がポリテトラフルオロエチレ
ンもしくはその変成体である放射線像変換パネル。 （１７）フッ素系樹脂成分が保護膜中に３０重量％以上
含まれている放射線像変換パネル。 （１８）フッ素系樹脂成分が保護膜中に５０重量％以上
含まれている放射線像変換パネル。 （１９）フッ素系樹脂成分が保護膜中に７０重量％以上
含まれている放射線像変換パネル。 （２０）フッ素系樹脂が保護膜中で架橋されている放射
線像変換パネル。 【００１３】本発明の放射線像変換パネルについて、以
下に詳細に述べる。 【００１４】まず、本発明の放射線像変換パネルの蛍光
体層を構成する輝尽性蛍光体について述べる。輝尽性蛍
光体は、先に述べたように放射線を照射した後、励起光
を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であるが、実用的な
面からは波長が４００〜９００ｎｍの範囲にある励起光
によって３００〜５００ｎｍの波長範囲の輝尽発光を示
す蛍光体であることが望ましい。本発明の放射線像変換
パネルに用いられる輝尽性蛍光体の例としては、【００
１５】米国特許第３，８５９，５２７号明細書記載のＳ
ｒＳ：Ｃｅ，Ｓｍ、ＳｒＳ：Ｅｕ，Ｓｍ、ＴｈＯ２　：
Ｅｒ、およびＬａ２　Ｏ２　Ｓ：Ｅｕ，Ｓｍ、特開昭５
５−１２１４２号公報記載のＺｎＳ：Ｃｕ，Ｐｂ、Ｂａ
Ｏ・ｘＡｌ２Ｏ３　：Ｅｕ（ただし、０．８≦ｘ≦１０
）、及びＭＩＩＯ・ｘＳｉＯ２　：Ａ（ただし、ＭＩＩ
はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、ＣｄまたはＢａであり、Ａ
はＣｅ、Ｔｂ、Ｅｕ、Ｔｍ、Ｐｂ、Ｔｌ、Ｂｉ、または
Ｍｎであり、ｘは、０．５≦ｘ≦２．５である）、【０
０１６】特開昭５５−１２１４３号公報に記載の（Ｂａ
１−ｘ−ｙ，Ｍｇｘ　，Ｃａｙ　）ＦＸ：ａＥｕ２＋（
ただし、ＸはＣｌおよびＢｒのうちの少なくとも一つで
あり、ｘおよびｙは、０＜ｘ＋ｙ≦０．６かつｘｙ≠０
であり、ａは１０−６≦ａ≦５×１０−２である）、【
００１７】特開昭５５−１２１４４号公報記載のＬｎＯ
Ｘ：ｘＡ（ただし、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄ、およびＬｕ
のうちの少なくとも一つ、ＸはＣｌおよびＢｒのうちの
少なくとも一つ、ＡはＣｅおよびＴｂのうちの少なくと
も一つ、そして、ｘは、０＜ｘ＜０．１である）、【０
０１８】特開昭５５−１２１４５号公報に記載の（Ｂａ
１−ｘ　，Ｍ２＋ｘ　）ＦＸ：ｙＡ（ただし、Ｍ２＋は
Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、およびＣｄのうちの少なくと
も一つ、ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩのうちの少なくとも一
つ、ＡはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｐｒ、Ｈｏ、
Ｎｄ、Ｙｂ、およびＥｒのうちの少なくとも一つ、そし
てｘは、０≦ｘ≦０．６、ｙは、０≦ｙ≦０．２である
）、 【００１９】特開昭５５−１６００７８号公報に記載の
ＭＩＩＦＸ・ｘＡ：ｙＬｎ［ただし、ＭＩＩはＢａ、Ｃ
ａ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｚｎ、およびＣｄのうちの少なくとも
一種、ＡはＢｅＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、
ＺｎＯ、Ａｌ２　Ｏ３　、Ｙ２　Ｏ３　、Ｌａ２　Ｏ３
　、Ｉｎ２　Ｏ３　、ＳｉＯ２　、ＴｉＯ２　、ＺｒＯ
２　、ＧｅＯ２　、ＳｎＯ２、Ｎｂ２　Ｏ５　、Ｔａ２
　Ｏ５　、およびＴｈＯ２　のうちの少なくとも一種、
Ｌｎは、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｐｒ、Ｈｏ、
Ｎｄ、Ｙｂ、Ｅｒ、Ｓｍ、およびＧｄのうちの少なくと
も一種、ＸはＣｌ、Ｂｒ、およびＩのうちの少なくとも
一種であり、ｘおよびｙはそれぞれ５×１０−５≦ｘ≦
０．５および０＜ｙ≦０．２である］の組成式で表わさ
れる蛍光体、 【００２０】特開昭５６−１１６７７７号公報に記載の
（Ｂａ１−ｘ　，ＭＩＩｘ　）Ｆ２　・ａＢａＸ２　：
ｙＥｕ，ｚＡ［ただし、ＭＩＩはベリリウム、マグネシ
ウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、およびカド
ミウムのうちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、およ
び沃素のうちの少なくとも一種、Ａはジルコニウムおよ
びスカンジウムのうちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ
、ｙ、およびｚはそれぞれ０．５≦ａ≦１．２５、０≦
ｘ≦１、１０−６≦ｙ≦２×１０−１、および０＜ｚ≦
１０−２である］の組成式で表わされる蛍光体、 【００２１】特開昭５７−２３６７３号公報記載の（Ｂ
ａ１−ｘ　，ＭＩＩｘ　）Ｆ２　・ａＢａＸ２：ｙＥｕ
，ｚＢ［ただし、ＭＩＩはベリリウム、マグネシウム、
カルシウム、ストロンチウム、亜鉛およびカドミウムの
うちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、および沃素の
うちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、ｙ、およびｚは
、それぞれ０．５≦ａ≦１．２５、０≦ｘ≦１、１０−
６≦ｙ≦２×１０−１、および０＜ｚ≦２×１０−１で
ある］の組成式で表わされる蛍光体、 【００２２】特開昭５７−２３６７５号公報記載の（Ｂ
ａ１−ｘ　，ＭＩＩｘ　）Ｆ２　・ａＢａＸ２：ｙＥｕ
，ｚＡ［ただし、ＭＩＩはベリリウム、マグネシウム、
カルシウム、ストロンチウム、亜鉛およびカドミウムの
うちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、および沃素の
うちの少なくとも一種、Ａはヒ素およびケイ素のうちの
少なくとも一種であり、ａ、ｘ、ｙ、およびｚはそれぞ
れ０．５≦ａ≦１．２５、０≦ｘ≦１、１０−６≦ｙ≦
２×１０−１、および０＜ｚ≦５×１０−１である］の
組成式で表わされる蛍光体、 【００２３】特開昭５８−６９２８１号公報に記載のＭ
ＩＩＩ　ＯＸ：ｘＣｅ［ただし、ＭＩＩＩはＰｒ、Ｎｄ
、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、
Ｙｂ、およびＢｉからなる群より選ばれる少なくとも一
種の三価金属であり、ＸはＣｌおよびＢｒのうちのいず
れか一方あるいはその両方であり、ｘは０＜ｘ＜０．１
である］の組成式で表わされる蛍光体、 【００２４】特開昭５８−２０６６７８号公報記載のＢ
ａ１−ｘ　Ｍｘ／２　Ｌｘ／２　ＦＸ：ｙＥｕ２＋［た
だし、ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂおよびＣｓからなる群
より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属を表わし；
Ｌは、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ
、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、
Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴｌからなる群より選ばれる
少なくとも一種の三価金属を表わし；Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ
、およびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンを表わし；そして、ｘは１０−２≦ｘ≦０．５、
ｙは０＜ｙ≦０．１である］の組成式で表わされる蛍光
体、【００２５】特開昭５９−２７９８０号公報に記載
のＢａＦＸ・ｘＡ：ｙＥｕ２＋［ただし、Ｘは、Ｃｌ、
Ｂｒ、およびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種
のハロゲンであり；Ａはテトラフルオロホウ酸化合物の
焼成物であり；そして、ｘは１０−６≦ｘ≦０．１、ｙ
は０＜ｙ≦０．１である］の組成式で表わされる蛍光体
、【００２６】特開昭５９−４７２８９号公報に記載の
ＢａＦＸ・ｘＡ：ｙＥｕ２＋［ただし、Ｘは、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、およびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであり；Ａは、ヘキサフルオロケイ酸、ヘキサ
フルオロチタン酸およびヘキサフルオロジルコニウム酸
の一価もしくは二価金属の塩からなるヘキサフルオロ化
合物群より選ばれる少なくとも一種の化合物の焼成物で
あり；そして、ｘは１０−６≦ｘ≦０．１、ｙは０＜ｙ
≦０．１である］の組成式で表わされる蛍光体、【００
２７】特開昭５９−５６４７９号公報に記載のＢａＦＸ
・ｘＮａＸ’：ａＥｕ２＋［ただし、ＸおよびＸ’は、
それぞれＣｌ、Ｂｒ、およびＩのうちの少なくとも一種
であり、ｘおよびａはそれぞれ０＜ｘ≦２、および０＜
ａ≦０．２である］の組成式で表わされる蛍光体、【０
０２８】特開昭５９−５６４８０号公報に記載のＭＩＩ
ＦＸ・ｘＮａＸ’：ｙＥｕ２＋：ｚＡ［ただし、ＭＩＩ
は、Ｂａ、Ｓｒ、およびＣａからなる群より選ばれる少
なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸおよびＸ’
は、それぞれＣｌ、Ｂｒ、およびＩからなる群より選ば
れる少なくとも一種のハロゲンであり；Ａは、Ｖ、Ｃｒ
、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、およびＮｉより選ばれる少なくと
も一種の遷移金属であり；そして、ｘは０＜ｘ≦２、ｙ
は０＜ｙ≦０．２、およびｚは０＜ｚ≦１０−２である
］の組成式で表わされる蛍光体、 【００２９】特開昭５９−７５２００号公報記載のＭＩ
ＩＦＸ・ａＭＩ　Ｘ’・ｂＭ’ＩＩＸ”２・ｃＭＩＩＩ
　Ｘ”’３　・ｘＡ：ｙＥｕ２＋［ただし、ＭＩＩはＢ
ａ、Ｓｒ、およびＣａからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ土類金属であり；ＭＩ　はＬｉ、Ｎａ
、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓからなる群より選ばれる少なく
とも一種のアルカリ金属であり；Ｍ’ＩＩはＢｅおよび
Ｍｇからなる群より選ばれる少なくとも一種の二価金属
であり；ＭＩＩＩ　はＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴｌか
らなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であり
；Ａは金属酸化物であり；ＸはＣｌ、Ｂｒ、およびＩか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり
；Ｘ’、Ｘ”およびＸ”’は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、および
Ｉからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンで
あり；そして、ａは０≦ａ≦２、ｂは０≦ｂ≦１０−２
、ｃは０≦ｃ≦１０−２、かつａ＋ｂ＋ｃ≧１０−６で
あり；ｘは０＜ｘ≦０．５、ｙは０＜ｙ≦０．２である
］の組成式で表わされる蛍光体、【００３０】特開昭６
０−８４３８１号公報記載のＭＩＩＸ２・ａＭＩＩＸ’
２　：ｘＥｕ２＋［ただし、ＭＩＩはＢａ、Ｓｒおよび
Ｃａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ
土類金属であり；ＸおよびＸ’はＣｌ、ＢｒおよびＩか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンで、か
つＸ≠Ｘ’であり；そしてａは０．１≦ａ≦１０．０、
ｘは０＜ｘ≦０．２である］の組成式で表わされる輝尽
性蛍光体、 【００３１】特開昭６０−１０１１７３号公報記載のＭ
ＩＩＦＸ・ａＭＩ　Ｘ’：ｘＥｕ２＋［ただし、ＭＩＩ
はＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なく
とも一種のアルカリ土類金属であり；ＭＩ　はＲｂおよ
びＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカ
リ金属であり；ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より
選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；Ｘ’はＦ、
Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり；そして、ａおよびｘは、それぞ
れ０≦ａ≦４．０および０＜ｘ≦０．２である］の組成
式で表わされる輝尽性蛍光体、 【００３２】特開昭６２−２５１８９号公報に記載のＭ
Ｉ　Ｘ：ｘＢｉ［ただし、ＭＩ　はＲｂおよびＣｓから
なる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であ
り；ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンであり；そしてｘは０＜ｘ≦０
．２の範囲の数値である］の組成式で表わされる輝尽性
蛍光体、 【００３３】特開平２−２２９８８２号公報に記載のＬ
ｎＯＸ：ｘＣｅ（但し、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄ、および
Ｌｕのうちの少なくとも一つ、ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩ
のうちの少なくとも一つ、ｘは０＜ｘ≦０．２であり、
ＬｎとＸとの比率が原子比で０．５００＜Ｘ／Ｌｎ≦０
．９９８であり、かつ輝尽性励起スペクトルの極大波長
λが５５０ｎｍ＜λ＜７００ｎｍ）で表わされるセリウ
ム賦活希土類オキシハロゲン化物蛍光体、などを挙げる
ことができる。 【００３４】なお、前記特開昭６０−８４３８１号公報
に記載のＭＩＩＸ２　・ａＭＩＩＸ’２　：ｘＥｕ２＋
輝尽性蛍光体には、以下に示すような添加物がＭＩＩＸ
２　・ａＭＩＩＸ’２１モル当り以下の割合で含まれて
いてもよい。 特開昭６０−１６６３７９号公報に記載のｂＭＩ　Ｘ”
（ただし、ＭＩ　はＲｂおよびＣｓからなる群より選ば
れる少なくとも一種のアルカリ金属であり、Ｘ”はＦ、
Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり、そしてｂは０＜ｂ≦１０．０で
ある）；特開昭６０−２２１４８３号公報に記載のｂＫ
Ｘ”・ｃＭｇＸ”’２　・ｄＭＩＩＩ　Ｘ””３　（た
だし、ＭＩＩＩ　はＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄ及びＬｕから
なる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であり、
Ｘ”、Ｘ”’およびＸ””はいずれもＦ、Ｃｌ、Ｂｒお
よびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであり、そしてｂ、ｃおよびｄはそれぞれ、０≦ｂ≦
２．０、０≦ｃ≦２．０、０≦ｄ≦２．０であって、か
つ２×１０−５≦ｂ＋ｃ＋ｄである）；特開昭６０−２
２８５９２号公報に記載のｙＢ（ただし、ｙは２×１０
−４≦ｙ≦２×１０−１である）；特開昭６０−２２８
５９３号公報に記載のｂＡ（ただし、ＡはＳｉＯ２　お
よびＰ２　Ｏ５　からなる群より選ばれる少なくとも一
種の酸化物であり、そしてｂは１０−４≦ｂ≦２×１０
−１である）；特開昭６１−１２０８８３号公報に記載
のｂＳｉＯ（ただし、ｂは０＜ｂ≦３×１０−２である
）；特開昭６１−１２０８８５号公報に記載のｂＳｎＸ
”２　（ただし、Ｘ”はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、そ
してｂは０＜ｂ≦１０−３である）；特開昭６１−２３
５４８６号公報に記載のｂＣｓＸ”・ｃＳｎＸ”’２　
（ただし、Ｘ”およびＸ”’はそれぞれＦ、Ｃｌ、Ｂｒ
およびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンであり、そしてｂおよびｃは、それぞれ、０＜ｂ≦
１０．０および１０−６≦ｃ≦２×１０−２である）；
および特開昭６１−２３５４８７号公報に記載されてい
るｂＣｓＸ”・ｙＬｎ３＋（ただし、Ｘ”はＦ、Ｃｌ、
ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであり、ＬｎはＳｃ、Ｙ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、
Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂおよ
びＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類
元素であり、そしてｂおよびｙはそれぞれ、０＜ｂ≦１
０．０および１０−６≦ｙ≦１．８×１０−１である）
。 【００３５】上記の輝尽性蛍光体のうちで、二価ユーロ
ピウム賦活アルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体およ
びセリウム賦活希土類オキシハロゲン化物蛍光体は高輝
度の輝尽発光を示すので特に好ましい。ただし、本発明
に用いられる輝尽性蛍光体は上述の蛍光体に限られるも
のではなく、放射線を照射したのちに励起光を照射した
場合に輝尽発光を示す蛍光体であればいかなるものであ
ってもよい。 【００３６】本発明の放射線像変換パネルの輝尽性蛍光
体層は、輝尽性蛍光体とこれを分散状態で含有支持する
結合剤とからなるのものばかりでなく、結合剤を含まな
いで輝尽性蛍光体の凝集体のみから構成されるもの、あ
るいは輝尽性蛍光体の凝集体の間隙に高分子物質が含浸
されている蛍光体層などでもよい。 【００３７】次に、蛍光体層が輝尽性蛍光体とこれを分
散状態で含有支持する結合剤とからなる場合を例にとり
、本発明の放射線像変換パネルを製造する方法を説明す
る。 【００３８】蛍光体層は、次のような公知の方法により
支持体上に形成することができる。まず、輝尽性蛍光体
と結合剤とを溶剤に加え、これを充分に混合して、結合
剤溶液中に輝尽性蛍光体が均一に分散した塗布液を調製
する。塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比
は、目的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種
類などによって異なるが、一般には結合剤と蛍光体との
混合比は、１：１乃至１：１００（重量比）の範囲から
選ばれ、そして特に１：８乃至１：４０（重量比）の範
囲から選ぶのが好ましい。上記のようにして調製された
蛍光体と結合剤とを含有する塗布液を、次に、支持体の
表面に均一に塗布することにより塗膜を形成する。この
塗布操作は、通常の塗布手段、たとえば、ドクターブレ
ード、ロールコーター、ナイフコーターなどを用いるこ
とにより行なうことができる。 【００３９】支持体としては、従来の放射線像変換パネ
ルの支持体として公知の材料から任意に選ぶことができ
る。公知の放射線像変換パネルにおいて、支持体と蛍光
体層の結合を強化するため、あるいは放射線像変換パネ
ルとしての感度もしくは画質（鮮鋭度、粒状性）を向上
させるために、蛍光体層が設けられる側の支持体表面に
ゼラチンなどの高分子物質を塗布して接着性付与層とし
たり、あるいは二酸化チタンなどの光反射性物質からな
る光反射層、もしくはカーボンブラックなどの光吸収性
物質からなる光吸収層などを設けることが知られている
。本発明において用いられる支持体についても、これら
の各種の層を設けることができ、それらの構成は所望の
放射線像変換パネルの目的、用途などに応じて任意に選
択することができる。さらに特開昭５８−２００２００
号公報に記載されているように、得られる画像の鮮鋭度
を向上させる目的で、支持体の蛍光体層側の表面（支持
体の蛍光体層側の表面に接着性付与層、光反射層または
光吸収層などが設けられている場合には、その表面を意
味する）には微小凹凸が形成されていてもよい。上記の
ようにして支持体上に塗膜を形成したのち塗膜を乾燥し
て、支持体上への輝尽性蛍光体層の形成を完了する。 蛍光体層の層厚は、目的とする放射線像変換パネルの特
性、蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との混合比などによ
って異なるが、通常は２０μｍ乃至１ｍｍとする。ただ
し、この層厚は５０乃至５００μｍとするのが好ましい
。なお、輝尽性蛍光体層は、必ずしも上記のように支持
体上に塗布液を直接塗布して形成する必要はなく、たと
えば、別に、ガラス板、金属板、プラスチックシ−トな
どのシ−ト上に塗布液を塗布し乾燥することにより蛍光
体層を形成したのち、これを、支持体上に押圧するか、
あるいは接着剤を用いるなどして支持体と蛍光体層とを
接合してもよい。 【００４０】次に、本発明の放射線像変換パネルに特徴
的な要件である、膜形成性樹脂と、ポリシロキサン骨格
含有オリゴマーもしくはパーフルオロアルキル基含有オ
リゴマーとから形成される保護膜について述べる。 【００４１】本発明の放射線像変換パネルの保護膜は、
膜形成性樹脂とポリシロキサン骨格含有オリゴマーもし
くはパーフルオロアルキル基含有オリゴマーを含む保護
膜形成材料塗布液を、ドクターブレードなどの塗布手段
を用いて蛍光体層表面に均一に塗布し、これを乾燥する
ことにより形成する。もちろん、この保護膜の形成は同
時重層塗布によって、蛍光体層の形成と同時に行なって
もよい。ポリシロキサン骨格含有オリゴマーとパーフル
オロアルキル基含有オリゴマーとは同時に含まれていて
もよい。 【００４２】保護膜の形成に用いる膜形成性樹脂の例と
しては、公知の保護膜形成用樹脂である、ポリウレタン
樹脂、ポリアクリル樹脂、セルロース誘導体、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリエステル樹脂、およびエポキシ
樹脂を挙げることができる。ただし、膜形成性樹脂とし
て好ましいのは有機溶媒可溶性のフッ素樹脂である。フ
ッ素系樹脂は、フッ素を含むオレフィン（フルオロオレ
フィン）の重合体もしくはフッ素を含むオレフィンを共
重合体成分として含む共重合体で、たとえばポリテトラ
フルオルエチレン、ポリクロルトリフルオルエチレン、
ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフル
オルエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体およ
びフルオロオレフィン−ビニルエーテル共重合体などを
例として挙げることができる。 【００４３】フッ素系樹脂は、一般に有機溶媒に不溶で
あるが、フルオロオレフィンを共重合体成分として含む
共重合体は、共重合する他の（フルオロオレフィン以外
の）構成単位によっては有機溶媒可溶性となるため、該
樹脂を適当な溶媒に溶解して調製した溶液を蛍光体層上
に塗布し、乾燥することで容易に保護膜を成膜すること
ができる。このような共重合体の例としてはフルオロオ
レフィン−ビニルエーテル共重合体を挙げることができ
る。また、ポリテトラフルオロエチレンおよびその変成
体も、パーフルオロ溶媒のような適当なフッ素系有機溶
媒に対して可溶性であるので、上記フルオロオレフィン
を共重合体成分として含む共重合体と同様に、塗布によ
って保護膜を成膜することができる。 【００４４】本発明の放射線像変換パネルの保護膜には
、架橋剤、硬膜剤、黄変防止剤などが含有されていても
よい。また、樹脂の強度が増し、保護膜としての耐久性
が増大するので、本発明にてフッ素系樹脂を用いる場合
は架橋されていることが好ましい。 【００４５】本発明において保護膜に含有させるポリシ
ロキサン骨格含有オリゴマーは、たとえばジメチルポリ
シロキサン骨格を有するものであり、少なくとも一つの
官能基（例、水酸基）を有するものであることが望まし
く、また分子量（重量平均）５００〜１０００００の範
囲にあることが好ましい。特に、分子量は１０００〜１
０００００の範囲にあることが好ましく、さらに３００
０〜１００００の範囲にあることが好ましい。また、パ
ーフロロアルキル基（例、テトラフロオロエチレン基）
含有オリゴマーは、分子中に少なくとも一つの官能基（
例えば、水酸基：−ＯＨ）を含むものであることが望ま
しく、分子量（重量平均）５００〜１０００００の範囲
にあることが好ましい。特に、分子量は１０００〜１０
００００の範囲にあることが好ましく、さらに１０００
０〜１０００００の範囲にあることが好ましい。オリゴ
マーに官能基が含まれているものを用いれば、保護膜形
成時にオリゴマーと保護膜形成樹脂との間で架橋反応が
発生し、オリゴマーが膜形成性樹脂の分子構造に取り入
れられるため、放射線像変換パネルの長期の繰り返し使
用、あるいは保護膜表面のクリーニングなどの操作によ
っても、オリゴマーが保護膜から取り去られることがな
く、オリゴマーの添加効果が長期間にわたり有効となる
ため、官能基を有するオリゴマーの使用が好ましい。 なお、上記のオリゴマーは、保護膜中に０．０１〜１０
重量％の範囲内の量で含まれていることが好ましく、特
に０．１〜２重量％の範囲内の量で含まれていることが
好ましい。また、保護膜中には、パーフルオロオレフィ
ン樹脂粉末もしくはシリコーン樹脂粉末が含まれていて
もよい。パーフルオロオレフィン樹脂粉末もしくはシリ
コーン樹脂粉末としては、平均粒径が０．１〜１０μｍ
の範囲にあるものが好ましく、特に、平均粒径が０．３
〜５μｍの範囲にあるものが好ましい。そして、これら
のパーフルオロオレフィン樹脂粉末もしくはシリコーン
樹脂粉末は、保護膜中に保護膜重量当り０．５〜３０重
量％の量で含まれていることが好ましく、特に２〜２０
重量％の量で、さらに５〜１５重量％の量で含まれてい
るのが好ましい。 【００４６】なお、得られる画像の鮮鋭度を向上させる
ことを目的として、本発明の放射線像変換パネルを構成
する上記各層の少なくとも一つの層が励起光を吸収し、
輝尽発光光は吸収しないような着色剤によって着色され
ていてもよい（特公昭５４−２３４００号公報参照）。 【００４７】 【実施例】 【００４８】［実施例１］下記のようにして、本発明の
放射線像変換パネルを製造した。 【００４９】蛍光体層形成材料として、蛍光体：ＢａＦ
Ｂｒ０．８Ｉ０．２：０．００１Ｅｕ２＋６００ｇ、ポ
リウレタン樹脂（住友バイエルウレタン（株）製デスモ
ラック４１２５）１５．８ｇ、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂２．０ｇをメチルエチルケトン−トルエン（１
：１）混合溶媒に添加し、プロペラミキサーによって分
散し、粘度２５〜３０ＰＳの塗布液を調製した。この塗
布液をドクターブレードを用いて下塗り付ポリエチレン
テレフタレートフィルム上に塗布した後、１００℃で１
５分間乾燥させて、蛍光体層を形成した。 【００５０】次に、保護膜形成材料として、フッ素系樹
脂：フルオロオレフィン−ビニルエーテル共重合体（旭
硝子（株）製ルミフロン　ＬＦ１００）７０ｇ、架橋剤
：イソシアネート（住友バイエルウレタン（株）製デス
モジュールＺ４３７０）２５ｇ、ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂５ｇ、およびアルコール変性シリコーンオリ
ゴマー（ジメチルポリシロキサン骨格を有し、両末端に
水酸基（カルビノール基）を有するもの、信越化学工業
（株）製、Ｘ−２２−２８０９）５ｇをトルエン−イソ
プロピルアルコール（１：１）混合溶媒に添加し、塗布
液を作った。 この塗布液を上記のようにして予め形成しておいた蛍光
体層上にドクターブレートを用いて塗布し、次に１２０
℃で３０分間熱処理して熱硬化させるとともに乾燥し、
厚さ１０μｍの保護膜を設けた。 【００５１】［実施例２］実施例１において、アルコー
ル変性シリコーンオリゴマーの代りにポリヒドキシ・パ
ーフルオロアルキル基含有オリゴマー（大日本インキ化
学工業（株）製、ＤＥＦＥＮＳＡ・ＭＣＦ−３２３）を
用いた以外は、同様の操作を行ない、本発明に従う放射
線像変換パネルを製造した。 【００５２】［比較例１］実施例１において、アルコー
ル変性シリコーンオリゴマーを用いなかった以外は、同
様の操作を行ない、公知技術に属する放射線像変換パネ
ルを製造した。 【００５３】［比較例２］実施例１において、保護膜を
、フルオロオレフィン−ビニルエーテル共重合体を（フ
ッ素樹脂：旭硝子（株）製ルミフロン　ＬＦ５０４Ｘ　
）５０ｇとイソシアネート（架橋剤：三井東圧化学（株
）製オレスター　ＮＰ−３８−７０Ｓ、７０重量％酢酸
エチル溶液）　）９ｇとをメチルエチルケトンに溶解さ
せて得た塗布液より形成させた以外は同様の操作を行な
い、公知技術に属する放射線像変換パネルを製造した。 【００５４】［評価実験］ １。摩擦係数 実施例１、２および比較例１、２で得た放射線像変換パ
ネルのそれぞれの保護膜表面の摩擦係数を下記の方法に
より測定した。まず、放射線像変換パネルを２ｃｍｘ２
ｃｍの正方形に切断し、測定試料を作成した。次に、別
に用意したポリエチレンテレフタレートシートの上に、
測定試料を、保護層側を下にして置き、この試料の上に
試料の重量も含めて１００ｇとなるように荷重をかけた
。次に、この荷重がかけられている試料を、引張速度４
ｃｍ／分にてシートに沿って引っ張り、テンシロン（Ｕ
ＴＭ−１１−２０：東洋ボールドウイン（株）製）を用
いて、温度２５℃、湿度６０％の条件で、速度４ｃｍ／
分の運動状態にある試料の引張力Ｆ（ｇ）を測定した。 この引張力Ｆと上記の荷重（１００ｇ）とから、放射線
像変換パネル試料の保護層表面の摩擦係数を引張力／荷
重の値により算出した。その結果を第１表に示す。 【００５５】２。防傷性 実施例１、２および比較例１、２で得た放射線像変換パ
ネルのそれぞれの保護膜表面の防傷性を下記の方法によ
り測定した。まず、放射線像変換パネルを２５．２ｃｍ
ｘ３０．３ｃｍの長方形に切断し、測定試料を作成した
。次に、放射線像変換パネルの支持体として使用したも
のと同一の材料からなるポリエチレンテレフタレート基
材シートを用意し、このシート上に、測定試料を、保護
層側を下にして置いた。この状態で、試料を１０ｃｍの
行程で１０００回繰り返し往復し、支持体と基材シート
とを擦ったのち、試料の保護層表面を目視で観察し、評
価した。評価は下記の三段階の基準により行なった。 Ａ：擦り傷の発生は殆どなし。 Ｂ：擦り傷が多少発生したが、実用上において問題のな
い程度。 Ｃ：擦り傷の発生が非常に多い。 【００５６】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　第１表　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　試料　　　　　　　　　　　　
　　摩擦係数　　　　　　　　　　防傷性　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　実施例１　　　　　
　　　　　０．３２　　　　　　　　　　　　Ａ　　　
　　　　　　　　　　　　　実施例２　　　　　　　　
　　０．４７　　　　　　　　　　　　Ａ　　　　　　
　　　　　　　　　　比較例１　　　　　　　　　　０
．８０　　　　　　　　　　　　Ｃ　　　　　　　　　
　　　　　　　比較例２　　　　　　　　　　０．８５
　　　　　　　　　　　　Ｃ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　【０
０５７】以上の実験結果より、本発明に従う放射線像変
換パネルの保護膜表面が、摩擦係数が低く、かつ高い防
傷性を示すことが明らかである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　輝尽性蛍光体からなる蛍光体層と保護
   膜とを有する放射線像変換パネルにおいて、前記保護膜
   が、膜形成性樹脂と、ポリシロキサン骨格含有オリゴマ
   ーもしくはパーフルオロアルキル基含有オリゴマーとか
   ら形成されたものであることを特徴とする放射線像変換
   パネル。
2. 【請求項２】　　前記膜形成性樹脂が、有機溶媒可溶性
   のフッ素系樹脂を含む樹脂組成物である請求項１に記載
   の放射線像変換パネル。