JPH04292659A - ポリチオエーテル芳香族ケトンスラリー組成物 - Google Patents
ポリチオエーテル芳香族ケトンスラリー組成物Info
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Landscapes
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、優れた耐熱性、耐薬品
性、電気絶縁性、寸法安定性等々を有するポリアリーレ
ンスルフィド(以下、PASと略す)系樹脂をベースと
し、接着性、ブレンド相溶性が改良されたスラリー組成
物に関する。該スラリー組成物は金属表面の防錆・防食
材料等のコ−ティング材やライニング材などの如き塗装
用組成物として、或いはさらに該スラリー組成物を繊維
基材に含浸させて得た成形用プリプレーグは、電気・電
子用部品、自動車部品、スポーツ用具等々の成形用材料
として用いられる。
性、電気絶縁性、寸法安定性等々を有するポリアリーレ
ンスルフィド(以下、PASと略す)系樹脂をベースと
し、接着性、ブレンド相溶性が改良されたスラリー組成
物に関する。該スラリー組成物は金属表面の防錆・防食
材料等のコ−ティング材やライニング材などの如き塗装
用組成物として、或いはさらに該スラリー組成物を繊維
基材に含浸させて得た成形用プリプレーグは、電気・電
子用部品、自動車部品、スポーツ用具等々の成形用材料
として用いられる。
【0002】
【従来の技術】耐熱性、耐薬品性、熱水性、電気絶縁性
、難燃性、寸法安定性等に優れたエンジニアリングプラ
スチックであるポリフェニレンスルフィド(以下、PP
Sと略す)を基材とする塗料やプリプレーグは、既に公
知であり、耐熱性や耐薬品性などを必要とする特殊用用
途のコーテング材料やプレス成形用材料として注目され
ている。
、難燃性、寸法安定性等に優れたエンジニアリングプラ
スチックであるポリフェニレンスルフィド(以下、PP
Sと略す)を基材とする塗料やプリプレーグは、既に公
知であり、耐熱性や耐薬品性などを必要とする特殊用用
途のコーテング材料やプレス成形用材料として注目され
ている。
【0003】しかしながら、該樹脂は接着性に劣ること
から、塗料として用いる場合には、コーテング基盤との
接着性に劣る、厚塗りができない等の問題が、また成形
用プリプレーグとして用いる場合には、繊維基材との接
着性に劣るなどの問題があった。 また、他ポリマー
と混合して使用する場合、ブレンド相溶性に劣るために
外観不良や強度低下等の問題があった。
から、塗料として用いる場合には、コーテング基盤との
接着性に劣る、厚塗りができない等の問題が、また成形
用プリプレーグとして用いる場合には、繊維基材との接
着性に劣るなどの問題があった。 また、他ポリマー
と混合して使用する場合、ブレンド相溶性に劣るために
外観不良や強度低下等の問題があった。
【0004】かかる欠点を改良する方法として、塗料に
おいては、USP3894983等では、ベントナイト
、カオリナイト、ゼオライト、クレ−などの微粉末を、
特開昭60−206873号公報等では、フェノ−ル系
樹脂やアミノ系樹脂など熱硬化性樹脂を添加する試みが
なされているが、未だ十分なものは得られていない。ま
た、プリプレーグにおいては、従来から熱硬化性樹脂で
使用されているシラン系、クロム系、チタネート系など
のカップリング剤やポリウレタンやエポキシ樹脂などの
接着性の樹脂を処理剤として使用しているが、やはり十
分な効果は得られていない。
おいては、USP3894983等では、ベントナイト
、カオリナイト、ゼオライト、クレ−などの微粉末を、
特開昭60−206873号公報等では、フェノ−ル系
樹脂やアミノ系樹脂など熱硬化性樹脂を添加する試みが
なされているが、未だ十分なものは得られていない。ま
た、プリプレーグにおいては、従来から熱硬化性樹脂で
使用されているシラン系、クロム系、チタネート系など
のカップリング剤やポリウレタンやエポキシ樹脂などの
接着性の樹脂を処理剤として使用しているが、やはり十
分な効果は得られていない。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、耐熱性、
耐薬品性、難燃性等といったPAS系樹脂の優れた性質
を持ち、且つ、接着性、ブレンド相溶性に優れるスラリ
ー組成物で、そして塗料として用いた場合には厚塗り可
能となり、また成形用プリプレーグに用いた場合には繊
維基材との接着性に優れるなどの効果が期待できるスラ
リー組成物を得るべく検討を行った。
耐薬品性、難燃性等といったPAS系樹脂の優れた性質
を持ち、且つ、接着性、ブレンド相溶性に優れるスラリ
ー組成物で、そして塗料として用いた場合には厚塗り可
能となり、また成形用プリプレーグに用いた場合には繊
維基材との接着性に優れるなどの効果が期待できるスラ
リー組成物を得るべく検討を行った。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式 [
−φ−CO−φ−S−φ−S−](但し、−φ−は、p
−フェニレン基を示す。以下同様とする。)で示される
繰り返し単位を有するポリチオエーテル芳香族ケトン(
以下、PTEKと略す)と分散媒からなり、場合によっ
ては少なくとも1種の他の樹脂をも含んでなるスラリ−
組成物、更にこれらスラリー組成物を用いる塗装用組成
物或いはこれらスラリー組成物を繊維基材に含浸させて
得られる成形用プリプレーグに関するものである。
−φ−CO−φ−S−φ−S−](但し、−φ−は、p
−フェニレン基を示す。以下同様とする。)で示される
繰り返し単位を有するポリチオエーテル芳香族ケトン(
以下、PTEKと略す)と分散媒からなり、場合によっ
ては少なくとも1種の他の樹脂をも含んでなるスラリ−
組成物、更にこれらスラリー組成物を用いる塗装用組成
物或いはこれらスラリー組成物を繊維基材に含浸させて
得られる成形用プリプレーグに関するものである。
【0007】本発明のPTEKスラリー組成物は紛末状
のPTEK単独或いは、粉末状のPTEKと他の樹脂の
混合物を分散媒に分散させたものである。
のPTEK単独或いは、粉末状のPTEKと他の樹脂の
混合物を分散媒に分散させたものである。
【0008】本発明に用いるPTEKは、上記した一般
式 [−φ−CO−φ−S−φ−S−]で示される繰
り返し単位を90モル%以上有するPAS系樹脂である
。 このPTEKは、PPS同様に耐薬品性、寸法安定性、
難燃性等々に優れると共に、融点が300℃以上とPP
Sでは問題であったハンダ耐性を満足するポリマーとし
て注目されている。
式 [−φ−CO−φ−S−φ−S−]で示される繰
り返し単位を90モル%以上有するPAS系樹脂である
。 このPTEKは、PPS同様に耐薬品性、寸法安定性、
難燃性等々に優れると共に、融点が300℃以上とPP
Sでは問題であったハンダ耐性を満足するポリマーとし
て注目されている。
【0009】該PTEKは特開昭59−81335、同
60−104126、同61−200127号各公報等
で示される製造方法やその他各種の製造方法によって得
ることができる。例えば、アルカリ金属炭酸塩などの塩
基の存在下で、芳香族ジチオールとジハロゲノベンゾフ
ェノンと芳香族スルホン溶媒中で反応させることによっ
て得ることができる。
60−104126、同61−200127号各公報等
で示される製造方法やその他各種の製造方法によって得
ることができる。例えば、アルカリ金属炭酸塩などの塩
基の存在下で、芳香族ジチオールとジハロゲノベンゾフ
ェノンと芳香族スルホン溶媒中で反応させることによっ
て得ることができる。
【0010】本発明におけるPTEKは粉末状のものが
用いられ、全重量の80%以上が10〜400メッシュ
、好ましくは20〜300メッシュの範囲内にあるもの
が用いられる。粒径がこの範囲であると混合分散処理や
塗装などの処理が容易で作業性に優れる。
用いられ、全重量の80%以上が10〜400メッシュ
、好ましくは20〜300メッシュの範囲内にあるもの
が用いられる。粒径がこの範囲であると混合分散処理や
塗装などの処理が容易で作業性に優れる。
【0011】また、PTEKの溶融粘度は、320℃、
10 rad/secでの動的粘性率[η′]が5〜1
05 ポイズ、好ましくは10〜104 ポイズのもの
が用いられる。
10 rad/secでの動的粘性率[η′]が5〜1
05 ポイズ、好ましくは10〜104 ポイズのもの
が用いられる。
【0012】本発明においては、PTEKは単独、或い
は、他の樹脂と混合して用いられる。PTEKと混合し
て用いられる他の樹脂としては公知の樹脂が可能である
が、好ましくは、PPS、ポリフェニレンスルフィドケ
トン、ポリフェニレンスルフィドスルホン及びこれらの
ブロック共重合体であるPAS系樹脂(但し、PTEK
は除く);ナイロン6、ナイロン66、ナイロン46、
ナイロン12、ナイロンMXD6(メタキシレンジアミ
ンとアジピン酸から得られる共重合体)などに代表され
るポリアミド;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリ(シクロヘキサンジメチレン
テレフタレート)に代表される熱可塑性ポリエステル;
(−φ−SO2−)、(−φ−O−φ−SO2−)、(
−φ−C(CH3)2−φ−O−φ−SO2−) など
の繰り返し単位を有するポリエーテルサルホン、ポリア
リールサルホン、ポリサルホン;(−φ−CO−φ−O
−)、(−φ−O−φ−CO−φ−O−)など繰り返し
単位を有するポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテ
ルケトン;2,6−ジ置換フェノールの重合体或いは2
,6−置換フェノールと多価フェノールとの重合体であ
るポリフェニレンオキサイド;ポリカーボネート;ポリ
アリーレート;エチレン、プロピレン、ブチレン、ペン
テンの単量体の単独重合物及び共重合体やこれら単量体
とブタジエン、イソプレン、スチレン、(メタ)アクリ
ル酸エステル、(メタ)アクリロニトリル等や共重合体
であるα−オレフィン(共)重合体;水添スチレン/ブ
タジエンゴムなどの共役ジエン系(共)重合体水添物;
ポリエーテルイミド;ポリアミドイミド;ポリイミド;
フェノキシ樹脂;フッ素系樹脂;エポキシ樹脂;フェノ
ール樹脂;フラン樹脂等である。これらは酸等で変性さ
れたものを用いても構わない。
は、他の樹脂と混合して用いられる。PTEKと混合し
て用いられる他の樹脂としては公知の樹脂が可能である
が、好ましくは、PPS、ポリフェニレンスルフィドケ
トン、ポリフェニレンスルフィドスルホン及びこれらの
ブロック共重合体であるPAS系樹脂(但し、PTEK
は除く);ナイロン6、ナイロン66、ナイロン46、
ナイロン12、ナイロンMXD6(メタキシレンジアミ
ンとアジピン酸から得られる共重合体)などに代表され
るポリアミド;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリ(シクロヘキサンジメチレン
テレフタレート)に代表される熱可塑性ポリエステル;
(−φ−SO2−)、(−φ−O−φ−SO2−)、(
−φ−C(CH3)2−φ−O−φ−SO2−) など
の繰り返し単位を有するポリエーテルサルホン、ポリア
リールサルホン、ポリサルホン;(−φ−CO−φ−O
−)、(−φ−O−φ−CO−φ−O−)など繰り返し
単位を有するポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテ
ルケトン;2,6−ジ置換フェノールの重合体或いは2
,6−置換フェノールと多価フェノールとの重合体であ
るポリフェニレンオキサイド;ポリカーボネート;ポリ
アリーレート;エチレン、プロピレン、ブチレン、ペン
テンの単量体の単独重合物及び共重合体やこれら単量体
とブタジエン、イソプレン、スチレン、(メタ)アクリ
ル酸エステル、(メタ)アクリロニトリル等や共重合体
であるα−オレフィン(共)重合体;水添スチレン/ブ
タジエンゴムなどの共役ジエン系(共)重合体水添物;
ポリエーテルイミド;ポリアミドイミド;ポリイミド;
フェノキシ樹脂;フッ素系樹脂;エポキシ樹脂;フェノ
ール樹脂;フラン樹脂等である。これらは酸等で変性さ
れたものを用いても構わない。
【0013】他の樹脂と混合して用いる場合は、PTE
Kの添加率は、用いる樹脂や使用目的により異なるため
一概には規定できないが、通常、PTEK100重量部
に対して、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等を用いる場
合、0.1〜30重量部、好ましくは0.5〜20重量
部が、α−オレフィン(共)重合体、共役ジエン系(共
)重合体、フェノキシ樹脂を用いる場合、1〜100重
量部、好ましくは2〜80重量部が、それ以外の樹脂で
は5〜200重量部、好ましくは8〜180重量部が使
用される。
Kの添加率は、用いる樹脂や使用目的により異なるため
一概には規定できないが、通常、PTEK100重量部
に対して、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等を用いる場
合、0.1〜30重量部、好ましくは0.5〜20重量
部が、α−オレフィン(共)重合体、共役ジエン系(共
)重合体、フェノキシ樹脂を用いる場合、1〜100重
量部、好ましくは2〜80重量部が、それ以外の樹脂で
は5〜200重量部、好ましくは8〜180重量部が使
用される。
【0014】また、これら樹脂の形態は、使用する樹脂
がスラリーの分散溶媒に容易に溶解する場合は、ペレッ
ト等でもよく形状には特に制限はないが、溶解しないも
のや溶解し難い樹脂の場合には粉末状にする必要がある
。この場合、粒径は、PTEKと同様に、全重量の80
%以上が10〜400メッシュ、好ましくは20〜30
0メッシュの範囲である。
がスラリーの分散溶媒に容易に溶解する場合は、ペレッ
ト等でもよく形状には特に制限はないが、溶解しないも
のや溶解し難い樹脂の場合には粉末状にする必要がある
。この場合、粒径は、PTEKと同様に、全重量の80
%以上が10〜400メッシュ、好ましくは20〜30
0メッシュの範囲である。
【0015】本発明のスラリー組成物に使用する分散媒
としては、水;エタノ−ル、プロパノ−ル、i−プロパ
ノ−ル、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、
プロピレングリコ−ル、グリセリンなどのアルコ−ル類
;ヘキサン、ペンタン、ベンゼン、トルエン、石油エ−
テルのなどの炭化水素類;酢酸メチル、酢酸エチル、安
息香酸エステル等のエステル類;メチルエチルケトン、
2−ヘプタノン、シクロヘキサノン等のケトン類などや
、これらの混合物を用いることが出来る。好ましくは、
水及び、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコール、
プロピレングリコ−ル、グリセリンなどの多価アルコ−
ルである。また、他の樹脂と混合する場合、用いる樹脂
が溶解する溶媒を、PTEKの粉末の分散性が低下しな
い範囲で混合して使用することも可能である。
としては、水;エタノ−ル、プロパノ−ル、i−プロパ
ノ−ル、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、
プロピレングリコ−ル、グリセリンなどのアルコ−ル類
;ヘキサン、ペンタン、ベンゼン、トルエン、石油エ−
テルのなどの炭化水素類;酢酸メチル、酢酸エチル、安
息香酸エステル等のエステル類;メチルエチルケトン、
2−ヘプタノン、シクロヘキサノン等のケトン類などや
、これらの混合物を用いることが出来る。好ましくは、
水及び、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコール、
プロピレングリコ−ル、グリセリンなどの多価アルコ−
ルである。また、他の樹脂と混合する場合、用いる樹脂
が溶解する溶媒を、PTEKの粉末の分散性が低下しな
い範囲で混合して使用することも可能である。
【0016】また、スラリーには必要に応じて、アルミ
ナ、シリカ、ジルコニア、ガラスビ−ズ、チタニア、フ
ェライト、マイカ、マグネシア、酸化亜鉛、黒鉛等の無
機充填材やフッ素樹脂、モリブテン化合物などの油滑材
を添加することが可能である。また、スラリーの分散性
や安定性を向上させるために、必要に応じて、例えば、
カルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、アミド
結合硫酸エステル塩、エステル結合エステル塩、アミド
結合スルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、エス
テル結合スルホネート、あるいはリン酸エステル塩等の
アニオン性界面活性剤、第4アンモニウム塩、エーテル
結合第4アンモニウム塩、エステル結合第4アンモニウ
ム塩、アミド結合第4アンモニウム塩、アミン塩、エス
テル結合アミン塩、エーテル結合アミン塩、アミド結合
アミン塩あるいはピリジニウム塩等のカチオン性界面活
性剤、エーテル型、エステル型、アミンとの縮合型、ア
ミドとの縮合型あるいはポリエチレンイミン系等の非イ
オン性界面活性剤などの界面活性剤;ポリヒドロキシベ
ンゼン、バラアミノフェノ−ル、過硫酸アンモン、リン
酸アルミニュ−ム、メルカプトアルキルベンゼン誘導体
などの架橋促進剤を含有せしめて使用することが出来る
。
ナ、シリカ、ジルコニア、ガラスビ−ズ、チタニア、フ
ェライト、マイカ、マグネシア、酸化亜鉛、黒鉛等の無
機充填材やフッ素樹脂、モリブテン化合物などの油滑材
を添加することが可能である。また、スラリーの分散性
や安定性を向上させるために、必要に応じて、例えば、
カルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、アミド
結合硫酸エステル塩、エステル結合エステル塩、アミド
結合スルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、エス
テル結合スルホネート、あるいはリン酸エステル塩等の
アニオン性界面活性剤、第4アンモニウム塩、エーテル
結合第4アンモニウム塩、エステル結合第4アンモニウ
ム塩、アミド結合第4アンモニウム塩、アミン塩、エス
テル結合アミン塩、エーテル結合アミン塩、アミド結合
アミン塩あるいはピリジニウム塩等のカチオン性界面活
性剤、エーテル型、エステル型、アミンとの縮合型、ア
ミドとの縮合型あるいはポリエチレンイミン系等の非イ
オン性界面活性剤などの界面活性剤;ポリヒドロキシベ
ンゼン、バラアミノフェノ−ル、過硫酸アンモン、リン
酸アルミニュ−ム、メルカプトアルキルベンゼン誘導体
などの架橋促進剤を含有せしめて使用することが出来る
。
【0017】本発明のスラリー組成物を成形用プリプレ
ーグに用いる場合の繊維基材としては、ガラス繊維、炭
素繊維、シランガラス繊維、シリカ繊維、アラミド繊維
、ボロン繊維、アルミナ繊維、セラミック繊維、アスベ
スト繊維、ウィスカー、有機繊維、金属繊維などの短繊
維、長繊維及び織物が挙げられ、これらは併用すること
が可能である。一般的には、ガラス繊維や炭素繊維が好
適に用いられるが、スポーツ用具などの特殊用用途では
、これらに加えて、アラミド繊維やボロン繊維等が好適
に用いられる。繊維基材の配合の割合は、使用目的や繊
維の種類や繊維の形状によって異なるため一概には規定
できないが、通常、樹脂成分100重量部に対して、2
0〜400重量部、好ましくは30〜300重量部であ
る。20重量部未満では十分な強度が得られず、400
重量部を越える場合、樹脂が繊維に十分に浸透しなくな
るため、好ましい補強効果が得られない。尚、これら繊
維は塗料用として用いるスラリーに分散させ使用するこ
とも可能であり、この場合、通常、短繊維状のものが用
いられる。
ーグに用いる場合の繊維基材としては、ガラス繊維、炭
素繊維、シランガラス繊維、シリカ繊維、アラミド繊維
、ボロン繊維、アルミナ繊維、セラミック繊維、アスベ
スト繊維、ウィスカー、有機繊維、金属繊維などの短繊
維、長繊維及び織物が挙げられ、これらは併用すること
が可能である。一般的には、ガラス繊維や炭素繊維が好
適に用いられるが、スポーツ用具などの特殊用用途では
、これらに加えて、アラミド繊維やボロン繊維等が好適
に用いられる。繊維基材の配合の割合は、使用目的や繊
維の種類や繊維の形状によって異なるため一概には規定
できないが、通常、樹脂成分100重量部に対して、2
0〜400重量部、好ましくは30〜300重量部であ
る。20重量部未満では十分な強度が得られず、400
重量部を越える場合、樹脂が繊維に十分に浸透しなくな
るため、好ましい補強効果が得られない。尚、これら繊
維は塗料用として用いるスラリーに分散させ使用するこ
とも可能であり、この場合、通常、短繊維状のものが用
いられる。
【0018】プリプレーグの製造は該スラリー組成物と
繊維基材とから、例えば、特開昭60−38433号公
報に記載されている方法や抄紙法等々の公知の方法によ
り得ることができる。この際、必要に応じて、公知の分
散剤や結合剤或いは凝集剤等を使用することができる。
繊維基材とから、例えば、特開昭60−38433号公
報に記載されている方法や抄紙法等々の公知の方法によ
り得ることができる。この際、必要に応じて、公知の分
散剤や結合剤或いは凝集剤等を使用することができる。
【0019】一方、塗料として用いる場合は、スラリー
組成物を各種金属、ガラス、セラミックなどの被塗装材
に常法に従って塗装し、280〜450℃に所定時間加
熱して塗膜とする。なお、塗装に先立ち、塗装すべき面
に適宜のプライマ−によって下塗りを施すことも可能で
ある。
組成物を各種金属、ガラス、セラミックなどの被塗装材
に常法に従って塗装し、280〜450℃に所定時間加
熱して塗膜とする。なお、塗装に先立ち、塗装すべき面
に適宜のプライマ−によって下塗りを施すことも可能で
ある。
【0020】また、本発明組成物には、本発明の目的を
逸脱しない範囲で少量のポリエチレンワックス等の離型
剤、各種顔料類等の着色剤、リン化合物やヒンダードフ
ェノール化合物等の酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線安
定剤、発泡剤、難燃剤、難燃助剤、防錆剤、アミノシラ
ンやエポキシシラン等のシランカップリング剤やチタネ
ートカップリング剤等を用いることが可能である。尚、
酸化防止剤としてはヒンダードフェノール系化合物、ヒ
ンダードアミン系化合物、リン系化合物等が挙げられる
が、好ましくは3価のリン系化合物がよい。耐熱安定剤
としてはマグネシウムを除く周期律表第IIa族金属の
水酸化物、酸化物、芳香族カルボン酸塩、及び周期律表
Ia族金属の芳香族カルボン酸塩、炭酸塩、水酸化物、
リン酸塩、ホウ酸塩等が挙げられるが、中でもカルシウ
ムやバリウムの水酸化物が好ましい。防錆剤としてはリ
チウム、カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩、マグネシ
ウム、カルシュウム或いは亜鉛等の周期律表IIa、b
族に属する金属の酸化物や炭酸塩などが挙げられるが、
中でも酸化亜鉛や炭酸亜鉛などが好適に用いられる。
逸脱しない範囲で少量のポリエチレンワックス等の離型
剤、各種顔料類等の着色剤、リン化合物やヒンダードフ
ェノール化合物等の酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線安
定剤、発泡剤、難燃剤、難燃助剤、防錆剤、アミノシラ
ンやエポキシシラン等のシランカップリング剤やチタネ
ートカップリング剤等を用いることが可能である。尚、
酸化防止剤としてはヒンダードフェノール系化合物、ヒ
ンダードアミン系化合物、リン系化合物等が挙げられる
が、好ましくは3価のリン系化合物がよい。耐熱安定剤
としてはマグネシウムを除く周期律表第IIa族金属の
水酸化物、酸化物、芳香族カルボン酸塩、及び周期律表
Ia族金属の芳香族カルボン酸塩、炭酸塩、水酸化物、
リン酸塩、ホウ酸塩等が挙げられるが、中でもカルシウ
ムやバリウムの水酸化物が好ましい。防錆剤としてはリ
チウム、カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩、マグネシ
ウム、カルシュウム或いは亜鉛等の周期律表IIa、b
族に属する金属の酸化物や炭酸塩などが挙げられるが、
中でも酸化亜鉛や炭酸亜鉛などが好適に用いられる。
【0021】
【実施例】以下、実施例を示すが、本発明はこれらにの
み限定されるものではない。
み限定されるものではない。
【0022】〔参考例1〕 (PTEKの合成例)5
Lオートクレーブにキサントン1000g、4,4′−
ジフロロベンゾフェノン 305.2g、p−ジメルカ
プトベンゼン 214.0g、無水炭酸カリウム193
.2gを仕込み、窒素雰囲気下で250℃まで3時間か
け昇温し、更に、1時間かけ320℃まで昇温し、2時
間反応を行った。更に、塩化メチルを20分間吹き込ん
だ後、冷却し、アセトン、温水で洗浄し、PTEKを得
た。
Lオートクレーブにキサントン1000g、4,4′−
ジフロロベンゾフェノン 305.2g、p−ジメルカ
プトベンゼン 214.0g、無水炭酸カリウム193
.2gを仕込み、窒素雰囲気下で250℃まで3時間か
け昇温し、更に、1時間かけ320℃まで昇温し、2時
間反応を行った。更に、塩化メチルを20分間吹き込ん
だ後、冷却し、アセトン、温水で洗浄し、PTEKを得
た。
【0023】走査型示差熱量計(DSC)で求めたPT
EKの融点は305℃、ガラス転移温度は135℃であ
り、320℃、10rad/sec での動的粘性率は
600ポイズであった。尚、用いたPTEKは30メッ
シュと200メッシュで分粒を行った。
EKの融点は305℃、ガラス転移温度は135℃であ
り、320℃、10rad/sec での動的粘性率は
600ポイズであった。尚、用いたPTEKは30メッ
シュと200メッシュで分粒を行った。
【0024】〔実施例1〕PTEK20g、プロピレン
グリコ−ル100gとガラスビ−ズ150gをポリビン
に入れ、ペイントコンディショナーで約2hr分散混合
して、スラリーを得た。得られたスリラ−を写真用フェ
ロ板及びアルミ板にそれぞれコ−ティングし、100℃
で30分乾燥させた後、380℃で約1時間焼付けする
ことによって、厚さ50μm、100μm、300μm
の塗膜を得た。いずれの膜も、はじき現象のない均一な
平滑性の塗膜であった。フェロ板の50μmの塗膜に1
mm間隔で碁盤の目状に傷を入れ、セロファンテープ剥
離試験を行った。全く剥離しなかった。尚、以下の実施
例、比較例での剥離試験は50μmの塗膜を用いた。
グリコ−ル100gとガラスビ−ズ150gをポリビン
に入れ、ペイントコンディショナーで約2hr分散混合
して、スラリーを得た。得られたスリラ−を写真用フェ
ロ板及びアルミ板にそれぞれコ−ティングし、100℃
で30分乾燥させた後、380℃で約1時間焼付けする
ことによって、厚さ50μm、100μm、300μm
の塗膜を得た。いずれの膜も、はじき現象のない均一な
平滑性の塗膜であった。フェロ板の50μmの塗膜に1
mm間隔で碁盤の目状に傷を入れ、セロファンテープ剥
離試験を行った。全く剥離しなかった。尚、以下の実施
例、比較例での剥離試験は50μmの塗膜を用いた。
【0025】〔比較例1〕PTEKの代わりにPPSを
用いた場合について、実施例1と同様な手法により塗料
化し、塗膜を作成した。50μm膜厚の塗膜は比較的均
一で平滑性があったが、膜厚100μm以上になるよう
にコ−ティングしたものは、はじき現象を示し、均一な
塗膜を得ることはできなかった。また、剥離試験では、
約40%が剥離した。
用いた場合について、実施例1と同様な手法により塗料
化し、塗膜を作成した。50μm膜厚の塗膜は比較的均
一で平滑性があったが、膜厚100μm以上になるよう
にコ−ティングしたものは、はじき現象を示し、均一な
塗膜を得ることはできなかった。また、剥離試験では、
約40%が剥離した。
【0026】尚、PPSは、大日本インキ化学工業社製
のB−100を用いた。DSCで測定した融点は285
℃であり、305℃、10rad/secでの動的粘性
率は200ポイズであった。PTEK同様、30メッシ
ュと200メッシュで分粒を行っている。
のB−100を用いた。DSCで測定した融点は285
℃であり、305℃、10rad/secでの動的粘性
率は200ポイズであった。PTEK同様、30メッシ
ュと200メッシュで分粒を行っている。
【0027】〔比較例2〕フェノ−ル樹脂(プライオ−
フェンJ−325、大日本インキ化学工業社製固形分6
0%)をPPSに対して2重量%添加したほかは比較例
1と同様の手法により塗料化し、塗膜を作成した。はじ
き現象は見られなかったが、塗膜表面はザラザラとして
、ところどころにピンホ−ルがあり、平滑性は見られな
かった。また、剥離試験では約50%が剥離した。
フェンJ−325、大日本インキ化学工業社製固形分6
0%)をPPSに対して2重量%添加したほかは比較例
1と同様の手法により塗料化し、塗膜を作成した。はじ
き現象は見られなかったが、塗膜表面はザラザラとして
、ところどころにピンホ−ルがあり、平滑性は見られな
かった。また、剥離試験では約50%が剥離した。
【0028】〔実施例2〕PTEK20g、水60g、
トライトンX−100(ロ−ム&ハ−ス社製、ノニオン
型界面活性剤)1g、プロピレングリコ−ル30gとガ
ラスビ−ズ150gをポリビンに入れ、ペイントコンデ
ィショナーで2時間分散混合し、スラリーを得た。得ら
れたスラリ−を実施例1と同条件で50μm、100μ
m、300μm の塗膜を作成した。いずれも均一で平
滑な塗膜であった。また、剥離試験では全く剥離しなか
った。
トライトンX−100(ロ−ム&ハ−ス社製、ノニオン
型界面活性剤)1g、プロピレングリコ−ル30gとガ
ラスビ−ズ150gをポリビンに入れ、ペイントコンデ
ィショナーで2時間分散混合し、スラリーを得た。得ら
れたスラリ−を実施例1と同条件で50μm、100μ
m、300μm の塗膜を作成した。いずれも均一で平
滑な塗膜であった。また、剥離試験では全く剥離しなか
った。
【0029】〔比較例3〕PTEKの代わりにPPSを
用いて、実施例2と同じ手法により塗料化し、塗膜を作
成した。いずれの膜もはじき現象を示し塗膜層が不均一
であった。剥離試験では約50%が剥離した。
用いて、実施例2と同じ手法により塗料化し、塗膜を作
成した。いずれの膜もはじき現象を示し塗膜層が不均一
であった。剥離試験では約50%が剥離した。
【0030】〔実施例3、4〕PTEK10gとPPS
10g(実施例3)及びPTEK15gとPPS5g(
実施例4)それぞれを、水60g、トライトンX−10
0(ロ−ム&ハ−ス社製、ノニオン型界面活性剤)1g
、プロピレングリコ−ル30gとガラスビ−ズ150g
をポリビンに入れ、ペイントコンディショナーで2時間
分散混合し、スラリーを得た。得られたスラリ−を実施
例1と同条件で50μm、100μm、300μm の
塗膜を作成した。いずれも均一で平滑な塗膜であった。 50μmの塗膜で剥離試験を行ったが、いずれの場合も
、ほぼ100%剥離しなかった。
10g(実施例3)及びPTEK15gとPPS5g(
実施例4)それぞれを、水60g、トライトンX−10
0(ロ−ム&ハ−ス社製、ノニオン型界面活性剤)1g
、プロピレングリコ−ル30gとガラスビ−ズ150g
をポリビンに入れ、ペイントコンディショナーで2時間
分散混合し、スラリーを得た。得られたスラリ−を実施
例1と同条件で50μm、100μm、300μm の
塗膜を作成した。いずれも均一で平滑な塗膜であった。 50μmの塗膜で剥離試験を行ったが、いずれの場合も
、ほぼ100%剥離しなかった。
【0031】〔実施例5〜10〕PTEK15gにポリ
フェニレンオキサイド(PPO)(実施例5)、ポリエ
ーテルサルホン(PES)(実施例6)、ナイロン66
(実施例7)をそれぞれ5gとした場合とPTEK18
gにポリエチレン(実施例8)、水添スチレン/ブタジ
エンゴム(SBR)(実施例9)、フェノキシ樹脂(実
施例10)を2gとした場合について、実施例1と同様
な検討を行った。樹脂同士の親和性は良好であり、得ら
れた塗膜は均一で表面外観が良く、平滑なものであった
。また、いずれの場合も剥離試験においてはほぼ100
%剥離しなかった。
フェニレンオキサイド(PPO)(実施例5)、ポリエ
ーテルサルホン(PES)(実施例6)、ナイロン66
(実施例7)をそれぞれ5gとした場合とPTEK18
gにポリエチレン(実施例8)、水添スチレン/ブタジ
エンゴム(SBR)(実施例9)、フェノキシ樹脂(実
施例10)を2gとした場合について、実施例1と同様
な検討を行った。樹脂同士の親和性は良好であり、得ら
れた塗膜は均一で表面外観が良く、平滑なものであった
。また、いずれの場合も剥離試験においてはほぼ100
%剥離しなかった。
【0032】また、PPOはポリ(2,6−ジメチル−
1,4−フェニレン)エーテルを、PESはアイ・シー
・アイ社製のVICTREX PES−3600を、
ナイロン66はモンサント社製のVydyne 22
Hを、ポリエチレンは昭和電工社製のショーレックス
F−5010を、SBRは旭化成社製のタフティック
M1913Gを、フェノキシ樹脂はユニオン・カーバイ
ド社製のUCAR フェノキシ樹脂 PKHHを用
いた。それぞれは粒状のものを用い、30メッシュと2
00メッシュで分粒を行った。
1,4−フェニレン)エーテルを、PESはアイ・シー
・アイ社製のVICTREX PES−3600を、
ナイロン66はモンサント社製のVydyne 22
Hを、ポリエチレンは昭和電工社製のショーレックス
F−5010を、SBRは旭化成社製のタフティック
M1913Gを、フェノキシ樹脂はユニオン・カーバイ
ド社製のUCAR フェノキシ樹脂 PKHHを用
いた。それぞれは粒状のものを用い、30メッシュと2
00メッシュで分粒を行った。
【0033】〔比較例4、5〕PPSを用いた場合につ
いて、実施例5、8と同様な検討を行った。樹脂同士の
親和性が悪く、得られた塗膜は不均一であり、非常に劣
悪なものであった。また、剥離試験においても、比較例
4では約60%、比較例5では約20%が剥離した。
いて、実施例5、8と同様な検討を行った。樹脂同士の
親和性が悪く、得られた塗膜は不均一であり、非常に劣
悪なものであった。また、剥離試験においても、比較例
4では約60%、比較例5では約20%が剥離した。
【0034】〔実施例11、12〕PTEK 10gと
PPS 5gにPPO(実施例11)、PES(実施例
12)をそれぞれ5gとした場合について、実施例1と
同様な検討を行った。樹脂同士の親和性は良好であり、
得られた塗膜は均一で表面外観が良く、平滑なものであ
った。また、剥離試験においてはほとんど100%剥離
しなかった。
PPS 5gにPPO(実施例11)、PES(実施例
12)をそれぞれ5gとした場合について、実施例1と
同様な検討を行った。樹脂同士の親和性は良好であり、
得られた塗膜は均一で表面外観が良く、平滑なものであ
った。また、剥離試験においてはほとんど100%剥離
しなかった。
【0035】〔実施例13〕実施例1、2、3で得られ
た300μmの塗膜をガソリン、オイル、アセトン、ト
ルエン等に10日間浸漬させたが、全く侵されなかった
。
た300μmの塗膜をガソリン、オイル、アセトン、ト
ルエン等に10日間浸漬させたが、全く侵されなかった
。
【0036】〔実施例14〕PTEK100重量部に、
エポキシ樹脂を2重量部添加した場合について、実施例
1と同様な検討を行った。得られた塗膜は均一で表面外
観が良く、平滑なものであった。また、剥離試験におい
ては100%剥離しなかった。
エポキシ樹脂を2重量部添加した場合について、実施例
1と同様な検討を行った。得られた塗膜は均一で表面外
観が良く、平滑なものであった。また、剥離試験におい
ては100%剥離しなかった。
【0037】尚、エポキシ樹脂は、大日本インキ化学社
製のエピクロン N−695を用いた。
製のエピクロン N−695を用いた。
【0038】〔実施例15、比較例6〕PTEK 10
0g、水150g、プロピレングリコール30g、トラ
イトンX−100 0.5gにスラリー分とほぼ同量の
ガラスビーズをポリビンに入れ、ペイントコンディショ
ナーで約1時間攪拌し、スラリーを得た。ガラス繊維マ
ットをスラリーに含浸させた後、炉中で乾燥させ、プリ
プレーグを得た。得られたプリプレーグ数枚を330℃
、5Kg/cm2でプレス成形し、サンプル片を作成し
た。樹脂とガラス繊維の割合は重量%で6対4であった
。曲げ試験と層間剪断強度及び熱変形試験(HDT)の
測定を行った。また、比較例としてPPSを用いた場合
について同様に検討した。結果は表−1に示す。
0g、水150g、プロピレングリコール30g、トラ
イトンX−100 0.5gにスラリー分とほぼ同量の
ガラスビーズをポリビンに入れ、ペイントコンディショ
ナーで約1時間攪拌し、スラリーを得た。ガラス繊維マ
ットをスラリーに含浸させた後、炉中で乾燥させ、プリ
プレーグを得た。得られたプリプレーグ数枚を330℃
、5Kg/cm2でプレス成形し、サンプル片を作成し
た。樹脂とガラス繊維の割合は重量%で6対4であった
。曲げ試験と層間剪断強度及び熱変形試験(HDT)の
測定を行った。また、比較例としてPPSを用いた場合
について同様に検討した。結果は表−1に示す。
【0039】またサンプル片の破断面を走査型電子顕微
鏡(SEM)で観測したところ、実施例では樹脂と繊維
の密着性は良好であったが、比較例では繊維が樹脂から
すっぽぬけたような状態であった。
鏡(SEM)で観測したところ、実施例では樹脂と繊維
の密着性は良好であったが、比較例では繊維が樹脂から
すっぽぬけたような状態であった。
【0040】尚、プリプレーグ用として用いたPPSは
大日本インキ化学社製のB−650を、ガラスマットは
旭ファイバーグラス社製のスワールマット(450g/
m2)を用いた。また、曲げ試験はJIS(K7055
)に、層間剪断強度はJIS(K7057)に、熱変形
試験はASTM D−648(荷重は18.6Kg/
cm2)に従った。
大日本インキ化学社製のB−650を、ガラスマットは
旭ファイバーグラス社製のスワールマット(450g/
m2)を用いた。また、曲げ試験はJIS(K7055
)に、層間剪断強度はJIS(K7057)に、熱変形
試験はASTM D−648(荷重は18.6Kg/
cm2)に従った。
【0041】〔実施例16〜18、比較例7、8〕PT
EK 60gに対して、PPS (実施例16)、ナイ
ロン66(実施例17)、ポリブチレンテレフタレート
(PBT)(実施例18)40gを用いて、実施例15
と同様な検討を行った。また、比較例として、PPSと
ナイロン66またはPBTの場合について、同様な検討
を行った。結果は表−1に示す。
EK 60gに対して、PPS (実施例16)、ナイ
ロン66(実施例17)、ポリブチレンテレフタレート
(PBT)(実施例18)40gを用いて、実施例15
と同様な検討を行った。また、比較例として、PPSと
ナイロン66またはPBTの場合について、同様な検討
を行った。結果は表−1に示す。
【0042】また、破断面のSEM観測を行ったが、実
施例では樹脂と繊維の密着性は良好であったが、比較例
では樹脂と繊維の密着性が悪く、比較例8では繊維がす
っぽぬけたような状態であった。尚、PBTは大日本イ
ンキ化学社製のプラナックBT−128を用いた。
施例では樹脂と繊維の密着性は良好であったが、比較例
では樹脂と繊維の密着性が悪く、比較例8では繊維がす
っぽぬけたような状態であった。尚、PBTは大日本イ
ンキ化学社製のプラナックBT−128を用いた。
【0043】
【表1】
【0044】〔実施例19〜21〕PTEK70gに対
して、PPO、PES、ポリアリーレート(PAr)そ
れぞれ30gを用いて、実施例15と同様な検討を行っ
た。結果は表−2に示す。また、破断面のSEM観測を
行ったが、樹脂と繊維の密着性はいずれも良好であった
。尚、PArは、ユニチカ社製のUポリマー U−1
00を用いた。
して、PPO、PES、ポリアリーレート(PAr)そ
れぞれ30gを用いて、実施例15と同様な検討を行っ
た。結果は表−2に示す。また、破断面のSEM観測を
行ったが、樹脂と繊維の密着性はいずれも良好であった
。尚、PArは、ユニチカ社製のUポリマー U−1
00を用いた。
【0045】〔実施例22〜23〕PTEK90gに対
して、アイオノマー、フェノキシ樹脂それぞれ10gを
用いて、実施例15と同様な検討を行った。結果は表−
2に示す。また、破断面のSEM観測を行ったが、樹脂
と繊維の密着性はいずれも良好であった。尚、アイオノ
マーは、三井・デュポンケミカル社製のアイオノマー
ハイミラン1707を用いた。
して、アイオノマー、フェノキシ樹脂それぞれ10gを
用いて、実施例15と同様な検討を行った。結果は表−
2に示す。また、破断面のSEM観測を行ったが、樹脂
と繊維の密着性はいずれも良好であった。尚、アイオノ
マーは、三井・デュポンケミカル社製のアイオノマー
ハイミラン1707を用いた。
【0046】
【表2】
【0047】
【発明の効果】本発明のスラリー組成物は、耐熱性、耐
食性、耐薬品性、難燃性、寸法安定性、接着性、ブレン
ド相溶性が優れており、塗装用、コーテング用、バイン
ダー・接着剤用、プリプレーグ用等のスラリー物として
好適に用いることができる。塗装用塗料として用いた場
合、従来のPPS塗料に比べて、接着性、ブレンド相溶
性が向上すると共に、塗装表面の平滑性が良好な厚い塗
膜が1回の塗装で得ることが可能となる。また、プリプ
レーグを作成した場合、樹脂と繊維の密着性が向上し、
好適な成形品を得ることが可能となる。そのため、特に
、耐熱性、難燃性、寸法安定性、耐薬品性等の性質が要
求される分野の材料として、好適に用いられる。例えば
、石油化学工業、その他の化学工業などにおける油田用
パイプ、バルブ、攪拌羽根、接手、ポンプインペラ−、
その他の部品の耐食・保護コ−ティングなどの表面塗膜
形成用塗料やライニングパイプ、耐火レンガ等のバイン
ダーとして、或いは、各種電気・電子部品用、航空機・
自動車部品用、各種建築資材用・内装用、スポーツ用具
用等々に用いられるプレス成形用等のプリプレーグとし
て利用することが出来る。
食性、耐薬品性、難燃性、寸法安定性、接着性、ブレン
ド相溶性が優れており、塗装用、コーテング用、バイン
ダー・接着剤用、プリプレーグ用等のスラリー物として
好適に用いることができる。塗装用塗料として用いた場
合、従来のPPS塗料に比べて、接着性、ブレンド相溶
性が向上すると共に、塗装表面の平滑性が良好な厚い塗
膜が1回の塗装で得ることが可能となる。また、プリプ
レーグを作成した場合、樹脂と繊維の密着性が向上し、
好適な成形品を得ることが可能となる。そのため、特に
、耐熱性、難燃性、寸法安定性、耐薬品性等の性質が要
求される分野の材料として、好適に用いられる。例えば
、石油化学工業、その他の化学工業などにおける油田用
パイプ、バルブ、攪拌羽根、接手、ポンプインペラ−、
その他の部品の耐食・保護コ−ティングなどの表面塗膜
形成用塗料やライニングパイプ、耐火レンガ等のバイン
ダーとして、或いは、各種電気・電子部品用、航空機・
自動車部品用、各種建築資材用・内装用、スポーツ用具
用等々に用いられるプレス成形用等のプリプレーグとし
て利用することが出来る。
Claims (4)
- 【請求項1】一般式 [−φ−CO−φ−S−φ−S−
] [1] (但し、−φ−は、p−フェニレン基を示す。)で示さ
れる繰り返し単位を有するポリチオエーテル芳香族ケト
ンと分散媒を含んでなるポリチオエーテル芳香族ケトン
スラリー組成物。 - 【請求項2】少なくとも1種の他の樹脂を更に含んでな
る請求項1記載のポリチオエーテル芳香族ケトンスラリ
ー組成物。 - 【請求項3】請求項1または2記載のポリチオエーテル
芳香族ケトンスラリー組成物からなる塗装用組成物。 - 【請求項4】請求項1または2記載のポリチオエーテル
芳香族ケトンスラリー組成物を繊維基材に含浸させてな
る成形用プリプレーグ。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5883591A JPH04292659A (ja) | 1991-03-22 | 1991-03-22 | ポリチオエーテル芳香族ケトンスラリー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5883591A JPH04292659A (ja) | 1991-03-22 | 1991-03-22 | ポリチオエーテル芳香族ケトンスラリー組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04292659A true JPH04292659A (ja) | 1992-10-16 |
Family
ID=13095712
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5883591A Pending JPH04292659A (ja) | 1991-03-22 | 1991-03-22 | ポリチオエーテル芳香族ケトンスラリー組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04292659A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103627315A (zh) * | 2013-11-22 | 2014-03-12 | 包头市丰达石油机械有限责任公司 | 一种尼龙改性防腐涂料及其用途 |
-
1991
- 1991-03-22 JP JP5883591A patent/JPH04292659A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103627315A (zh) * | 2013-11-22 | 2014-03-12 | 包头市丰达石油机械有限责任公司 | 一种尼龙改性防腐涂料及其用途 |
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