JPH04296758A - ビスアゾ組成物を使用した光導電性画像部材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】この発明はビスアゾ組成物および該組成物
の調製方法に関するものである。さらに詳しくは，本発
明はチオキサンテンジアミンジオキシドから調製される
光生成ビスアゾ顔料，およびそれを用いた画像部材に関
するものである。本発明の一実施態様によれば，高帯電
効率，低暗減衰，約４００乃至約７００ｎｍ波長領域に
おける光感度を包含する高光感度の改良ゼログラフイー
的特性を有する層状光導電性画像部材であって，通常約
６００乃至約６８０ｎｍの波長に感度を有する電子写真
，特にゼログラフイー的画像システムおよびＬＥＤプリ
ンターに適用可能な層状光導電性画像部材が提供される
。本発明の一実施態様によれば，本明細書で開示のビス
アゾ顔料から成る光導電性層，および特にアリールアミ
ン類から成る電荷もしくはホール伝導層を有する画像部
材が提供され，該部材は約４００乃至約７００ｎｍの波
長範囲の光に感度を有する部材である。本発明による部
材は可視光レスポンスおよびＬＥＤ印刷装置からの赤色
イルミネーシヨンレスポンスを示す。本発明の光レスポ
ンス画像部材は例えば光生成層とホール伝導層との間，
または該光生成層と接触している電荷伝導層を有する支
持体と光生成層との間に位置する光導電性組成物を含み
，該光導電性組成物は本明細書で説明する光生成アゾビ
ス顔料から成っている。 【０００２】ある種のビスアゾ顔料を使用した画像部材
は公知であり，例えば米国特許第３，８９８，０８４号
明細書にはアゾ顔料であるクロロデイアンブルー（Ｃｈ
ｌｏｒｏｄｉａｎｅ　Ｂｌｕｅ）　が光伝導性画像部材
に使用されることが開示されている。 【０００３】特許性サーチレポート（ｐａｔｅｎｔａｂ
ｉｌｉｔｙ　ｓｅａｒｃｈ　ｒｅｐｏｒｔ）　によれば
，米国特許第４，２９９，８９６号明細書にはアブスト
ラクト第２欄中に例示されるような化学式を有するビス
アゾ顔料から選択された感光層を有する画像部材が開示
され；米国特許第４，３１４，０１５号明細書にはアブ
ストラクト第２欄中に例示されるような化学式を有する
ジアゾ顔料を用いた画像部材が開示され；米国特許第４
，６６６，８１０号明細書にはアブストラクト第２欄中
に例示されるような化学式を有するジアゾ顔料を用いた
画像部材が開示され；また米国特許第４，７９７，３３
７号明細書にはアブストラクト中に例示されるような化
学式を有する顔料であってジアゾ基中にＳＯ２基を含む
光発生ジアゾ顔料が開示されている。 【０００４】本発明の特徴は，ある種のビスアゾ組成物
およびその調製方法を提供することにある。 【０００５】本発明の他の特徴はある種の光発生ビスア
ゾ顔料，およびそれを用いた画像部材であって約４００
乃至約７００ｎｍ，好ましくは約４００乃至６８０ｎｍ
範囲の波長に感応しうる画像部材を提供することにある
。 【０００６】本発明のこれらの特徴および他の特徴は，
本発明におけるビスアゾ化合物およびそれを用いた画像
部材についての実施態様における記載を判読することに
より一層明瞭になるはずである。具体的には，本発明は
米国特許出願第０７／６１７，２３４号明細書中に説明
したような，Ｃｐ　がアゾカップラーである図９の一般
式を包含する図４乃至図９の化学式で表わされる光導電
性ビスアゾ化合物を用いた光導電性画像部材を指向する
ものである。 【０００７】具体的なカップラーの例としては，アルド
リッヒ・ケミカル・カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ）　から市販される２−
ヒドロキシ−３−ナフタニリド，２−ヒドロキシ−３−
ナフト−ｏ−ニトロアニリド，および２−ヒドロキシ−
３−ナフト−ｐ−ニトロアニリド；フアルツ・アンド・
バウエル・カンパニー（Ｐｆａｌｔｚ　＆　Ｂａｕｅｒ
　Ｃｏｍｐａｎｙ）　から市販される２−ヒドロキシ−
３−ナフト−ｏ−メトキシアニリド，２−ヒドロキシ−
３−ナフト−ｐ−メトキシアニリド，２−ヒドロキシ−
３−ナフト−ｏ−メチルアニリド，２−ヒドロキシ−３
−ナフト−ｐ−クロロアニリド，２−ヒドロキシ−３−
ナフト−ｍ−ニトロアニリド；シグマ社（Ｓｉｇｍａ　
Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販される「ナフトール
ＡＳ−ＳＧ」および「ナフトールＡＳ−ＧＲ」（いずれ
も商品名）；２−ヒドロキシ−３−ナフト−ｐ−メチル
アニリド，２−ヒドロキシ−３−ナフト−ｍ−メチルア
ニリド，２−ヒドロキシ−３−ナフト−ｐ−フルオロア
ニリド，２−ヒドロキシ−３−ナフト−ｏ−フルオロア
ニリド，２−ヒドロキシ−３−ナフト−ｏ−クロロアニ
リド，２−ヒドロキシ−３−ナフト−ｍ−クロロアニリ
ド，２−ヒドロキシ−３−ナフト−ｐ−ブロモアニリド
，２−ヒドロキシ−３−ナフト−ｏ−ブロモアニリド，
２−ヒドロキシ−３−ナフト−ｐ−トリフルオロメチル
アニリド，２−ヒドロキシ−３−ナフト−ｍ−トリフル
オロメチルアニリド，２−ヒドロキシ−３−ナフト−ｏ
−エチルアニリド，３−ヒドロキシ−１，８−ベンズイ
ミダゾール−ナフタレン，Ｎ−フエニル−３−ヒドロキ
シル−１，８−ナフタルイミド，２−ヒドロキシ−１１
Ｈ−ベンゾ（ａ）カルバゾール−３−カルボクス−アニ
リド，２−ヒドロキシ−１１Ｈ−ベンゾ（ａ）カルバゾ
ール−３−カルボクス−ｐ−メチルアニリド，２−ヒド
ロキシ−１１Ｈ−ベンゾ（ａ）カルバゾール−３−カル
ボクス−ｏ−メチルアニリド，２−ヒドロキシ−１１Ｈ
−ベンゾ（ａ）カルバゾール−３−カルボクス−ｏ−エ
チルアニリド，２−ヒドロキシ−１１Ｈ−ベンゾ（ａ）
カルバゾール−３−カルボクス−ｐ−フルオロアニリド
，２−ヒドロキシ−１１Ｈ−ベンゾ（ａ）カルバゾール
−３−カルボクス−ｍ−フルオロアニリド，２−ヒドロ
キシ−１１Ｈ−ベンゾ（ａ）カルバゾール−３−カルボ
クス−ｐ−クロロアニリド，２−ヒドロキシ−１１Ｈ−
ベンゾ（ａ）カルバゾール−３−カルボクス−ｍ−クロ
ロアニリド，２−ヒドロキシ−１１Ｈ−ベンゾ（ａ）カ
ルバゾール−３−カルボクス−ｏ−クロロアニリド，２
−ヒドロキシ−１１Ｈ−ベンゾ（ａ）カルバゾール−３
−カルボクス−ｐ−ブロモアニリド，２−ヒドロキシ−
１１Ｈーベンゾ（ａ）カルバゾール−３−カルボクス−
ｏ−トリフルオロメチルアニリド，２−ヒドロキシ−１
１Ｈ−ベンゾ（ａ）カルバゾール−３−カルボクス−ｐ
−トリフルオロメチルアニリド，２−ヒドロキシ−１１
Ｈ−ベンゾ（ａ）カルバゾール−３−カルボクス−ｍ−
ニトロアニリド，２−ヒドロキシ−８−クロロ−１１Ｈ
−ベンゾ（ａ）カルバゾール−３−カルボクス−アニリ
ド，２−ヒドロキシ−８−クロロ−１１Ｈ−ベンゾ（ａ
）カルバゾール−３−カルボクス−ｐ−クロロアニリド
，２−ヒドロキシ−８−クロロ−１１Ｈ−ベンゾ（ａ）
カルバゾール−３−カルボクス−ｐ−フルオロアニリド
，２−ヒドロキシ−８−クロロ−１１Ｈ−ベンゾ（ａ）
カルバゾール−３−カルボクス−ｏ−メチルアニリド，
その他が挙げられる。カップラー化合物はドイツ特許第
２，４１０，７２３号明細書中に記載の方法により合成
できるので，該特許を参考文献として本明細書に含める
。 【０００８】本発明のビスアゾ類は３，６−チオキサン
テンジアミン−１０，１０−ジオキシドから調製できる
。具体的には，Ｃｐ　がカプラーである図９に記載の一
般式で表わされるビスアゾ化合物は，３，６−チオキサ
ンテンジアミン−１０，１０ージオキシドを過剰量，例
えば約２乃至約１０，好ましくは約２乃至５当量の亜硝
酸ナトリウムのような亜硝酸塩を用いて塩化水素酸溶液
のような酸性水溶液中で約−１０乃至約２５℃で先ずテ
トラゾ化することにより調製できる。生成したテトラゾ
ニウム塩は例えば約２乃至５０，好ましくは約１０当量
のＨＢＦ４　またはＨＢＦ６　を溶液中に添加すること
によりフルオロボレートまたはヘキサフルオロホスフエ
ート塩として遊離できる。次いで，生成した塩をジメチ
ルホルムアミドのような溶剤中に約０乃至３０℃で溶解
し，約２当量以上の２−ヒドロキシ−３−ナフタニリド
のようなアゾカップラーと約０乃至３０℃で反応させる
。次いで，酢酸ナトリウムのような塩基を約２当量添加
して所望のビスアゾ顔料を溶液から沈殿させる。さらに
，このビスアゾ顔料を例えば濾過および溶剤洗浄により
精製する。具体的には水で無機不純物を除去し，ＤＭＦ
で有機不純物を除去して精製する。得られたビスアゾ化
合物は元素分析，融点，およびＩＲスペクトロスコピー
により確認する。確認のための補助手段として炭素，水
素，硫黄，窒素および酸素元素分析を追加的に採用する
こともできる。 【０００９】図４乃至図８に記載の化学式で表わされる
化合物の調製のために上記プロセスを繰り返したが，カ
ップラーとしては２−ヒドロキシ−３−ナフタニリド，
２−ヒドロキシ−１１Ｈ−ベンゾ（ａ）カルバゾール−
３−カルボクス−ｏ−エチルアニリド，２−ヒドロキシ
−１１Ｈ−ベンゾ（ａ）カルバゾール−３−カルボクス
−ｏ−アニリド，２−ヒドロキシ−１１Ｈ−ベンゾ（ａ
）カルバゾール−３−カルボクス−ｐ−クロロアニリド
，および２−ヒドロキシ−１１Ｈ−ベンゾ（ａ）カルバ
ゾール−３−カルボキ−ｐ−メトキシアニリドを用いた
。 【００１０】本発明のビスアゾ化合物は各種の光導電性
画像部材中に組み込める。一例として該部材は，支持体
，ホール伝導層，および該支持体とホール伝導層との間
に位置させた光導電性層としてのビスアゾ化合物から成
っている。他の実施態様での該部材は，支持体，本発明
のビスアゾ化合物ら成る光導電性層，および該支持体と
光導電性層間に位置させたホール伝導層とから成る層状
感光デバイスを想定している。説明のための具体的な一
実施態様では，この感光デバイスは，支持体（１），ホ
ールブロッキング層（２），任意の接着中間層（３），
ビスアゾ光生成層（４），およびホール伝導層（５）か
ら構成されている。このように，本発明の具体的な感光
デバイスは，導電性支持体，これと接するホールブロッ
キング金属酸化物層，接着層，図４，５，６，７または
８に示される化学式を有し，該任意接着層上に上塗りさ
れたそれぞれのジアゾ化合物から成る光生成層，および
トップ層として樹脂マトリックス中に分散させた，ある
寸法を有するホール伝導層とから構成させることができ
る。この光導電性層はホール伝導層と接触すると光生成
層により発生したホールの伝導を可能にする。この光導
電体デバイス用に採用できるアリールアミンホール伝導
分子の例は，米国特許第４，２６５，９９０号明細書中
に記載がある。また電荷伝導分子の例は米国特許第４，
９２１，７７３号明細書および該明細書で引用された特
許中に開示があるので，これらの特許も参考文献として
本明細書中に含める。 【００１１】本発明に記載の感光デバイスは通常のゼロ
グラフイー的画像プロセスとして公知の各種の画像シス
テム中に組み込むことが可能である。さらに，本発明の
画像部材は可視光および／または近赤外光を利用する画
像および印刷システムに採用することができる。この実
施態様では，感光デバイスは約４００乃至約７００，好
ましくは約４００乃至６８０ｎｍの波長の光で露光して
逐次もしくは同時にネガチブに帯電でき，次いで生成画
像を現像し印刷紙上に転写させる。 【００１２】図１，２および３は本発明の光導電性画像
部材の部分略図であり，図４，５，６，７，８，および
９は本発明のビスアゾ類の化学式および一般式をそれぞ
れ示す説明図である。 【００１３】図１は本発明の光導電性画像部材の説明図
であり，支持体１，樹脂バインダー組成物４中に任意に
分散させたビスアゾ３から成る光生成層２，および不活
性樹脂バインダー組成物９中に分散させたホール伝導分
子７から成る電荷キヤリアホール伝導層５から構成され
ている。 【００１４】図２は図１と実質的に同じ部材の説明図で
あるが，ホール伝導層が支持体層と光生成層との間に介
在している。さらに詳しくは該図は，支持体１１，不活
性樹脂バインダー組成物１７中に分散させたアリールア
ミンホール伝導分子１６から成るホール伝導層１５，お
よび図９の一般式で示されるビスアゾ化合物，特に樹脂
バインダー組成物２３中に任意に分散させた図４，５，
６，７，もしくは８で表わされビスアゾ化合物２１から
成る光生成層１９から構成される光導電性画像部材の説
明図である。 【００１５】図３は本発明の光導電性画像部材の説明図
であり，支持体３１，特に３，６−ビス（１’−アゾ−
２’−ヒドロキシ−１１’Ｈ−ベンゾ（ａ）カルバゾー
ル−３’−カルボクス−０−エチルアニリド）チオキサ
ンテン−１０，１０−ジオキシドを包含する図４，５，
６，または７にて表わされ，任意に樹脂バインダー組成
物３４中に分散させたビスアゾ化合物３３から成る光生
成層３２，および不活性樹脂バインダー組成物３７中に
分散させたホール伝導分子３６から成る電荷キヤリアホ
ール伝導層３５から構成されている。 【００１６】この画像部材の支持体は市販の「マイラー
（ＭＹＬＡＲ）　（登録商標）」を包含する無機もしく
は有機ポリマー材料他の絶縁材料；表面にインジウム錫
酸化物もしくはアルミニウムのような半導電性面を有す
る有機もしくは無機材料から成る層；もしくはアルミニ
ウム，チタン，クロム，ニッケル，真鍮，その他のよう
な導電性材料から成ることができる。この支持体はフレ
キシブル，継ぎ目無し，もしくは剛性を有する材料でも
よく，板状，円筒ドラム状，スクロール，継ぎ目無しフ
レキシブルベルトその他であってもよい。一つの態様と
しては，この支持体は継ぎ目無しフレキシブルベルトで
ある。特に基材が有機ポリマー材料の場合には，該支持
体裏面に「マクローロン（ＭＡＫＲＯＬＯＮ）（登録商
標）」として市販されるポリカーボネート材料のような
カーリング防止層を被覆することが望ましい。 【００１７】支持体層の厚さは経済性，他の層の成分等
の多くの因子により決定される。したがって，この層は
例えば１２５ミル（３．２ｍｍ）以下，もしくはシステ
ムに対して悪影響を及ぼさない最小の厚さである。実施
態様では，この厚さは約３ミル乃至約２０ミル（０．０
７６〜０．５１ｍｍ）である。 【００１８】一般に，このビスアゾ光生成層の厚さは約
０．０５ミクロン乃至約１０ミクイロン，好ましくは約
０．１ミクロン乃至約４ミクロンである。しかし該厚さ
は，約５乃至１００％において変動する光発生重量負荷
，他の層の成分その他によって主として変動する。一般
に，この層の厚さはイメージ段階または印刷露光段階で
その上に直接入射される放射線の実質量，例えば約８０
乃至約９０％もしくはそれ以上を吸収するのに充分な厚
さであるのが望ましい。この層の最高厚さは，採用した
ビスアゾ化合物，他の層の厚さ，およびフレキシブルな
光導電性画像部材を希望するか否かの因子に主として依
存する。任意ではあるが，光生成層に対する樹脂バイン
ダーには，ポリビニルホルマール他のポリ（ビニルアセ
タール）が使用される。 【００１９】このホール伝導層は前記米国特許第４，９
２１，７７３号および同第４，９３３，２４５号明細書
に開示のように，樹脂バインダー中に分散させたアリー
ルアミン化合物および他の化合物から成る各種の成分か
ら構成されており，これらは電荷（ホール）を効果的に
伝導する。一実施態様では，このホール伝導層は次の一
般式： 【００２０】 【化１】 【００２１】〔式中，Ｘはアルキルおよびハロゲンから
成る群から選択される〕で示されるアリールアミン化合
物から成る。Ｘは好ましくはメチルおよびクロライドか
ら成る群から選択され，置換位置はオルト，メタ，もし
くはパラの何れでもよい。このホール伝導材料に適する
不活性バインダー材料には，少なくとも１０１２ｏｈｍ
−ｃｍの固有抵抗を有し過度の暗減衰を防止する公知の
高絶縁性樹脂が包含される。上記一般式中に包含される
化合物としては，Ｎ，Ｎ’−ジフエル−Ｎ，Ｎ’−ビス
（アルキルフエニル）−［１，１’−ビフエニル］−４
，４’−ジアミンが挙げられ，アルキル基は２−メチル
，３−メチルおよび４−メチルのようなメチル基，エチ
ル基，プロピル基，ブチル基他から選択される。ハロゲ
ン置換アミンとしては，Ｎ，Ｎ’−ジフエニル−Ｎ，Ｎ
’−ビス（ハロフエニル）−［１，１’−ビフエニル］
ー４，４’−ジアミンが挙げられ，ハロゲンは２−クロ
ロ，３−クロロもしくは４−クロロである。電気的不活
性樹脂中に分散させてホール伝導に寄与する層を形成す
るような他の電気的活性小分子には，ビス（４−ジエチ
ルアミノ−２−メチルフエニル）フエニルメタン，４’
，４”−ビス（ジエチルアミノ）−２’，２”−ジメチ
ルトリフエニルメタン，ビス−４−（ジエチルアミノフ
エニル）フエルメタン，および４，４’−ビス（ヂエチ
ルアミノ）−２，２’−ジメチルトリフエニルメタンが
包含される。一般的に，このホール伝導層の厚さは約５
乃至７５ミクロン，好ましくは約１０乃至約４０ミクロ
ンである。 【００２２】この伝導層に適する高絶縁性で透明な樹脂
組成物もしくは不活性バインダー樹脂材料としては，米
国特許第３，１２１，００６号明細書中に開示の材料が
包含され，該特許を参考文献として本明細書に含める。 有機樹脂材料として好適な例としては，ポリカーボネー
ト樹脂，アクリレート樹脂，ビニル樹脂，セルロース樹
脂，ポリエステル樹脂，ポリシロキサン樹脂，ポリアミ
ド樹脂，ポリウレタン樹脂，およびこれらのエポキシ化
物ならびにこれらのブロック，ランダムもしくは交互共
重合体が挙げられる。好ましい電気的不活性バインダー
材料は分子量が約２０，０００乃至約１００，０００，
特に好ましくは５０，０００乃至１００，０００のポリ
カーボネート樹脂である。本発明の実施態様中で最も好
ましい不活性樹脂材料としては「レクサン（ＬＥＸＡＮ
）（登録商標）１４５」なる商品名でゼネラル・エレク
トリック社（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏ
ｍｐａｎｙ）　から市販される分子量約３５，０００乃
至約４０，０００のポリ（４，４’−ジプロピリデンジ
フエニリンカーボネート）；「レクサン（ＬＥＸＡＮ）
（登録商標）　１４１」なる商品名でゼネラル・エレク
トリック社（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏ
ｍｐａｎｙ）　から市販される分子量約４０，０００乃
至約４５，０００の４，４’−ジプロピリデンジフエニ
リンカーボネート）；ポリ（４，４’−イソプロピリデ
ンジフエニリンカーボネート）；「マクローロン　（Ｍ
ＡＫＲＯＬＯＮ）（登録商標）　」なる商品名でバイエ
ル社（Ｆａｒｂｅｎｆａｂｒｉｃｋｅｎ　Ｂａｙｅｒ　
ＡＧ）　から市販される重量平均分子量約５０，０００
乃至約１００，００のポリカーボネート樹脂；および「
マーロン（ＭＡＲＬＯＮ）　（登録商標）　」なる商品
名でモーベイ社（Ｍｏｂａｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ
ｍｐａｎｙ）　から市販される重量平均分子量約２０，
００乃至５０，０００のポリカーボネート樹脂である。 一般的に，この樹脂バインダーは約１０乃至約７５重量
％，好ましくは約３５乃至約５０重量％の前記一般式に
該当する活性材料を含有する。このビスアゾ光生成層の
バインダー材料の例としてはポリ（ビニルアセタール）
，ポリカーボネート，ポリエステル，ポリビニルカルバ
ゾール他が挙げられる。本発明における実施態様での典
型的有効量は例えば約５乃至９５，好ましくは約１０乃
至７０重量％である。 【００２３】この光導電性画像部材は任意成分として支
持体と光生成層との間に位置するホールブロッキング層
を有している。この層は酸化アルミニウム他の金属酸化
物から成るか，またはシラン，ナイロンのような材料か
ら成る。この層の主たる目的は帯電中および帯電後に支
持体からのホール注入を防止することにある。この層の
厚さは通常約５乃至約３００オングストローム，ある場
合には２ミクロンの場合もある。 【００２４】さらに，この光導電性画像部材は任意成分
としてホールブロッキング層と光生成層との間に位置す
る接着中間層を有している。この層はポリエステル，ポ
リビニルブチラール，ポリビニルピロリドン他のポリマ
ー材料から成る。この層の通常の厚さは例えば約０．６
ミクロン以下，好ましくは約０．０５乃至約１ミクロン
の範囲である。 【００２５】本発明の画像部材は優れたゼログラフイー
的特性を示し，例えば暗現像電位（Ｖｄｄｐ　）は約−
４００乃至約−９７５ボルトである。本発明の画像部材
に対するＶｄｄｐ　の好ましい範囲は，約−４００乃至
約−９００ボルトであり，−８００ボルトが特に好まし
い。Ｖｄｄｐ　値が高いとコントラスト電位が高く，し
たがって実質的にバックグラウンド現像が無い高品質の
画像が得られる。 【００２６】本発明の画像部材は，例えば約−５０ボル
ト／秒以下という低い暗減衰値を示す。暗減衰は感光体
の帯電後に消失する帯電量の尺度であるから，暗減衰値
は高品位画像の現像には重要であり，感光体の露光およ
び非露光領域間の電荷に大きな差異が見られることは高
いコントラストの画像が得られることを意味する。許容
できる暗減衰値は画像部材を内蔵する画像装置の設計に
よって変わる。この暗減衰値は−１００ボルト／秒，好
ましくは−５０ボルトおよび−１０乃至−２０ボルト／
秒の範囲内にある。 【００２７】本発明の画像部材における残留電位（ＶＲ
　）は，例えば約−５乃至約−５０ボルトであり優れて
いる。ＶＲ　は露光による抹消後および画像形成に先立
つての画像部材上に残留する帯電量の尺度である。ＶＲ
　が−５乃至−１５であることは極めて例外的なことで
ある。 【００２８】本発明の画像部材における光感度（６００
ｎｍにおけるＥ０．５ｄｄｐ）は許容できる値であり，
ある場合には優れており，例えば約４乃至約２５エルグ
／ｃｍ２　を示す。Ｅ０．５ｄｄｐの許容値は画像部材
を内蔵する画像装置の設計により変動する；したがって
場合によっては４０乃至５０のように高い値が許容され
るが，約５が好ましい。 【００２９】また本発明は，本発明において開示の光導
電性画像部材により画像を形成させる方法にも関する。 この方法は，本発明の光導電性画像部材上に靜電画像を
形成させ，次いで樹脂粒子，顔料粒子，ならびに帯電制
御剤およびキヤリア粒子を包含する添加剤から成る公知
の現像剤を用いて該靜電画像を現像するが，これらに就
いては米国特許第４，５５８，１０８号；４，５６０，
５３５号；３，５９０，０００号；４，２６４，６７２
号；３，９００，５８８号；および３，８４９，１８２
号明細書に開示があるので，これらを参考文献として本
明細書中に含めるものとし，現像した靜電画像を適当な
支持体に転写し，次いで該支持体上に永久定着させる工
程から成る。画像の現像はカスケード，タッチダウン，
パウダークラウト，磁気ブラシ他の各種の方法で行なえ
る。現像画像の支持体上への転写はコロトロンもしくは
バイアスロールを包含する何れの方法でも実施できる。 定着方法の種類は問わないが，フラッシュ定着，熱定着
，加圧定着，蒸気溶融他の適当な方法が採用できる。 【００３０】本発明の画像部材は各種公知の方法により
製造可能であり，例えば米国特許出願第０７／６１７，
２３４号明細書中に開示があるので，この出願を参考文
献として本明細書中に含める。一つの実施態様では例え
ばビスアゾ系フオトジエネレーターをバード・フイルム
供給装置を用いて支持体上に被覆し，次いで電荷伝導層
の溶液を被覆し，さらに例えばオーブン中で乾燥する。 【００３１】〔実施例　　１〕１．３０ｇ，５ｍｍｏｌ
，の３，６−チオキサンテンジアミン−１０，１０−ジ
オキシドを２０ｍｌの塩化水素酸１８％溶液中で５０乃
至６０℃で約１時間撹拌し，室温で約１８時間放置した
。 淡黄色の懸濁物を氷水で０乃至５℃に冷却した。ＮａＮ
Ｏ２　の冷水溶液（２．５ｍｌの水中１ｇ）を圧力均衡
漏斗を用いて滴下した。滴下完了後，生成混合物を氷浴
中で４５分間撹拌した。暗色のテトラゾニウムジクロラ
イドの水溶液が生成した。この暗色溶液を中程度に焼結
したガラス漏斗で濾過し濾液を予備冷却した２５０ｍｌ
の濾過フラスコ中に集めた。次いでヘキサフルオロリン
酸（１０ｍｌ）を添加し，生成混合物をさらに３０分間
撹拌した。暗色沈殿が得られ，濾過により沈殿を捕集し
た。冷水，酢酸，ジエチルエーテルで洗浄後，生成物を
吸引乾燥してテトラゾニウム塩，チオキサンテン−１０
，１０−ジオキシド−３，６−テトラゾニウムビス（ヘ
キサフルオロホスフエート），約２．２ｇ（約８１％）
を得た。ＩＲ（ＫＢｒ）：２，２９６ｃｍ−１（Ｎ＋　
トリプルボンドＮ）。 【００３２】上記テトラゾニウム塩を氷水浴中の１ｌ−
三ツ口フラスコ中の約４０ｍｌ冷ＤＭＦ（ジメチルホル
ムアミド）中に溶解した。２．７ｇ（約１０．２ｍｍｏ
ｌ）の２−ヒドロキシ−３−ナフタミドを含有する冷Ｄ
ＭＦ溶液を約２５分を要してこの塩溶液中に加えた。次
いで，ＮａＯＡｃ（水７５ｍｌ中に５ｇ）の冷水溶液を
徐々に３０分を要して加えた。暗赤色の沈殿が得られ，
室温で一昼夜撹拌した。生成した粗製顔料を濾過（微細
に焼結した漏斗使用）して単離した。次いで温水（２×
２５０ｍｌ，８０℃），温ＤＭＦ（２５０ｍｌ，８０℃
），アセトン（２×２５０ｍｌ）およびジエチルエーテ
ル（２５０ｍｌ）で洗浄して精製し，暗赤色の顔料，３
，６−ビス（１’−アゾ−２’−ヒドロキシ−３’−ナ
フタニリド）チオキサンテン−１０，１０−ジオキシド
，１．４３ｇを収率約３５％で得た。このビスアゾ化合
物の融点は約３２０℃であった。 【００３３】 　　　　　　　　　　　　ＩＲ（ＫＢｒ）：１，６７５
ｃｍ−１（Ｃ＝Ｏ）　　　　　　　　　　　　元素分析
　　　　Ｃ４７Ｈ３２Ｎ６　Ｏ６　Ｓ：　　　　　　　
　　　　　計算値：　　　　　　　　　　　　Ｃ６９．
７９，Ｈ３．９９，Ｎ１０．３９；　　　　　　　　　
　　　実測値：　　　　　　　　　　　　Ｃ６７．９０
，Ｈ３．８４，Ｎ１０．８０；　　【００３４】〔実施
例　　２〕２−ヒドロキシ−３−ナフタニリドの代わり
に２−ヒドロキシ−１１Ｈ−ベンゾ（ａ）カルバゾール
−３−カルボクス−ｏ−エチルアニリドを用いた以外は
実施例を繰り返した。これにより２．８ｇ（収率５４％
）の３，６−ビス（１’−アゾ−２−ヒドロキシ−１１
’Ｈ−ベンゾ（ａ）カルバゾール−３’−カボクス−ｏ
−エチルアニリド）チオキサンテン−１０，１０−ジオ
キシドを得た。 【００３５】 　　　　　　　　　　　　ＩＲ（ＫＢｒ）：１，６７７
ｃｍ−１（Ｃ＝Ｏ）　　　　　　　　　　　　元素分析
　　　　Ｃ６３Ｈ４６Ｎ８　Ｏ６　Ｓ：　　　　　　　
　　　　　計算値：　　　　　　　　　　　　Ｃ７２．
５４，Ｈ４．４４，Ｎ１０．７４；　　　　　　　　　
　　　実測値：　　　　　　　　　　　　Ｃ７０．９１
，Ｈ４．４１，Ｎ１１．５１；【００３６】〔実施例　
　３〕２−ヒドロキシ−３−ナフタニリドの代わりに２
−ヒドロキシ−１１Ｈ−ベンゾ（ａ）カルバゾール−３
−カルボクスアニリドを用いた以外は実施例を繰り返し
た。これにより２．４７ｇ（収率５０％）の３，６−ビ
ス（１’−アゾ−２’−ヒドロキシ−１１’Ｈ−ベンゾ
（ａ）カルバゾール−３’−カルボクスアニリド）チオ
キサンテン−１０，１０−ジオキシドを得た。融点約３
３０℃。 【００３７】 　　　　　　　　　　　　ＩＲ（ＫＢｒ）：１，６７４
ｃｍ−１（Ｃ＝Ｏ）　　　　　　　　　　　　元素分析
　　　　Ｃ５９Ｈ３８Ｎ８　Ｏ６　Ｓ：　　　　　　　
　　　　　計算値：　　　　　　　　　　　　Ｃ７１．
７９，Ｈ３．８８，Ｎ１１．３５；　　　　　　　　　
　　　実測値：　　　　　　　　　　　　Ｃ６９．５０
，Ｈ３．７５，Ｎ１２．２３；【００３８】〔実施例　
　４〕２−ヒドロキシ−３−ナフタニリドの代わりに２
−ヒドロキシ−１１Ｈ−ベンゾ（ａ）カルバゾール−３
−カルボクス−ｐ−クロロアニリドを用いた以外は実施
例を繰り返した。これにより２．６５ｇ（収率５０％）
の３，６−ビス（１’−アゾ−２’−ヒドロキシ−１１
’Ｈ−ベンゾ（ａ）カルバゾール−３’−カルボクス−
ｐ−クロロアニリド）チオキサンテン−１０，１０−ジ
オキシドを得た。融点約３３０℃。 【００３９】 　　　　　　　　　　　　ＩＲ（ＫＢｒ）：１，６７０
ｃｍ−１（Ｃ＝Ｏ）　　　　　　　　　　　　元素分析
　　　　Ｃ５９Ｈ３６Ｎ８　Ｏ６　ＳＣｌ２　：　　　
　　　　　　　　　計算値：　　　　　　　　　　　　
Ｃ６７．１１，Ｈ３．４４，Ｎ１０．６１；　　　　　
　　　　　　　実測値：　　　　　　　　　　　　Ｃ６
６．８７，Ｈ３．３７，Ｎ１１．４３；【００４０】〔
実施例　　５〕２−ヒドロキシ−３−ナフタニリドの代
わりに２−ヒドロキシ−１１Ｈ−ベンゾ（ａ）カルバゾ
ール−３−カルボクス−ｐ−メトキシアニリドを用いた
以外は実施例を繰り返した。これにより２．９４ｇ（収
率５６％）の３，６−ビス（１’−アゾ−２’−ヒドロ
キシ−１１’Ｈ−ベンゾ（ａ）カルバゾール−３’−カ
ルボク−ｐ−メトキシアニリド）チオキサンテン−１０
，１０−ジオキシドを得た。融点約３２０℃。 【００４１】 　　　　　　　　　　　　ＩＲ（ＫＢｒ）：１，６７０
ｃｍ−１（Ｃ＝Ｏ）　　　　　　　　　　　　元素分析
　　　　Ｃ６１Ｈ４２Ｎ８　Ｏ８　Ｓ：　　　　　　　
　　　　　計算値：　　　　　　　　　　　　Ｃ６９．
９７，Ｈ４．０４，Ｎ１０．７０；　　　　　　　　　
　　　実測値：　　　　　　　　　　　　Ｃ６８．６３
，Ｈ３．８７，Ｎ１１．２０；【００４２】〔実施例　
　６〕光導電性画像部材を実施例，図８に示すアゾビス
光生成顔料を用いて次のように調製した。１オンスの褐
色瓶中に，５２．８ミリグラムのポリビニルホルマール
〔サイエンテイフイック・ポリマー・プロダクト社（Ｓ
ｃｉｅｎｔｉｆｉｃ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔ
ｓ，Ｉｎｃ．）　から市販のホルマール含有量８２％，
アセテート含有量１２％，ヒドロキシ含有量６％の製品
）〕および１０ｍｌのテトラヒドロフランを仕込んだ。 次いでこの瓶中に２１１．２ｇの実施例のビスアゾ顔料
，および約９０ｇのスチール製シヨット（直径１／８イ
ンチ（３．２ｍｍ），Ｎｏ．３０２不錆鋼シヨット）を
添加した。この瓶をレッド・デビル・ペイントコンデイ
シヨナー（ＲｅｄＤｅｖｉｌ　Ｐａｉｎｔ　Ｃｏｎｄｉ
ｔｉｏｎｅｒ）（Ｍｏｄｅｌ　５１００Ｘ）　上に置き
，約３０分間震盪した。湿度調節用グローブボックス内
で６インチ（１５２ｍｍ）幅のバード・フイルム供給装
置（ウエットギヤップ０．５ミル（１２μｍ））を用い
てガードナー式メカニカルドライブ（Ｇａｒｄｎｅｒ　
Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　Ｄｒｉｖｅ）　によりロン社（
Ｒｏｎ　Ｉｎｋ　Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手したブラシ
研磨アルミニウム基板（７．５インチ×１０インチ（１
９０×２５４ｍｍ））上に該分散物を被覆した。 グローブボックス中の相対湿度を乾燥空気で調節して約
２５％以下とした。生成させた電荷ジエネレータ層を約
３０分間空気乾燥し，次いで１００℃で約１時間減圧乾
燥した。この電荷ジエネレータ層の厚さはＴＥＭマイク
ログラフで測定したところ約０．５ミクロンであった。 【００４３】上記の電荷ジエネレータ層をバイエル社（
Ｆａｒｂｅｎｆａｂｒｉｃｋｅｎ　Ｂａｙｅｒ　ＡＧ）
　から入手した６０重量％のポリカーボネート（商標名
「マクローロン　（ＭＡＫＲＯＬＯＮ）　」），および
次のように調製したアリールアミン・ホール伝導分子の
４０％重量％から成るホール伝導層で被覆した。４．２
ｇのポリカーボネート樹脂（商標名「マクローロン　（
ＭＡＫＲＯＬＯＮ）　」），米国特許第４，２６５，９
９０号明細書に開示の方法により調製した２．８ｇのＮ
，Ｎ’−ビス（３”−メチルフエニル）−１，１’−ビ
フエニル−４，４’−ジアミンを含有する溶液を３１ｍ
ｌのメチレンクロライド中に溶解し２オンスの褐色瓶中
に収納した。ホール伝導層は該溶液を３．５インチ（８
９ｍｍ）幅，ウエットギヤップ５ミルのバード・フイル
ム供給装置（Ｂｉｒｄ　Ｆｉｌｍ　Ａｐｐｌｉｃａｔｏ
ｒ）　を用いて電荷ジエネレータ層上に被覆することに
より，約２７ミクロン厚さの伝導層を得た。生成した光
導電性デバイスを約１時間空気乾燥し，さらに１００℃
において約１６時間減圧乾燥した後，平板画像形成試験
装置上で評価を行なった。さらに具体的には，かくして
調製した画像部材を次のようにして評価した。上記のよ
うに調製した２インチ×２インチ（５１×５１ｍｍ）の
画像部材試料を用いて平板スキヤナー上でゼログラフイ
ー測定を行なった。このデバイスの表面電位をキースリ
ー電位計（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ　　ｅｌｅｃｔｒｏｍｅｔ
ｅｒ）（Ｍｏｄｅｌ　６１０Ｃ）　に連結した靜電結合
リングプローブを用いてクーロンモード（Ｃｏｕｌｏｍ
ｂ　ｍｏｄｅ）　でモニターした。既知ボルトを非被覆
アルミニウム基板に施すことにより校正した帯形記録計
（ＨＰ　Ｍｏｄｅｌ　７４０Ａ）上に電位計の出力を表
示した。露光波長および強度を干渉および濃度フイルタ
ーを用いてそれぞれ選択および調整した。シヤッターを
閉めて暗減衰を測定した。シヤッターを開けて，既知の
露光における光感度を記録した。この画像部材をピーク
時約−１，０００ボルトに帯電し２乃至３秒間暗中で放
電させて暗減衰を測定た。次いで，この画像部材を消去
ランプで露光し表面電荷を光放電させて残留電圧（ＶＲ
　）を測定した。次いで，この画像部材を同様にして帯
電させ，暗現像電位で可視放射線により露光し，該部材
の感度を暗現像電位の半分を放電するに要するエネルギ
ーを表わすＥ１／２　に関して測定した。この画像部材
は暗現像電位（Ｖｄｄｐ　）が−９００，暗減衰が−５
６ボルト／秒，Ｅ０．５ｄｄｐすなわち４００ｎｍにお
いて半分の電位を放電するエネルギー（エルグ／ｃｍ２
　）が１６．４，５２０ｎｍにおいて２１，６００ｎｍ
において２２，６５０ｎｍにおいて２３，７００ｎｍに
おいて３８であった。 【００４４】次いで上記の感光体デバイスをゼログラフ
イー画像試験装置に組み込み，形成潜像を８８重量％の
スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート（５８／４２）樹
脂粒子，１０重量％のリーガル（ＲＥＧＡＬ）　３３０
（登録商標）カーボンブラック，および３重量％の電荷
添加剤，ジステアリルジメチルアンモニウムメチルサル
フエートから成るトナーで現像したところ，優れた高解
像および高品位のコピーが得られた。 【００４５】〔実施例　　７〕図４乃至８で表わされる
光生成ビスアゾ顔料を用いた以外は実施例６の操作を繰
り返すことにより光導電性画像部材を作った。実質的に
類似の結果が得られた。

【図面の簡単な説明】

【図１】　　本発明の光導電性画像部材の説明図である
。

【図２】　　図１と実質的に同じ部材の説明図であるが
，ホール伝導層が支持体層と光生成層との間に介在して
いる場合の説明図である。

【図３】　　本発明の光導電性画像部材の説明図である
。

【図４】　　光導電性ビスアゾ化合物の化学式を示す説
明図である。

【図５】　　光導電性ビスアゾ化合物の化学式を示す説
明図である。

【図６】　　光導電性ビスアゾ化合物の化学式を示す説
明図である。

【図７】　　光導電性ビスアゾ化合物の化学式を示す説
明図である。

【図８】　　光導電性ビスアゾ化合物の化学式を示す説
明図である。

【図９】　　光導電性ビスアゾ化合物の一般式を示す説
明図である。

【符号の説明】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体と，ビスアゾ化合物から成る光
   生成層と，ホール伝導層とから成る光導電性画像部材。