JPH04297593A - スズ−ニッケル合金電気めっき液組成物 - Google Patents
スズ−ニッケル合金電気めっき液組成物Info
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Landscapes
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、灰色から黒色系に発色
してなり、且つ、皮膜にクラック等の発生のない皮膜を
得るためのスズ−ニッケル合金電気めっき液組成物に関
するものである。
してなり、且つ、皮膜にクラック等の発生のない皮膜を
得るためのスズ−ニッケル合金電気めっき液組成物に関
するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、電気めっき法により灰色から黒色
系皮膜を生成する方法としては、ニッケル−亜鉛合金め
っき、ニッケル−錫−銅合金めっき、ロジウムめっき、
ルテニウムめっき等が知られている。
系皮膜を生成する方法としては、ニッケル−亜鉛合金め
っき、ニッケル−錫−銅合金めっき、ロジウムめっき、
ルテニウムめっき等が知られている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】従来方法において得ら
れるめっき皮膜は、所望の発色は得られるものの、スト
レスが高いため、厚膜化して使用できない。そこで、薄
膜化して使用しているが、薄膜化した場合には、耐摩耗
性、耐食性が低下するという問題があるため、得られた
めっき皮膜の表面に塗膜等を形成しているのが現状であ
る。
れるめっき皮膜は、所望の発色は得られるものの、スト
レスが高いため、厚膜化して使用できない。そこで、薄
膜化して使用しているが、薄膜化した場合には、耐摩耗
性、耐食性が低下するという問題があるため、得られた
めっき皮膜の表面に塗膜等を形成しているのが現状であ
る。
【0004】
【課題を解決するための手段】そこで本発明は、前記問
題に鑑みなされたもので、その目的とするところは、灰
色から黒色系の発色が良好であり、且つ、皮膜にクラッ
ク等の発生のないスズ−ニッケル合金電気めっき液組成
物を提供することであって、スズ塩と、ニッケル塩と、
錯体形成剤と、芳香族アルデヒドとより少なくともなる
スズ−ニッケル合金電気めっき液組成物を要旨とするも
のである。
題に鑑みなされたもので、その目的とするところは、灰
色から黒色系の発色が良好であり、且つ、皮膜にクラッ
ク等の発生のないスズ−ニッケル合金電気めっき液組成
物を提供することであって、スズ塩と、ニッケル塩と、
錯体形成剤と、芳香族アルデヒドとより少なくともなる
スズ−ニッケル合金電気めっき液組成物を要旨とするも
のである。
【0005】スズ−ニッケル合金めっき液組成としては
、めっき皮膜生成原料であるスズ塩と、ニッケル塩と、
錯体形成剤とからなるもので、酸性浴及びアルカリ浴が
用いられる。酸性浴の具体例としては、スズ塩として塩
化第一スズ、硫酸第一スズ、等が挙げられ、ニッケル塩
として塩化ニッケル、硫酸ニッケル等が挙げられ、錯体
形成剤として重フッ化アンモニウム等のフッ化物化合物
、スルファミン酸ナトリウム、スルファミン酸カリウム
等のスルファミン酸塩などが挙げられる。アルカリ性浴
の具体例としては、スズ塩として塩化第一スズ、硫酸第
一スズ、ピロリン酸スズ等が挙げられ、ニッケル塩とし
て塩化ニッケル、硫酸ニッケル、スルファミン酸ニッケ
ル等が挙げられ、錯体形成剤としてピロリン酸カリウム
、ピロリン酸ナトリウムや、グリシン、α−アラニン、
バリン、リジン、アルギニン、ヒスチジン等のアミノカ
ルボン酸などが挙げられる。それらの使用量としては、
スズ塩、ニッケル塩は液全量に対し1〜200g/lが
好ましく、錯体形成剤は液全量に対し0.5〜300g
/lが好ましい。
、めっき皮膜生成原料であるスズ塩と、ニッケル塩と、
錯体形成剤とからなるもので、酸性浴及びアルカリ浴が
用いられる。酸性浴の具体例としては、スズ塩として塩
化第一スズ、硫酸第一スズ、等が挙げられ、ニッケル塩
として塩化ニッケル、硫酸ニッケル等が挙げられ、錯体
形成剤として重フッ化アンモニウム等のフッ化物化合物
、スルファミン酸ナトリウム、スルファミン酸カリウム
等のスルファミン酸塩などが挙げられる。アルカリ性浴
の具体例としては、スズ塩として塩化第一スズ、硫酸第
一スズ、ピロリン酸スズ等が挙げられ、ニッケル塩とし
て塩化ニッケル、硫酸ニッケル、スルファミン酸ニッケ
ル等が挙げられ、錯体形成剤としてピロリン酸カリウム
、ピロリン酸ナトリウムや、グリシン、α−アラニン、
バリン、リジン、アルギニン、ヒスチジン等のアミノカ
ルボン酸などが挙げられる。それらの使用量としては、
スズ塩、ニッケル塩は液全量に対し1〜200g/lが
好ましく、錯体形成剤は液全量に対し0.5〜300g
/lが好ましい。
【0006】芳香族アルデヒドは、発色剤として使用す
ると共に皮膜のクラック等の発生を防止するために使用
するものであって、具体例を挙げれば、サリチルアルデ
ヒド、P−アニスアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデ
ヒド、フェニルアセトアルデヒド、イソフタルアルデヒ
ド、2−ピリジンカルバアルデヒド等が挙げられる。そ
れらの使用量は、液全量に対し0.1〜20g/lが好
ましい。
ると共に皮膜のクラック等の発生を防止するために使用
するものであって、具体例を挙げれば、サリチルアルデ
ヒド、P−アニスアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデ
ヒド、フェニルアセトアルデヒド、イソフタルアルデヒ
ド、2−ピリジンカルバアルデヒド等が挙げられる。そ
れらの使用量は、液全量に対し0.1〜20g/lが好
ましい。
【0007】本発明のめっき液は、少なくとも上記成分
を含むものであるが、例えば、内部応力を減少させるた
めにアンモニア水又はアンモニウム塩を添加したり、そ
の他の物質を必要に応じ添加してもよい。
を含むものであるが、例えば、内部応力を減少させるた
めにアンモニア水又はアンモニウム塩を添加したり、そ
の他の物質を必要に応じ添加してもよい。
【0008】上述しためっき液を使用しめっきする場合
には、めっき液を加熱し、好ましくは液温を常に40〜
70℃に保ち(液温を40〜70℃に保つ理由は、40
℃未満になるとスズ塩及びニッケル塩が結晶化すること
があるからであり、70℃を超えると、二価のスズが酸
化され四価となりめっきが不可能になることがあるから
である)、陰極電流密度を0.1〜5A/dm2程度と
して処理することにより、灰色から黒色系に発色したス
ズ−ニッケル合金めっき皮膜が得られる。
には、めっき液を加熱し、好ましくは液温を常に40〜
70℃に保ち(液温を40〜70℃に保つ理由は、40
℃未満になるとスズ塩及びニッケル塩が結晶化すること
があるからであり、70℃を超えると、二価のスズが酸
化され四価となりめっきが不可能になることがあるから
である)、陰極電流密度を0.1〜5A/dm2程度と
して処理することにより、灰色から黒色系に発色したス
ズ−ニッケル合金めっき皮膜が得られる。
【0009】
【作用】本発明における発色剤である芳香族アルデヒド
は、還元性を有しており、これらの作用によりアノード
の溶解の促進及び均一化により還元性水素の発生を抑制
する為に、皮膜のストレスが緩和され、且つ、カルボニ
ル基の分解による皮膜中へのカーボンの析出などにより
発色が良好になるものと推測される。
は、還元性を有しており、これらの作用によりアノード
の溶解の促進及び均一化により還元性水素の発生を抑制
する為に、皮膜のストレスが緩和され、且つ、カルボニ
ル基の分解による皮膜中へのカーボンの析出などにより
発色が良好になるものと推測される。
【0010】
【実施例】実施例1〜4、比較例1のめっき液組成と処
理条件を表1、表2に示す。尚、めっきに使用した試験
片は、5cm四方、厚さ0.3mmであり、これを一般
に用いられている浸漬脱脂、陰極電解脱脂、5%塩酸に
よる酸活性後めっき処理の前処理を施した。
理条件を表1、表2に示す。尚、めっきに使用した試験
片は、5cm四方、厚さ0.3mmであり、これを一般
に用いられている浸漬脱脂、陰極電解脱脂、5%塩酸に
よる酸活性後めっき処理の前処理を施した。
【0011】
【表1】
【0012】
【表2】
【0013】(比較例2)(株)コサクのめっき液(ス
テンライク、ブラック)を使用し、温度40℃、陰極電
流密度0.5A/dm2にて10分間処理したものを比
較例2とした。尚、試験片と、試験片の前処理は実施例
1〜4、比較例1と同様とした。
テンライク、ブラック)を使用し、温度40℃、陰極電
流密度0.5A/dm2にて10分間処理したものを比
較例2とした。尚、試験片と、試験片の前処理は実施例
1〜4、比較例1と同様とした。
【0014】(比較例3)(株)キザイのめっき液(ス
タナロイ、ネオブラック)を使用し、温度40℃、陰極
電流密度0.5A/dm2にて20分間処理したものを
比較例3とした。尚、試験片と、試験片の前処理は実施
例1〜4、比較例1と同様とした。
タナロイ、ネオブラック)を使用し、温度40℃、陰極
電流密度0.5A/dm2にて20分間処理したものを
比較例3とした。尚、試験片と、試験片の前処理は実施
例1〜4、比較例1と同様とした。
【0015】以上実施例1〜4、比較例1〜3により得
られた皮膜について、色調、耐摩耗性、表面状態、皮膜
厚さ、発色性の評価をした結果を表3に示す。尚、色調
に関してはスガ試験機(株)SMカラーコンピューター
SM−5−1S−2Bを使用し、発色性の表示としてL
値により評価を実施した。又、耐摩耗性に関してはJi
sH8682に基づき実施した。
られた皮膜について、色調、耐摩耗性、表面状態、皮膜
厚さ、発色性の評価をした結果を表3に示す。尚、色調
に関してはスガ試験機(株)SMカラーコンピューター
SM−5−1S−2Bを使用し、発色性の表示としてL
値により評価を実施した。又、耐摩耗性に関してはJi
sH8682に基づき実施した。
【0016】
【表3】
【0017】
【発明の効果】本発明のめっき液を使用して得られた皮
膜は、比較例により得られた皮膜に比し、膜厚が厚いに
も拘らず、色調、発色が良好であり、且つ、耐摩耗性に
優れ、又、表面状態も均一であり、バランスのとれたも
のであった。
膜は、比較例により得られた皮膜に比し、膜厚が厚いに
も拘らず、色調、発色が良好であり、且つ、耐摩耗性に
優れ、又、表面状態も均一であり、バランスのとれたも
のであった。
Claims (1)
- 【請求項1】 スズ塩と、ニッケル塩と、錯体形成剤
と、芳香族アルデヒドとより少なくともなるスズ−ニッ
ケル合金電気めっき液組成物。
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Family Applications (1)
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JP2014051729A (ja) * | 2012-09-10 | 2014-03-20 | Seiren Co Ltd | 黒色アルミニウム材及びその製造方法 |
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-
1991
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JP2014051729A (ja) * | 2012-09-10 | 2014-03-20 | Seiren Co Ltd | 黒色アルミニウム材及びその製造方法 |
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