JPH04288059A - 複素環化合物及びその製造法 - Google Patents

複素環化合物及びその製造法

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JPH04288059A
JPH04288059A JP3049906A JP4990691A JPH04288059A JP H04288059 A JPH04288059 A JP H04288059A JP 3049906 A JP3049906 A JP 3049906A JP 4990691 A JP4990691 A JP 4990691A JP H04288059 A JPH04288059 A JP H04288059A
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heterocyclic compound
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Otohiko Tsuge
柘植　乙彦
Taizo Hatta
泰三 八田
Satoru Urano
哲 浦野
Shiyousuke Tsuboniwa
章介 坪庭
Ryuzo Mizuguchi
隆三 水口
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Original Assignee
Nippon Paint Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な複素環化合物及
びその製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】イソシアネート基を有する化合物は、そ
の優れた反応性の故に、高分子化学の領域で広く用いら
れている。特に重合性の炭素−炭素不飽和基とイソシア
ネート基の両者を同一分子内に有する化合物は、それら
両官能基がそれぞれ異なる反応機構で種々の反応に参与
するため、広汎な工業技術分野で使用することが出来る
。このような有用性に着目し、本発明者らは先に次式で
表わされるアシルイソシアネート化合物を提供した［特
願昭５８−２２５２２６号］：
【０００３】
【化１４】 ［式中、Ｒは低級アルキル基を表す。］
【０００４】上
記アシルイソシアネート化合物［Ｉ］は、一般に常温で
安定な液体であって、取り扱いが容易である一方、その
分子中に重合性の炭素−炭素不飽和基とイソシアネート
基を有するのみならず、これら両官能基間にそれらに隣
接してカルボニル基が存在するため、炭素−炭素不飽和
基の活性が高められていると共にイソシアネート基の活
性も高められており、かつ多様な付加反応を営みうる状
態にある。すなわち、アシルイソシアネート化合物［Ｉ
］は次式のＡ部分（共役二重結合）とＢ部分（アシルイ
ソシアネート基）のそれぞれに基づく種々の反応（たと
えばラジカル重合、アニオン重合、二量化、三量化、極
性付加、活性水素付加）などを営むこが出来る：
【０００５】
【化１５】
【０００６】従って、アシルイソシアネート化合物［Ｉ
］は工業用製造原料として広汎な用途が期待されるもの
である。例えば本発明者等は既に、特開昭６０−２３１
６４４号公報に於いて、式
【０００７】
【化１６】 で表わされる化合物、及び特開昭６１−１７５５４号公
報に於いて、式
【０００８】
【化１７】 で表わされる化合物が、塗料、プラスチックなどの分野
に有用であることを開示した。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、アシルイソ
シアネート化合物［Ｉ］の更なる用途を開発する事を目
的とする。
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
鋭意研究した結果、アシルイソシアネート化合物［Ｉ］
中の、ヘテロ原子を含むジエン構造部分Ｂ（アシルイソ
シアネート基）が、適当なジエノフィル（ｄｉｅｎｏｐ
ｈｉｌｅ）と環状付加反応をし、新規な複素環化合物を
生成し、これは更にもう一度適当なジエノフィルと環状
付加反応をする事が出来、更に別の新規な複素環化合物
を生成し得る事を見出し、本発明を成すに至った。即ち
本発明は、それぞれ式
【００１０】
【化１８】
【００１１】
【化１９】 ［式中、Ｒ，Ｒ１，Ｒ２及びＸは前記と同意義。］
【０
０１２】
【化２０】 ［式中、Ｒ，Ｒ１，Ｒ２及びＸは前記と同意義。］
【０
０１３】
【化２１】 ［式中、Ｒ及びＲ２は前記と同意義。］
【００１４】
【化２２】 ［式中、−Ａ’−Ｂ’−は前記Ａ’＝Ｂ’の反応残基で
あり、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２及びＸは前記と同意義。］
【００
１５】
【化２３】 ［式中、−Ａ’−Ｂ’−は前記Ａ’＝Ｂ’の反応残基で
あり、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２及びＸは前記と同意義。］で表わ
される各複素環化合物（それぞれ式［ＩＶ］〜［ＶＩＩ
及び［ＩＸ］〜［Ｘ］）、及びそれらの製造法を、提供
する。
【００１６】上記式中、Ｒは低級アルキル基であり、例
えば炭素数１〜６のものが挙げられる。具体的には、メ
チル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基等が挙げられ
る。Ｒ１としては、例えば炭素数１〜２７の、アルキル
、アリール、アラルキル、アルケニル若しくはアルキニ
ル基が挙げられる。具体的には、アルキル基としては上
記置換基Ｒに於いて例示したもの等、アリール基として
はフェニル基、ナフチル基等、アラルキル基としてはベ
ンジル基、フェネチル基等、アルケニル基としてはアリ
ル基等、アルキニル基としてはプロパルギル基等が挙げ
られる。Ｘは、
【００１７】
【化２４】 である。尚、Ｘが式［ＸＩＩ］の基である場合、−Ｘ−
Ｒ１は
【００１８】
【化２５】 となるが２つのＲ１置換基は同じでも異なってもよい。 又これら２つのＲ１置換基は、Ｏ若しくはＮ原子を介し
て又は介さずに、互いに結合して環状基を形成していて
もよい。
【００１９】上記各置換基Ｒ、Ｒ１及びＲ２は、適当な
置換基で置換されていてもよい。適当な置換基としては
、例えば脂肪族基、芳香族基、脂環族基、ヘテロ置換基
等が挙げられる。具体的には、脂肪族基としては例えば
メチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル基、
ビニル、アリルなどのアルケニル基、ベンジルなどのア
ラルキル基、エチニル、プロパルギルなどのアルキニル
基等が挙げられる。芳香族基としてはフェニル、ナフチ
ルなどのアリール基等が挙げられる。脂環族基としては
シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル等が
挙げられる。ヘテロ置換基としては、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子、アシル基、エステル基、ニトロ基、シアノ
基、スルフィド基、スルフォン基、３級アミノ基、シリ
コン等が挙げられる。
【００２０】本発明の化合物［ＩＶ］〜［ＶＩＩ］は、
化合物［Ｉ］と、式
【化２６】 で表される化合物とを反応させることにより選択的に又
は混合物として得られる。　　化合物［Ｉ］の具体例と
しては、例えばメタクリロイルイソシアナート、アクリ
ロイルイソシアナート等が挙げられる。
【００２１】化合物［ＩＩ］としては、ビニルエーテル
類、エナミン類、ビニルチオエーテル類、アルコキシア
ルキン類、チオアルコキシアルキン類、インナミン類、
Ｎ−置換マレイミド類、無水マレイン酸、マレイン酸及
びそのエステル類、フマル酸及びそのエステル類、アセ
チレンモノカルボン酸類及びそのエステル類、アセチレ
ンジカルボン酸類及びそのエステル類、フェニルアセチ
レン類、アシル化アセチレン類、（メタ）アクリル酸及
びそのエスタル類、（メタ）アクリロニトリル、キノン
類、シアノエチレン類、イソシアネート類、ケテン類、
ケテンイミン類、カーボジイミド類、チオケテン類、ス
ルフィニルイミン類、ケトン類、イソシアニド類、カル
ベン類、アレン類、イソチオシアネート類、スルフィン
類、二硫化炭素、スルホンジイミド類、アゾメチン化合
物類、ニトリル類、オキシラン類、ニトロン類、ニトリ
ルオキシド類、チイラン類、及びアジリン類等が挙げら
れ、それらは置換されていてもよく又環状構造を有して
もよい。
【００２２】具体的には上記化合物［ＩＩ］としては、
例えば式
【化２７】 ［式中、Ｒ１，Ｒ２及びＸは前記と同意義。］で表され
る化合物が挙げられる。化合物［ＩＩＩ］の具体例とし
ては、例えば１−ピロリジノ−１−フェニルエナミン、
エチルビニルエーテル、メチルビニルエーテル、エチル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビ
ニルエーテル、２−クロロメチルビニルエーテル、４−
ビニルアニソール、ケテンアセタール、フェニルビニル
スルフィド、２−ビニルチオエチルアセテート、１−ピ
ペリジノイソブテン、１−ジメチルアミノ−２−ニトロ
エチレン、３−アミノクロトネート、１−アセチル−２
−メチルアミノプロペン、１−アセチル−２−アニリノ
プロペン、エチル−β−ジメチルアミノクロトネート、
２−モルホリノ−２−ブテン、２−モルホリノ−２−ペ
ンテン、１，２−ジメトキシカルボニル−１−アジリジ
ノエチレン、エチル−β−ジメチルアミノアクリレート
、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−４−フェニル−３
−ブテンニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルビニルアミン、Ｎ
−メチル−Ｎ−プロペニルアニリン、１−クロロ−Ｎ，
Ｎ−ジメチルプロペニルアミン等が挙げられる。
【００２３】又化合物［ＩＩＩ］は、Ｒ１及びＲ２が他
の置換基（例えば他のＲ２）とＯ、Ｎ若しくはＳ原子を
介して又は介さずに環状基を形成したものでもよい。そ
のような化合物［ＩＩＩ］としては、例えば式
【化２８】 ［式中、−（ＣＨ２）ｎ−は鎖中にＯ、Ｎ若しくはＳ原
子が介在してもよく又置換基を有してもよく又縮環構造
をとっていてもよいメチレン鎖であり、ｎは２〜２０の
整数、Ｒ及びＸは前記と同じ。］で表される化合物が挙
げられる。
【００２４】化合物［ＸＩＩＩ］に於いて、環状メチレ
ン鎖−（ＣＨ２）ｎ−は、置換基を有してもよく、又別
の環と縮環していてもよい。上記置換基としては、例え
ばメチル、エチル等のアルキル基、フェニル基等のアリ
ール基、等が挙げられる。又上記別の環としては例えば
芳香族環（例えばベンゼン環等）が挙げられる。上記化
合物［ＸＩＩＩ］は、具体的には例えば５，６−ジヒド
ロ−４−メトキシ−２Ｈ−ピラン、モルホリノシクロヘ
キサン、ピロリジノインデン、モルホリノシクロペンテ
ン、モルホリノジヒドロチオフェン、１−メチル−２−
フェニル−１−アザシクロヘプタン、Ｎ−メチル−２−
フェニルピロリン、Ｎ−メチル−２−ブチルピロリン、
Ｎ−メチル−２−エチルピロリン、Ｎ−メチル−２−［
６’−メトキシナフチル−（２’）］ピリジン、ピロリ
ジノシクロヘキセン、ピロリジノシクロペンテン、ピロ
リジノシクロヘプタン、ピロリジノシクロオクテン、ピ
ロリジノ２−メチルシクロヘキセン、ピロリジノ２−フ
ェニルシクロヘキセン、ピロリジノシクロノネン等が挙
げられる。
【００２５】上記反応に際しては、必要に応じて触媒等
を添加してもよい。また、上記反応は、無溶媒で、或い
は不活性溶媒中で行なってもよい。不活性溶媒としては
、例えばペンタン、ヘキサンなどの脂肪族炭化水素類、
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類
、シクロヘキサン、シクロペンタンなどの脂環族炭化水
素類、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロルベンゼ
ン、ブロモベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、アセ
トン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、シクロヘキサノ
ンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエス
テル類、ジエチルエーテル、ジオキサン、ジイソプロピ
ルエーテル、アニソール、ジフェニルエーテル等のエー
テル類、アセトニトリル、ベンゾニトリルなどのニトリ
ル類、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンな
どのアミド類、ニトロベンゼン、ジメチルスルホキシド
などが挙げられる。
【００２６】反応組成は本質的には化学量論比でよいが
、例えば化合物［Ｉ］に対し１〜３０モル当量の化合物
［ＩＩ］を用いて行なわれる。反応は、通常−２０〜２
００℃で撹拌混合する事により行なわれる。その後、必
要に応じ溶媒を留去、濾過等を行ない、再結晶或いはカ
ラムクロマトグラフィー等の通常の精製操作を行なって
本発明の新規化合物［ＩＶ］〜［ＶＩＩ］を得る。
【００２７】上記で得られた化合物のうち化合物［ＩＶ
］又は［Ｖ］は、分子中ジエン部（ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ＝Ｎ
）を有するので、次式
【化２９】 で表される化合物と更に反応して別の新規な複素環化合
物［ＩＸ］又は［Ｘ］を生成する。
【００２８】上記化合物［ＶＩＩＩ］としては、Ｎー置
換マレイミド、無水マレイン酸、マレイン酸及びそのエ
ステル類、フマル酸及びそのエステル類、アセチレンモ
ノ（又はジ）カルボン酸類及びそのエステル類、フエニ
ルアセチレン類、アシル化アセチレン類、（メタ）アク
リル酸及びそのエステル類、（メタ）アクリロニトケリ
ル、キノン類、及びシアノエチレン類等が挙げられる。
【００２９】そのような化合物［ＶＩＩＩ］としては、
例えば式
【化３０】 で表される化合物が挙げられる。上記置換基Ｒ３は同一
でも異なってもよい。Ｒ３としては、例えば−Ｒ２、−
ＣＯ２Ｈ、−ＣＮ等が挙げられる。又Ｒ３は、同一若し
くは隣接炭素原子上の２つの基Ｒ３より１つの官能基を
形成するようなもの、即ち例えば
【００３０】
【化３１】 等のようなものであってもよい。又基Ｒ３は、別の基Ｒ
３と、Ｏ若しくはＮ原子を介して又は介さずに、互いに
結合して環状基を形成してもよい。このような環状基は
、例えば各Ｒ３上の互いに結合させようとする各原子上
から水素ラジカルを引き抜いて生成する各ラジカル基−
Ｒ・を、Ｏ原子若しくはＮ原子を介して又は介さずに、
互いに結び付けることによ形式的に書き表される。その
ような環状基としては例えば、−ＣＯ２Ｈ基からラジカ
ルＨ・を引き抜いたラジカル−ＣＯＯ・と、−ＣＨＯか
らラジカルＨ・を引き抜いたラジカル−ＣＯ・とを結び
付けた構造の酸無水物基（−ＣＯＯＣＯ−）、−ＣＯＮ
ＨＲ１からラジカルＨ・を引き抜いた−ＣＯＮＲ１・と
上記ラジカル−ＣＯ・とを結び付けた構造のＮ−置換イ
ミド基（−ＣＯＮＲ１ＣＯ−）、或いは−ＣＯＣ（Ｒ２
）＝Ｃ（Ｒ２）ＨからラジカルＨ・を引き抜いて生成す
る−ＣＯ（Ｒ２）＝Ｃ（Ｒ２）・と上記ラジカル−ＣＯ
・とを結び付けた構造の不飽和ジカルボニル基［−ＣＯ
Ｃ（Ｒ２）＝Ｃ（Ｒ２）ＣＯ−］等が挙げられる。
【００３１】そのような化合物［ＸＩ］の具体例として
は、例えば無水マレイン酸、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ
−フェニルマレイミド、フマル酸ジメチル、マレイン酸
ジメチル、アセチレンジカルボン酸ジメチル、メチルプ
ロピオレート、メチルエチルケトン、フェニルベンゾイ
ルアセチレン、エチル−２−フェニルプロピオレート、
フェニルアセチレン、アレン、キノン、ベンゾキノン、
テトラシアノエチレン、テトラシアノンキノン、ジフェ
ニルケテン等が挙げられる。上記反応は、その他触媒と
してルイス酸等を使用してもよい。ルイス酸としては、
塩化亜鉛、塩化スズ、塩化アルミ、ＢＦ３・（Ｃ２Ｈ５
）２Ｏ等が挙げられる。又前記の不活性溶媒中で行なっ
てもよい。反応組成は本質的には化学量論比でよいが、
例えば化合物［ＩＶ］又は［Ｖ］に対し１〜３０モル当
量の化合物［ＶＩＩＩ］を用いて行なわれる。反応は通
常、−２０〜２００℃で撹拌混合して行なわれる。その
後、必要に応じ溶媒留去、濾過等を行ない、再結晶若し
くはカラムクロマトグラフィー等の通常の精製操作を行
なって本発明の新規化合物［ＩＸ］及び［Ｘ］を得る。
【００３２】特に化合物［ＶＩＩＩ］として化合物［Ｘ
Ｉ］を使用した場合は、次式
【化３２】 ［式中、Ｒ，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＸは前記と同意義。 ］及び
【００３３】
【化３３】 ［式中、Ｒ，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＸは前記と同意義。 ］で表される新規な複素環化合物を得る。
【００３４】
【作用と効果】本発明に於いては、イソシアネート化合
物［Ｉ］中のアシルイソシアネート基の共役系全体を利
用するという新たな方法により、新規な複素環化合物［
ＩＶ］〜［ＶＩＩ］を得、そして更に［ＩＸ］〜［Ｘ］
（特に［ＩＸ’］〜［Ｘ’］）を得る事が出来た。　　
複素環化合物［ＩＶ］及び［Ｖ］は、下式に示す通り、
共役２重結合構造を有する。
【００３５】
【化３４】
【００３６】上記共役二重結合構造は、重合反応性を有
しており、従って複素環化合物［ＩＶ］及び［Ｖ］はホ
モポリマーやコポリマーの製造に使用することが出来る
。 たとえば、グラフト重合させて合成繊維、合成樹脂、天
然高分子などの改質に利用したり、それ自体または他の
コモノマーと重合させてワニス、塗料、接着剤、プラス
チック、エラストマーなどの製造に利用する。又上記共
役２重結合構造は、種々のジエノフィルと環化付加反応
をし、本発明の新規化合物［ＩＸ’］〜［Ｘ’］に代表
されるような種々の複素環化合物を与える。これら複素
環化合物は、ジエノフィルを種々替えることにより、種
々の官能基を導入出来、その分子構造から種々の生理活
性が期待される。それ故、医薬、農薬等のファインケミ
カルズの分野に於いて重要な合成原料中間体となる。こ
のように、新規な複素環化合物［ＩＶ］〜［ＶＩＩ］及
び［ＩＸ］〜［Ｘ］は、工業用製造原料として広汎な用
途を有するものである。又これらの複素環化合物の製造
は、操作が簡単で容易に行なう事が出来る。
【００３７】なお、原料物質たるアシルイソシアネート
化合物［Ｉ］は、α−アルキルアクリルアミドとオキザ
リルハライドの反応によって製造することが出来る。反
応は、通常、ハロゲン化炭化水素のような不活性溶媒の
存在下、０〜１００℃の温度で行なわれる。なお、末端
二重結合の不必要な重合を避けるために、反応系に重合
禁止剤を存在せしめてもよい。　　重合禁止剤の具体例
としては、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４−
ｔ−ブチルカテコール、ビスジヒドロキシベンジルベン
ゼン、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−３−
メチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−
ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオ
ビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、ｐ−
ニトロソフェノール、ジイソプロピルキサントゲンスル
フィド、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン・ア
ンモニウム塩、１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒド
ラジル、１，３，５−トリフェニルフェルダジル、２，
６−ジ−ｔ−ブチル−α−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−オキソ−２，５−シクロヘキサジエン−１−イリデ
ン）−ｐ−トリオキシ、２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリドン−１−オキシル、ジチオベンゾイルス
ルフィド、ｐ，ｐ’−ジトリルトリスルフィド、ｐ，ｐ
’−ジトリルテトラスルフィド、ジベンジルテトラスル
フィド、テトラエチルチウラムジスルフィドなどが挙げ
られる。
【００３８】
【実施例】以下本発明を、実施例でより具体的に説明す
る。 複素環化合物［ＩＶ］の製造 （実施例１〜７）表−１に示す組成でメタクリロイルイ
ソシアネート［Ｉ］と各化合物［ＩＩＩ’］を、表−１
に示す反応条件下反応させた。反応終了後、析出した結
晶を濾別して各複素環化合物［ＩＶ］を得た。表−２に
各複素環化合物［ＩＶ］の収率、及び各種物性データを
示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
【表３】
【００４２】
【表４】
【００４３】複素環化合物［ＩＸ’］の製造（実施例８
）実施例３で合成した２−イソプロペニル−４−ヒドロ
キシ−６−モルホリノ−６−フェニルオキサジン０．８
８ｇ（２．９ｍｍｏｌ）とＮ−メチルマレイミド０．６
ｇ（５．４ｍｍｏｌ）及び塩化亜鉛４１ｍｇをキシレン
１０ｍｌに添加し、６時間加熱還流した。放冷後、キシ
レンを減圧留去し、残渣をシリカゲルのカラムクロマト
に付して精製し、融点２４１〜２４３℃の結晶として付
加体を得た。得られた付加体の各種物性データは以下の
通りだった。
【００４４】
【化３５】
【００４５】ＩＲ（ＫＢｒ）；１７７０、１７００（Ｃ
＝Ｏ）ｃｍ−１　　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；δ＝
２．２４〜２．５２（４Ｈ，ｍ，Ｎ（ＣＨ２）２）、２
．６０〜３．１２（５Ｈ，ｍ，ＣＨ２×２，ＣＨ）、２
．９０（３Ｈ，ｓ，ＣＨ３）、３．０７（３Ｈ，ｓ，Ｎ
−ＣＨ３）、３．２８〜３．６４（５Ｈ，ｍ，Ｏ（ＣＨ
２）２，ＣＨ）、６．８８〜７．４４（５Ｈ，ｍ，Ａｒ
−Ｈ）。質量分析ｍ／ｚ（相対強度，％）４１１（Ｍ＋
，４５）、３００（Ｍ＋−Ｎ−メチルマレイミド，１９
）、２９９（ベースピーク）元素分析（Ｃ２２Ｈ２５Ｎ
３Ｏ５）： （理論値）　Ｃ，６４．２４；　Ｈ，６．０８；　Ｎ，
１０．２２（％）（実測値）　Ｃ，６４．４３；　Ｈ，
６．１５；　Ｎ，１０．１４（％）
【００４６】複素環
化合物［ＶＩ］及び［ＶＩＩ］の製造（実施例９〜１４
）表−３に示す組成でメタクリロイルイソシアネート［
Ｉ］と各化合物［ＸＩＩＩ］を、表−３に示す反応条件
下反応させた。反応終了後、析出した結晶を濾別して各
複素環化合物［ＶＩ］及び［ＶＩＩ］を得た。尚、実施
例１０及び１１で得られた各複素環化合物［ＶＩ］の各
種物性データを示す。
【００４７】実施例１０の複素環化合物［ＶＩ］：ＩＲ
（ＫＢｒ）；　３２７０，３１６０（ＮＨ），１７５０
，１６９０ｃｍ−１（Ｃ＝Ｏ）；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ３）；　δ＝０．８４−２．５６（１４Ｈ，ｍ，ＣＨ
２），１．２０（３Ｈ，ｓ，ＣＨ３），２．６０−３．
００（４Ｈ，ｍ，Ｎ（ＣＨ２）２），８．４０（１Ｈ，
ｂｒｓ，ＮＨ）；ＭＳ　ｍ／ｚ（相対強度，％）２８５
（Ｍ＋，６８），１９４（１００） 実施例１１の複素環化合物［ＶＩ］：ＩＲ（ＫＢｒ）；
　３２２２，３１０６（ＮＨ），１７３４，１７０９ｃ
ｍ−１（Ｃ＝Ｏ）；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；　δ
＝０．８３−２．８３（１２Ｈ，ｍ，５，６，７，８−
Ｈ，Ｎ（ＣＨ２）２），１．２５（３Ｈ，ｓ，ＣＨ３）
，２．００（２Ｈ，ｓ，４−Ｈ），３．１７−４．００
（４Ｈ，ｍ，Ｏ（ＣＨ２）２），８．１８（１Ｈ，ｂｒ
ｓ，ＮＨ）；ＭＳ　ｍ／ｚ（相対強度，％）２７８（Ｍ
＋，８６），１９３（１００）
【００４８】
【表５】
【００４９】
【表６】
【００５０】（実施例１５）メタクリロイルイソシアナ
ート１，１１ｇ（１０ｍｍｏｌ）と１−モルホリノ−１
−フェニルプロペン２，０３ｇ（１０ｍｍｏｌ）をアセ
トニトリル中室温下１２時間、更に加熱還流下２０時間
撹拌した。カラムクロマトにより反応混合物から、複素
環化合物を７，８％の収率で得た。
【００５１】
【化３６】
【００５２】ｍ．ｐ．　１６８−１７０℃，ＩＲ（ＫＢ
ｒ，ｃｍ−１）；３１８８，１７０７

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　式、 【化１】 ［式中、Ｒは低級アルキル基を表す。］で表される化合
    物に、式、 【化２】 ［式中、Ａ＝Ｂはビニルエーテル類、エナミン類、ビニ
    ルチオエーテル類、アルコキシアルキン類、チオアルコ
    キシアルキン類、インナミン類、Ｎ−置換マレイミド類
    、無水マレイン酸、マレイン酸及びそのエステル類、フ
    マル酸及びそのエステル類、アセチレンモノカルボン酸
    類及びそのエステル類、アセチレンジカルボン酸類及び
    そのエステル類、フェニルアセチレン類、アシル化アセ
    チレン類、（メタ）アクリル酸及びそのエスタル類、（
    メタ）アクリロニトリル、キノン類、シアノエチレン類
    、イソシアネート類、ケテン類、ケテンイミン類、カー
    ボジイミド類、チオケテン類、スルフィニルイミン類、
    ケトン類、イソシアニド類、カルベン類、アレン類、イ
    ソチオシアネート類、スルフィン類、二硫化炭素、スル
    ホンジイミド類、アゾメチン化合物類、ニトリル類、オ
    キシラン類、ニトロン類、ニトリルオキシド類、チイラ
    ン類、及びアジリン類から成る群から選択される化合物
    であり、それらは置換されていてもよく又環状構造を有
    してもよい。］で表される化合物を反応させることによ
    る複素環化合物の製造方法。
  2. 【請求項２】　　式［ＩＩ］の化合物が、式【化３】 で表される化合物であり、複素環化合物が、式【化４】 ［式中、Ｒ，Ｒ１，Ｒ２及びＸは前記と同意義。］【化
    ５】 ［式中、Ｒ，Ｒ１，Ｒ２及びＸは前記と同意義。］【化
    ６】 ［式中、Ｒ，Ｒ１，Ｒ２及びＸは前記と同意義。］【化
    ７】 ［式中、Ｒ及びＲ２は前記と同意義。］で表される各化
    合物［ＩＶ］〜［ＶＩＩ］から成る群から選択される化
    合物である、請求項１記載の複素環化合物の製造方法。
  3. 【請求項３】　　Ｒ１がアルキル、アリール及びアラル
    基より成る群より選択される基であり、Ｒ２がＨ、アル
    キル、アリール及びアラルキル基より成る群から選択さ
    れる基である、請求項２記載の複素環化合物の製造方法
    。
  4. 【請求項４】　　化合物［ＩＶ］〜［ＶＩＩ］から成る
    群から選択される複素環化合物。
  5. 【請求項５】　　Ｒ１がアルキル、アリール及びアラル
    キル基より成る群から選択される基であり、Ｒ２がＨ、
    アルキル、アリール及びアラルキル基より成る群から選
    択される基である、請求項４記載の複素環化合物。
  6. 【請求項６】　　複素環化合物［ＩＶ］又は［Ｖ］に、
    式【化８】 ［式中、Ａ′＝Ｂ′は、Ｎー置換マレイミド、無水マレ
    イン酸、マレイン酸及びそのエステル類、フマル酸及び
    そのエステル類、アセチレンモノ（又はジ）カルボン酸
    類及びそのエステル類、フエニルアセチレン類、アシル
    化アセチレン類、（メタ）アクリル酸及びそのエステル
    類、（メタ）アクリロニトリル、キノン類、及びシアノ
    エチレン類から成る群より選択される化合物である。］
    で表される化合物を反応させることによる、式【化９】 ［式中、−Ａ’−Ｂ’−は前記Ａ’＝Ｂ’の反応残基で
    あり、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２及びＸは前記と同意義。］【化１
    ０】 ［式中、−Ａ’−Ｂ’−は前記Ａ’＝Ｂ’の反応残基で
    あり、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２及びＸは前記と同意義。］で表さ
    れる複素環化合物の製造方法。
  7. 【請求項７】　　式［ＶＩＩＩ］の化合物が、式【化１
    １】 で表される化合物であり、式［ＩＸ］及び［Ｘ］の複素
    環化合物がそれぞれ、式 【化１２】 ［式中、Ｒ，Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３及びＸは前記と同意義。 ］【化１３】 ［式中、Ｒ，Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３及びＸは前記と同意義。 ］で表される化合物である請求項６記載の複素環化合物
    の製造方法。
  8. 【請求項８】　　複素環化合物［ＩＸ′］及び［Ｘ′］
    より成る群より選択される複素環化合物。
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