JPH04292671A

JPH04292671A - セキュリティインキ用近赤外線吸収剤及びこれを含有するセキュリティインキ

Info

Publication number: JPH04292671A
Application number: JP3054257A
Authority: JP
Inventors: Hitoshi Koshida; 越田　均; Isamu Aida; 合田　勇; Hironori Tanaka; 宏典田中; Shinya Okubo; 大久保　慎也; Yoshihiro Irisato; 入里　義広; Hirosuke Takuma; 啓輔詫摩
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1991-03-19
Filing date: 1991-03-19
Publication date: 1992-10-16

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はセキュリティインキ用近
赤外線吸収剤、ならびにこれを含有するセキュリティイ
ンキに関する。

【０００２】近年、キャッシュレス時代を反映して、プ
リペイドカードがテレフォンカード、オレンジカードを
はじめ、商品券、駐車場利用券から飲食券としての利用
など、種々の広範囲な分野に使用されている。

【０００３】このシステムの中で最近問題とされている
のが偽造防止対策である。即ち、商品券等高額になると
偽造防止が不可欠となる。偽造防止策としてはいくつか
の方法があるが、最も一般的な方法として普通の可視光
センサーでは読み取りができないセキュリティインキを
用いる方法がある。この場合、通常近赤外線吸収剤が用
いられる。

【０００４】具体的な方法として、近赤外線吸収剤、バ
インダー樹脂を含有するセキュリティインキをプリペイ
ドカードの裏面に印刷する。近赤外線吸収剤としては、
７００〜１１００ｎｍに吸収波長を有する色素が用いら
れる。

【０００５】バインダー樹脂としては通常フィルムのコ
ーティングに用いられるものでよく、例えばウレタン系
、アクリル系樹脂等が用いられる。ここで手ざわりによ
り３μ以上の厚みは感知されるため、印刷の厚みは３μ
以下にするのが必要である。

【０００６】上記方法により作製されたセキュリティイ
ンキを用いて印刷されたプリペイドカードは、近赤外線
（７００〜１１００ｎｍ）を照射するとその領域の波長
の光を吸収するため読み取りが可能となる。この原理を
利用して真贋の判別が可能となる。

【０００７】

【従来の技術】これらの近赤外線吸収剤には、下記に示
すような種々の物理的及び化学的特性が要求される。（１）色素は７００〜１１００ｎｍの波長範囲に吸収帯
を有する必要がある。（２）色素はインキ中で完全に溶解していること。溶解
不良であれば色素粒子が大きい場合には手ざわりで感知
される可能性がある。（３）近赤外線吸収剤として耐熱性、耐光性が良好なこ
と。不良な場合、近赤外部の波長を吸収することが不完
全になり、読み取り誤差を生じる可能性がある。（４）モル吸光係数が大きいこと。小さければインキ中
に多量に添加する必要があり、印刷厚みが３μを超える
可能性がある。（５）色素は安価であること。

【０００８】既知の近赤外線吸収剤の中で、これらすべ
ての点で満足される色素は報告されていない。例えば、
光ディスク用途に開発された色素は（１）〜（４）の条
件を満たすものが多いが、非常に高価であるために実用
化されていないのが現状である。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、上述の近赤外
線吸収剤の持つ諸問題を解決するべく鋭意検討を行った
結果、近赤外線部に広範囲（７００〜１１００ｎｍ）な
吸収を有する一般式（１）（化３）

【００１０】

【化３】

【００１１】〔式中、Ｒ１、Ｒ６およびＲ７は、同一又
は各々独立に水素原子、直鎖又は分岐のアルキル基、シ
クロヘキシルアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アル
コキシアルキル基、アシルオキシアルキル基、アシルア
ミノアルキル基、ハロゲン化アルキル基、シアノアルキ
ル基、アルコキシカルボニルアルキル基、アルケニル基
またはアラルキル基を示し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ
５は、同一又は各々独立に水素原子、直鎖又は分岐アル
キル基、シクロアルキル基、直鎖又は分岐アルコキシ基
、シクロアルキルオキシ基、アルコキシアルキル基、ア
ルコキシアルコキシ基、アラルキル基またはハロゲン原
子を示し、またＲ２とＲ３又はＲ４とＲ５は互いに連結
して環状になってもよく、Ｘは水素原子、ハロゲン原子
、アルコキシ基又は水酸基を表し、ａは１〜４の整数を
示し、ｂは０〜５の整数を示し、ｃは０〜１４の整数を
示すが、２ａ＋ｂ＋ｃは１６であり、Ｍは金属原子また
は金属酸化物を示す。〕で表されるフタロシアニン系色
素が（１）〜（５）のすべての条件を満足し、又溶剤と
して、一般式（２）（化４）

【００１２】

【化４】

【００１３】〔式中、Ｒ’１はアルキレン基であり、Ｒ
’２はアルキル基を示す。〕で表されるグリコール系エ
ーテル溶剤を用いる事により溶解タイプのセキュリティ
インキとして非常に優れた特性を有する事を見出し、本
発明を完成させた。即ち、本発明は一般式（１）（化５
）

【００１４】

【化５】

【００１５】〔式中、Ｒ１、Ｒ６およびＲ７は、同一又
は各々独立に水素原子、直鎖又は分岐のアルキル基、シ
クロヘキシルアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アル
コキシアルキル基、アシルオキシアルキル基、アシルア
ミノアルキル基、ハロゲン化アルキル基、シアノアルキ
ル基、アルコキシカルボニルアルキル基、アルケニル基
またはアラルキル基を示し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ
５は、同一又は各々独立に水素原子、直鎖又は分岐アル
キル基、シクロアルキル基、直鎖又は分岐アルコキシ基
、シクロアルキルオキシ基、アルコキシアルキル基、ア
ルコキシアルコキシ基、アラルキル基またはハロゲン原
子を示し、またＲ２とＲ３又はＲ４とＲ５は互いに連結
して環状になってもよく、Ｘは水素原子、ハロゲン原子
、アルコキシ基又は水酸基を表し、ａは１〜４の整数を
示し、ｂは０〜５の整数を示し、ｃは０〜１４の整数を
示すが、２ａ＋ｂ＋ｃは１６であり、Ｍは金属原子また
は金属酸化物を示す。〕で表されるセキュリティインキ
用近赤外線吸収剤、及び一般式（１）（化５）のセキュ
リティインキ用近赤外線吸収剤を少なくとも一種以上と
、一般式（２）（化６）

【００１６】

【化６】

【００１７】〔式中、Ｒ’１はアルキレン基であり、Ｒ
’２はアルキル基を示す。〕で表されるグリコール系エ
ーテル溶剤を含有するセキュリティインキである。

【００１８】本発明の近赤外線吸収剤の色素（１）（化
５）は我々が先に出願した特開昭６３−２７０７６５号
に記載のフタロシアニン系化合物であり、例えば下記の
方法により容易に製造することができる。

【００１９】一例を挙げると、パークロロ銅フタロシア
ニン（一般名フタロシアニングリーン）をジメチルホル
ムアミド又はキノリンのような非プロトン性溶媒に分散
させ、苛性カリウム等で代表される塩基の存在下、ｏ−
アミノチオフェノール類と反応温度７０〜１６０℃、好
ましくは１１０〜１４０℃で反応して得られた化合物を
ジメチルホルムアミド等の極性溶媒中で炭酸カリウム等
の塩基の存在下、ハロゲン化アルキル等の試薬と反応さ
せることによって得ることができる。

【００２０】この様な方法によって得られた一般式（１
）（化５）の化合物は淡いニュートラルグレー色を呈し
、セキュリティインキの重要成分として単独で或いは一
般式（１）（化５）の一種以上を配合することができ、
さらに他の公知の近赤外線吸収剤との併用も可能である
。

【００２１】セキュリティインキは結着樹脂中に色素を
含有させる事により得ることができるが、具体的には色
素を溶剤に溶解し、それに結着樹脂成分、重合開始剤を
加え製造する。

【００２２】これらの近赤外線吸収剤の添加量は、要望
される近赤外線吸収部の吸収の量、或いはコーティング
厚みに応じて決定される為画一的に限定されるものでは
ないが、結着樹脂に対して略０．１〜１０（重量％）の
範囲で使用することが望ましい。

【００２３】適用する結着樹脂としては、公知のものは
すべて可能であるが、例えばスチレン系共重合体、ウレ
タン系樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメ
タクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタ
ン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアマイド
、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変成ロジン、テルペン
樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂
、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワ
ックスなどが単独或いは混合して使用できる。

【００２４】溶剤はグラビア印刷等で通常使用されるメ
チルエチルケトンを始めとするケトン類、トルエンを始
めとする芳香剤等使用できるが、下記一般式（２）（化
７）

【００２５】

【化７】

【００２６】〔式中、Ｒ’１はアルキレン基であり、Ｒ
’２はアルキル基を示す。〕で表されるグリコールエー
テル系溶剤を使用することにより色素の溶解度が増し、
セキュリティインキの特性はさらに向上する。この際、
通常使用されるケトン類、芳香族系、アルコール系溶剤
を併用することが好ましい。

【００２７】一般式（２）（化７）の化合物としては、
具体的にはジエチレングリコールジメチルエーテル、ジ
エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリ
コールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブ
チルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジブチ
レングリコールジメチルエーテル等が挙げられるが、中
でもジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジエチルエーテルが好ましい。

【００２８】

【作用及び効果】本発明の近赤外線吸収剤によって得ら
れたセキュリティインキは吸収部（７００〜１１００ｎ
ｍ）の波長を吸収し、上記（１）〜（５）の要求特性を
すべて解決することができるため、読み取り誤差、触覚
により感知されることのない安価なプリペイドカードを
提供することが出来、これは実用上極めて価値のあるも
のである。

【００２９】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。なお実施例中の部数は重量部を表す。実施例１下記式（化８）

【００３０】

【化８】

【００３１】で表される色素２．５部をジエチレングリ
コールジメチルエーテル２３部、トルエン２３部に溶解
し、次いでこの溶液にプレポリマー（ポリアクリレート
カルバメート１５部をメチルエチルケトン１７．５部、
トルエン１７．５部に溶解したもの）を５０部添加する
。さらに重合開始剤（ベンゾフェノン）０．１部を含ん
だトリメチロールプロパントリアクリレート１．４部を
加えてセキュリティインキを作製する。このセキュリテ
ィインキをコイルバー（Ｎｏ１０）を用いてＰＥＴフィ
ルム（厚み：１０μ）にコーティングを行う。得られた
フィルムに８４０ｎｍの波長での吸収率は９７％であっ
た。さらにその印刷物の耐光性は６３℃の条件でカーボ
ンアーク灯４０時間照射後の光吸収率低下は５％以下で
良好あった。

【００３２】実施例２〜２１実施例１の式（化８）の代わりに表１（表１）（表２）
に示す化合物を用いて同様な条件で試験を行った結果、
実施例１と同様に吸収極大波長での光の吸収率は９５％
以上で、かつ６３℃の条件でカーボンアーク灯４０時間
照射後の光吸収率低下は５％以下で良好あった。

【００３３】比較例１実施例１のジエチレングリコールジメチルエーテルの代
わりにメチルエチルケトンを用い、その他は実施例１と
同様な条件で試験を行った結果、そのセキュリティイン
キ中で式（化８）の化合物は充分溶解せず塗布後も不溶
解物の影響で手触りにより塗布部分が感知されセキュリ
ティインキの目的を達することが出来なかった。

【００３４】

【表１】　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　（表１）

【００３５】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）（化１）【化１】〔式中、Ｒ１、Ｒ６およびＲ７は、同一又は各々独立に
水素原子、直鎖又は分岐のアルキル基、シクロヘキシル
アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキ
ル基、アシルオキシアルキル基、アシルアミノアルキル
基、ハロゲン化アルキル基、シアノアルキル基、アルコ
キシカルボニルアルキル基、アルケニル基またはアラル
キル基を示し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は同一又は
各々独立に水素原子、直鎖又は分岐アルキル基、シクロ
アルキル基、直鎖又は分岐アルコキシ基、シクロアルキ
ルオキシ基、アルコキシアルキル基、アルコキシアルコ
キシ基、アラルキル基またはハロゲン原子を示し、また
Ｒ２とＲ３又はＲ４とＲ５は互いに連結して環状になっ
てもよく、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基
又は水酸基を表し、ａは１〜４の整数を示し、ｂは０〜
５の整数を示し、ｃは０〜１４の整数を示すが、２ａ＋
ｂ＋ｃは１６であり、Ｍは金属原子または金属酸化物を
示す。〕で表されるセキュリティインキ用近赤外線吸収
剤。
【請求項２】請求項１のセキュリティインキ用近赤外線
吸収剤を少なくとも一種以上と、一般式（２）（化２）
【化２】〔式中、Ｒ’１はアルキレン基であり、Ｒ’２はアルキ
ル基を示す。〕で表されるグリコール系エーテル溶剤を
含有するセキュリティインキ。