JPH04281069A - 改質された絹繊維及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は耐久性のある改質された
絹繊維及びその製造方法に係わり、更に詳細にはシャリ
感及びスレ防止性を有する改質された絹繊維及びその製
造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から絹繊維の表面を被覆している糊
状の蛋白質であるセリシンを定着し、風合を改良するこ
とは種々の方法で行なわれており、例えばタンニン酸、
ホルマリン、クロム塩、アルミニュウム塩等を使用する
方法は知られているが、これらの方法は定着率が低く、
繊維を着色するとか、鮮明色に染色できない等欠点があ
るため、一部の用途に限定されている。

【０００３】これらの問題点を解決するために、有機溶
媒中でのエポキシ化合物処理によるセリシン定着方法（
特開昭４７−３２１１０号公報）や、エポキシ化合物の
水溶液あるいは水／有機溶媒混合液を用いてＰＨ９以下
で、６５℃以下で処理するセリシン定着方法（特公昭５
２−３９９３３号公報）が提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開昭
４７−３２１１０号公報によるセリシン定着方法は有機
溶媒加工用の装置が必要であり、特公昭５２−３９９３
３号公報によるセリシン定着方法は、熱処理でも長時間
の処理が必要で、更に定着率、耐久性とも十分でなく実
用的でない。また中性付近のエポキシ水溶液を用い、処
理時間を長くしていると、セリシンの柔軟性が若干増大
するためシャリ感が不足するという欠点を有す。

【０００５】また、絹繊維は洗濯するとスレが生じやす
い欠点がある。スレは繊維がフィブリル化するために起
こるのであるが、セリシンが定着された絹繊維において
これの防止策として効果的なものは未だ知られていない
。

【０００６】本発明は上述の問題点に鑑みてなされたも
のであって、シャリ感を有すると共にスレの発生が少な
い改質された絹繊維を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等はセリシンを
含有する絹繊維をエポキシ化合物により架橋処理するに
おいて、シャリ感はセリシンの定着率に依存し、一方ス
レの防止は適切な架橋程度に依存することを見出した。 そしてセリシンの定着率を練減率と関連づけ、適切な架
橋程度をアルカリ溶解度と関連づけ、従来得られていな
いシャリ感及びスレ防止性を有する改質された絹繊維を
得た。

【０００８】すなわち、本発明は、エポキシ化合物によ
り架橋処理されたセリシンを含有する絹繊維において、
精練における練減率が１７重量％以下であり、５重量％
水酸化ナトリウム水溶液に６５℃で６０分間浸漬した際
の溶解度が５５重量％以下であることを特徴とする改質
された絹繊維である。

【０００９】本発明の改質された絹繊維は１７％以下、
好ましくは１５％以下の精練における練減率を持つ。こ
こで練減率は、エポキシ処理した絹繊維を石鹸１ｇ／ｌ
，界面活性剤２ｇ／ｌ，炭酸ナトリウム１ｇ／ｌからな
る水溶液に９８℃で６０分間浸漬し、精練した後の重量
減を云う。

【００１０】本発明において溶解度は、絹繊維を５重量
％水酸化ナトリウム水溶液に６５℃で６０分間浸漬した
後の絹繊維の重量減を云う。溶解度は５５重量％以下、
好ましくは５０重量％以下である必要がある。溶解度は
、絹繊維の洗濯の際のスレと関係があり、溶解度が５５
重量％以下であればスレの等級は３以上、２０重量％以
下であればスレの等級は５級又は４級である。スレの等
級は、ＪＩＳ　　Ｌ　　０２１７　　１０５法に準ずる
方法で５回洗濯した布を走査型電子顕微鏡で写真（１０
００倍）にとり、写真を観察して繊維のフィブリル化の
程度によりランク付けた。エポキシ加工していない未加
工繊維では、多数のフィブリル化した極細繊維が絡まっ
たものが全面に存在し、これを１級とする。一方、洗濯
前の繊維ではフィブリル化は殆ど見られず、これを５級
とする。フィブリル化した極細繊維が少し存在するもの
を４級、フィブリル化した極細繊維が少し絡まっている
ものを３級、フィブリル化した極細繊維が絡まってダン
ゴ状を成しているものを２級とする。

【００１１】従来の改質された絹繊維においては、１７
重量％以下の精練における練減率と５５重量％以下のア
ルカリ溶解度の両者を満たすものはない。

【００１２】このような本発明のセリシン定着された絹
繊維は、セリシンを含有する絹繊維をエポキシ化合物及
び触媒を含むＰＨ９以上の加工液に浸漬し、常温からス
タートして７０℃以上で処理することを特徴とする改質
された絹繊維の製造方法、又はセリシンを含有する絹繊
維にエポキシ化合物及び触媒を含むＰＨ９以上の加工液
を付与し、熱処理することを特徴とする改質された絹繊
維の製造方法、又はセリシンを含有する絹繊維にエポキ
シ化合物及び触媒を含むＰＨ９以上の加工液を付与し、
水分の蒸散を防止した状態で室温に置くことを特徴とす
る改質された絹繊維の製造方法により製造することがで
きる。

【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１４】本発明におけるセリシンを含有する絹繊維
としては、例えばセリシンの付着している未精練絹布及
びセリシンの一部を生糸上に残した半練り絹布を挙げる
ことができるが、セリシンの量の多いものほど好ましく
、従って生糸からなる布が好ましい。

【００１５】本発明に使用するエポキシ化合物は、水溶
性タイプが作業上好ましい。かかる水溶性エポキシ化合
物としては、エチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、グリセリン、ソルビトール、ポリグリセロール、ペ
ンタエリスリトール、トリス（２−ヒドロキシエチル）
イソシアヌレート、トリメチロールプロパン、ネオペン
チルグリコール、フェノールエチレンオキサイド、ラウ
リルアルコールエチレンオキサイドのモノおよびポリグ
リシジルエーテルが挙げられる。エチレングリコール、
ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、フェノールエチレンオキサイド
、ラウリルアルコールエチレンオキサイド、グリセロー
ル、ポリグリセロール等のポリグリシジルエーテルが好
ましい。これらの水溶性エポキシ化合物は水に溶解して
使用するが、溶解度が低いものの場合には少量の有機溶
剤例えばジオキサンまたはイソプロピルアルコールと水
よりなる媒体に溶解される。

【００１６】エポキシ化合物の施与量はエポキシ当量等
によっても異なるが、浸漬法ではセリシンを含有する絹
繊維に対して２〜２０重量％、好ましくは３〜１５重量
％である。パッド−スチーム法、パード−ドライ−スチ
ーム法では３〜５０重量％、好ましくは６〜４０重量％
である。コールドバッチ法では５〜５０重量％、好まし
くは１０〜４０重量％である。

【００１７】触媒としては中性塩、弱アルカリ性塩、ア
ルカリ性塩、酸性塩、アルカリ金属の水酸化物、アンモ
ニア水及びアミン類を用いることができるが、エポキシ
化合物と組み合わせて絹繊維の改質を行うには中性塩、
弱アルカリ性塩、アミン類が最も効果的である。クエン
酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、チ
オ硫酸ナトリウム、ジエチレントリアミンペンタ酢酸５
ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、２メチ
ールイミダゾール、塩化マグネシウムが好ましく用いら
れる。

【００１８】そして、十分な加工すなわちエポキシ化合
物の絹への反応を進めるためには、触媒は加工液のＰＨ
を９以上とするものである必要がある。ここで留意すべ
きことは、触媒の水溶液のＰＨが９以上であるというこ
とではなく、触媒とエポキシ化合物の両者を含む加工液
のＰＨが９以上であるということである。

【００１９】セリシンを含有する絹繊維の処理法として
は、浸漬加熱法、パッド−スチーム法、パッド−ドライ
−スチーム法、コールドバッチ法を用いることができる
。浸漬加熱法では常温からスタートとして７０℃以上、
好ましくは８０℃以上の温度で処理する。浸漬加熱法に
おいて十分な加工、すなわちエポキシ化合物の絹への反
応を進めるためには、熱処理温度を７０℃以上とする必
要がある。パッド−スチーム法では例えば、絹繊維に対
し５０〜２００重量％、好ましくは８０〜１２０重量％
の加工液を付与した後１２０℃以下、好ましくは１１０
℃未満の飽和蒸気がスチーミングする。パッド−ドライ
−スチーム法では例えば、絹繊維に対して５０〜２００
重量％、好ましくは８０〜１２０重量％の加工液を付与
した後、５０〜１２０℃の温度で乾燥し、次いで１５０
℃以下の過熱蒸気でスチーミング又は１２０℃以下好ま
しくは１１０℃未満の飽和蒸気でスチーミングする。

【００２０】コールドバッチ法では例えば、絹繊維に対
して５０〜２００重量％、好ましくは８０〜１２０重量
％の加工液を付与した後、次いで乾燥することなく、た
とえば巻き込んでフィルム等で被って水分の蒸散を防止
した状態で室温に置く。室温は１０℃以上、４０℃以下
が好ましく、２０℃以上、３５℃以下が特に好ましい。 室温に置く時間は、温度や加工液組成により異なるが２
０時間以上で十分に反応が進むようにすることが好まし
い。２０時間以内で反応が十分進むようにすると処理液
が不安定となり、又繊維の硬化が生じる場合がある。室
温に置く間には、付着班が生じないように運動を与える
。例えばロールに巻いて回転させることが望ましい。

【００２１】エポキシ化学物による処理後は常法に従っ
て、湯洗、ソーピング、湯洗、水洗を行なう。

【００２２】このようにして得られた絹繊維は１７重量
％以下の精練における練減率と５５重量％以下のアルカ
リ溶解度を有するようになる。

【００２３】

【作用】本発明は上記の様に構成したので次の様な作用
を持つ。セリシンを含有する絹繊維をエポキシ化合物及
び触媒を含むＰＨ９以上の加工液に浸漬し、常温からス
タートして７０℃以上で処理すると、セリシンの膨潤、
溶解と架橋反応が混合して起こり、ごく一部のセリシン
は除去されるが大部分は架橋され７０℃以上の温度でセ
リシン同士の強固な架橋が完了し、更にフィブロイン同
士、フィブロインとセリシンの架橋も起こりセリシンの
定着率、耐久性が向上しシャリ感を有するようになる。 また架橋反応により洗濯の際にスレが発生しない様にな
る。

【００２４】セリシンを含有する絹繊維に、エポキシ化
合物及び触媒を含むＰＨ９以上の加工液を付与して熱処
理、または水分を保持して常温に放置すると、セリシン
の膨潤は起こるが、水分が少ないため溶解には至らず架
橋が促進され、セリシンの定着率、耐久性が向上しシャ
リ感を有するようになる。また架橋反応により洗濯の際
にスレが発生しない様になる。

【００２５】以下、実施例に基づき本発明を更に詳細に
説明する。

【００２６】実施例中、増量率は生機とエポキシ化合物
処理後の布の重量変化により求めた。練減率は、石鹸１
ｇ／ｌ、界面活性剤２ｇ／ｌ、炭酸ナトリウム１ｇ／ｌ
からなる水溶液に９８℃で６０分間浸漬し、精練した後
の布の重量減より求めた。アルカリ溶解度は５重量％水
酸化ナトリウム水溶液に６５℃で６０分間浸漬した後の
布の重量減より求めた。

【００２７】実施例１〜４及び比較例１〜４経糸に２１
デニールの生糸を、緯糸に３１デニールの生糸２本を撚
り合わせた糸を用いて製織した１６匁フラットクレーブ
を生機のままで、エポキシ化合物としてエチレングリコ
ール（ｎ＝１）ジグリシジールエーテルを５〜５０ｇ／
ｌ、触媒として硫酸ナトリウム１００ｇ／ｌを含む水溶
液に常温で浸漬し、１分間に１℃の割合で９０℃まで昇
温し９０℃で９０分処理した（浴比１：３０）。湯洗、
水洗後乾燥して増量率を求めた後、石鹸１ｇ／ｌ、界面
活性剤２ｇ／ｌ、炭酸ナトリウム１ｇ／ｌを含む水溶液
で９８℃６０分精練した（実施例１、２、３、４）。比
較のためエポキシ化合物を除いて上記実施例１と同様に
処理した（比較例１）。さらに比較のため上記と同じエ
ポキシ化合物５０ｇ／ｌ、燐酸二ナトリウム（Ｎａ２　
ＨＰＯ４　）２ｇ／ｌ、燐酸０．０７ｇ／ｌを含む水溶
液で５０℃で３．５〜１０時間処理した。湯洗、水洗後
乾燥して増量率を求めた後、実施例と同様に精練した（
比較例２、３、４）。

【００２８】実施例１〜４で得られた布はシャリ感を有
するものであったが、比較例１〜４で得られた布はシャ
リ感に劣るものであった。それぞれの布の増量率、練減
率，アルカリ溶解度を表１に示す。

【００２９】

【表１】

【００３０】実施例１〜４のセリシン定着絹を精練後、
過酸化水素を用いた常法の漂白を行ない、青色の含金属
錯塩染料を用いて９０℃で染色し、８０℃のソーピング
、更にフイックスを行なったが、従来の絹と変わらない
色調、染色堅牢度をもった青色染色物が得られた。実施
例２の染色物と、比較例１の染色物をＪＩＳ　　Ｌ　　
０２１７　　１０５法の洗濯を５回実施後風合、スレを
比較した。実施例２の染色物は洗濯後もスレはなく、も
との風合を維持していた。結果を表２に示す。

【００３１】

【表２】

【００３２】実施例５ 絹紡１４０番手双糸を経糸、及び緯糸として製織した富
士絹を、エポキシ化合物としてグリセロールジグリシジ
ールエーテル８０ｇ／ｌ、触媒として食塩１００ｇ／ｌ
を含むＰＨ１１の水溶液に浸漬し、マングルで８５％に
絞り１１０℃で乾燥後、過熱蒸気を用いて１２０℃で１
０分蒸熱した。湯洗、水洗後乾燥して増量率を求めた後
、石鹸１ｇ／ｌ、界面活性剤２ｇ／ｌ、炭酸ナトリウム
１ｇ／ｌを含む水溶液で９８℃で６０分精練した。

【００３３】実施例５で得られた布はシャリ感を有する
ものであった。布の増量率、練減率、アルカリ溶解度を
表３に示す。

【００３４】

【表３】

【００３５】実施例６ ２１ｄの生糸のＳ撚糸と２１ｄの生糸のＺ撚糸を合糸し
た糸を経糸及び緯糸として用いて製織したシホンをエポ
キシ化合物としてポリプロピレングリコール（ｎ＝３）
ジグリシジルエーテル１００ｇ／ｌ、触媒として酒石酸
ナトリウム１００ｇ／ｌを含むＰＨ１０．６の水溶液に
浸漬しマングルで９２％に絞液後１０５℃で２分間乾燥
した。引き続き１０２℃の飽和蒸気で２０分間蒸熱した
。湯洗、水洗後乾燥して増量率を求めた後、石鹸１ｇ／
ｌ、界面活性剤２ｇ／ｌ、炭酸ナトリウム１ｇ／ｌを含
む水溶液で９８℃で６０分精練した。

【００３６】実施例６で得られた布はシャリ感を有する
ものであった。布の増量率、練減率、アルカリ溶解度を
表４に示す。

【００３７】

【表４】

【００３８】実施例７ 絹紡７２番手双糸を経糸、及び緯糸として製織した富士
絹にエポキシ化合物としてポリエチレングリコール（ｎ
＝１３）ジグリシジールエーテル１４０ｇ／ｌ、触媒と
してチオ硫酸ナトリウム（５水塩）５０ｇ／ｌを含むＰ
Ｈ１２の水溶液をマングルで付与し８８％に絞液しロー
ルに巻取り水分が蒸発しないようにポリプロピレンフィ
ルムで密封後ロールを回転しながら２５℃で２４時間放
置した。巻を解いて湯洗、水洗後乾燥して増量率を求め
た後、石鹸１ｇ／ｌ、界面活性剤２ｇ／ｌ、炭酸ナトリ
ウム１ｇ／ｌを含む水溶液で９８℃で６０分精練した。

【００３９】実施例７で得られた布はシャリ感を有する
ものであった。布の増量率、練減率、アルカリ溶解度を
表５に示す。

【００４０】

【表５】

【００４１】

【発明の効果】以上、詳述したように本発明により得ら
れた絹繊維はシャリ感があり、夏季に膚に直接着用して
も皮膚にべっとりとまつわりつくこともなく、しかも水
洗い可能であるのでサマーシルクとして好適である。ま
た、特殊な装置を必要とせず工業的に安価に生産出来る
ので頗る有用である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　エポキシ化合物により架橋処理された
   セリシンを含有する絹繊維において、精練における練減
   率が１７重量％以下であり、５重量％水酸化ナトリウム
   水溶液に６５℃で６０分間浸漬した際の溶解度が５５重
   量％以下であることを特徴とする改質された絹繊維。
2. 【請求項２】　　セリシンを含有する絹繊維をエポキシ
   化合物及び触媒を含むＰＨ９以上の加工液に浸漬し、常
   温からスタートして７０℃以上で処理することを特徴と
   する改質された絹繊維の製造方法。
3. 【請求項３】　　セリシンを含有する絹繊維にエポキシ
   化合物及び触媒を含むＰＨ９以上の加工液を付与し、熱
   処理することを特徴とする改質された絹繊維の製造方法
   。
4. 【請求項４】　　セリシンを含有する絹繊維にエポキシ
   化合物及び触媒を含むＰＨ９以上の加工液を付与し、水
   分の蒸散を防止した状態で室温に置くことを特徴とする
   改質された絹繊維の製造方法。