JPH04275557A - 逆多活性電子写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、多活性電子写真要素、
すなわち、少くとも電気導電層、電荷発生層及び電荷移
動層を含有する要素に関する。さらに詳細には、本発明
は、最初に正に帯電させるのに適しており、正孔移動手
段による電子写真放電に適しており、かつ、その電荷移
動層が導電層と電荷発生層の間に位置する“逆”配列の
層を有する要素に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真においては、静電圧パターンか
らなる画像（静電潜像とも称す）を、少くとも絶縁性光
導電層及び電気導電性支持体を含んでなる電子写真要素
の表面上に形成する。静電潜像は通常、表面に予め形成
させた均一電圧の像様放射線誘起放電により形成される
。典型的には、次に電子写真現像液を静電潜像と接触さ
せることにより、この静電潜像を現像してトナー画像と
する。必要に応じて、静像を現像前に他の表面に転写さ
せてもよい。

【０００３】潜像形成においては、一対の負電荷電子及
び正電荷正孔が放射線により誘起されて発生することに
より画像放電が引き起され、これらの負電荷電子及び正
電荷正孔は、像様化学放射線への露光に応答して電子写
真要素中の材料（電荷発生材料と称されることが多い）
により発生するものである。初期の均一静電電圧の極性
及び電子写真に包含された材料のタイプ次第で、発生し
た正孔又は電子のいずれかが露光域の要素の帯電表面方
向へ移動し、それにより初期電圧の画像様放電をひき起
こす。残留するのは静電潜像を構成する非均一な電圧で
ある。

【０００４】各種の既知タイプの電子写真要素の中には
、一般に多活性要素（多層要素又は多活性層要素と称さ
れることもある）と称されるものがある。多活性要素は
、それらが少くとも２つの活性層を含有するのでそのよ
うに名付けられ、その少くとも１層は化学放射線への露
光に応答して電子／正孔対を発生させることが可能で、
電荷発生層（以下ＣＧＬとも称する）と称され、その少
くとも一層は電荷発生層により発生した電荷を受容しか
つ移動させることが可能で、電荷移動層（以下ＣＴＬと
も称する）と称される。このような要素は典型的に少く
とも導電層、ＣＧＬ及びＣＴＬを含んでなる。ＣＧＬ又
はＣＴＬのいずれかは導電層及び残りのＣＧＬ又はＣＴ
Ｌの両者と電気的接触状態におかれる。ＣＧＬは少くと
も電荷発生材料を含んでなり；ＣＴＬは少くとも電荷移
動材料（要素の像様電気放電を引き起こしそれにより静
電潜像を作り出すために、ＣＧＬにおいて電荷発生材料
により発生した正孔及び／又は電子を容易に受容しそし
てＣＴＬを介するそれらの移動を容易にする材料）を含
んでなり；そしてこれら層のいずれか一方又は双方はさ
らにフィルム形成性ポリマーバインダーを含んでいても
よい。

【０００５】現在使用されている多くの多活性電子写真
要素は、最初、負の極性を帯電し、次いで正荷電トナー
材料を用いて現像するように設計されている。通常、こ
のような要素中での層の配列はＣＴＬと導電層の間にＣ
ＧＬが位置しているので、ＣＴＬは三層の最上層であり
かつその外表面は初期負電荷を帯びている（ある場合に
は、初期電荷を帯びているＣＴＬ上に保護オーバーコー
トがあってもよいが）。このような要素は、ＣＴＬ中に
電荷移動材料を含有し、この電荷移動材料は、像様放電
を引き起こすために、像様露光域中の負に帯電したＣＴ
Ｌ表面方向への正孔（ＣＧＬに発生した）の移動を容易
にするものである。このような材料は正孔−移動材料と
称されることが多い。このタイプの要素では、次に正荷
電トナー材料を用いて、残留する像様未露光部の負極性
電圧（すなわち潜像）を現像してトナー画像とする。負
帯電要素が広く使用されているので、かなりの数及びタ
イプの正荷電トナーが作成され、電子写真現像液に用い
られている。これに対し、高品質の負荷電トナーは僅か
しか入手できない。

【０００６】しかしながら、電子写真のいくつかの用途
にとっては、像様未露光のままのものよりは、化学放射
線に像様露光された要素の表面域を現像できる方がより
望ましい。例えば、文字数字式記号の電子写真印刷では
、最終画像の非現像バックグラウンド部分を構成するで
あろう比較的高パーセントの表面域を露光するエネルギ
ーを浪費するよりむしろ、実際に現像されて可視文字数
字式トナー画像を生成するであろう比較的低パーセント
の表面域を露光できることがより望ましい。広く入手可
能な高品質正荷電トナーをなお使用しながら、上記を達
成するために、正に帯電するように設計された電子写真
要素を使用することが必要である。かくして、正荷電ト
ナーを用いて、露光表面域（初期正電圧が残留している
未露光域と比較して、露光及び放電後比較的負の静電圧
を有するであろう）露光表面域を現像することができる
。

【０００７】初期に正に帯電させかつＣＧＬがなおＣＴ
Ｌ及び導電層の間に位置する層配置にするように多活性
電子写真要素を設計することができる。しかしながら、
かかる要素はＣＴＬ中に適切な電子移動剤（すなわち、
光−発生電子の正帯電絶縁性要素表面への移動を十分容
易なものにする材料）を含有しなければならない。残念
なことに（正トナー及び負トナーについての状況と同様
に）、良好な正孔移動特性を有する多くの材料を電子写
真に用いるように試みられてきたが、しかし比較的少数
の材料しか電子写真要素において良好な電子移動特性を
示さないことが知られている。

【０００８】幸いなことに、層を異なる配列、すなわち
、ＣＴＬをＣＧＬ及び導電層の間に配列したものにすれ
ば、ＣＴＬ中に良好な正孔移動材料（電子移動材料では
なく）のみを含有させながら、多活性電子写真要素を正
に帯電するように設計することができる。かかる要素は
逆多活性要素（ｉｎｖｅｒｓｅ　　ｍｕｌｔｉａｃｔｉ
ｖｅ　　ｅｌｅｍｅｎｔ）と称されることがあり、当該
技術分野において知られている（例えば、米国特許第４
，１７５，９６０号明細書、第６ａ図〜第６ｄ図を参照
されたい）。最初に正帯電している逆多活性要素におい
ては、正電荷は、ＣＧＬの最上表面に存在し、このＣＧ
Ｌは３層の最上にある。この逆要素を像様露光すると、
電子／正孔対が通常どおりＣＧＬの像様露光部分に生成
されるが、しかしこの場合は光発生電子はＣＧＬの正帯
電上部表面へ移動し、一方光発生正孔はＣＧＬの低部表
面を通って、次にＣＴＬを通って下降して導電層まで移
動する（正孔の移動はＣＴＬ中の正孔移動材料により容
易になっている）。

【０００９】ＣＴＬ中に正孔移動材料を用いる多活性要
素においては、ＣＧＬを通って光発生正孔が移動しやす
くなるように、ＣＧＬ中に正孔移動材料を更に含んでい
れば（そこに存在しなければならない電荷発生材料の他
に）、更に有利になることがあることも知られている。 例えば、米国特許第４，１７５，９６０号を参照された
い。

【００１０】上記したように、多くの有用な正孔移動材
料が当該技術分野において知られている。例えば、米国
特許第４，１７５，９６０号を再び参照されたい。多く
の他の既知材料の中で、有用な既知正孔移動材料の２つ
のタイプとしてはトリアリールアミン類及びポリアリー
ルアルカン類がある。

【００１１】本明細書において用いられるものとして用
語“トリアリールアミン”は、少くとも３個の単結合に
より直接芳香族環又は環系に結合する窒素を少くとも１
個含有する任意の化学化合物を意味するよう意図されて
いる。この芳香族環又は環系は非置換であってもよく又
任意の数のそして任意のタイプの置換基と更に結合して
いてもよい。

【００１２】本明細書において用いられるものとして用
語“ポリアリールアルカン”は、少くとも２個の単結合
により直接芳香族環又は環系（この芳香族環又は環系は
非置換であってもよく又はさらに任意の数のそして任意
のタイプの置換基に結合していてもよい）に結合するア
ルカン炭素原子の少くとも１個を有するアルカン基を含
有する任意の化学化合物であって、かかる化合物が少く
とも３個の単結合により直接芳香族環又は環系に結合す
る窒素原子を含まない（すなわち、かかる化合物がトリ
アリールアミン成分を含まない）ことを条件とする化学
化合物を意味するよう意図されている。

【００１３】ＣＧＬの外表面上を正に帯電させるように
意図され、そしてＣＧＬ中に電荷発生材料の他に正孔移
動材料を含む逆多活性要素にはいくつかの欠点があるこ
とを本発明者等は認めている。

【００１４】例えば、本発明者等は、いくつかの電荷移
動材料は、電荷発生材料により発生する正孔を移動する
のに極めて効果的であるが、しかし正に帯電したＣＧＬ
外表面からの正電荷の注入｛“正電荷表面注入（ｐｏｓ
ｉｔｉｖｅ−ｓｕｒｆａｃｅ−ｃｈａｒｇｅ　　ｉｎｊ
ｅｃｔｉｏｎ）”と称することもある｝に対してかなり
感受性があることを認めており、本発明者等はほとんど
のトリアリールアミン類がこのタイプの電荷移動材料で
あると認めている。本発明者等はさらに、先に述べたよ
うな逆多活性要素がこのタイプの電荷移動材料（電荷発
生材料の他に）をそのＣＧＬに含有するならば、この要
素は電荷均一性が望ましいものより低くそして循環電荷
受容量が望ましいものより不安定になるであろうことを
認めている。用語“電荷均一性”とは、像様露光及び放
電前の、初期帯電電子写真要素上の種々の点での電圧レ
ベルの変動の程度を指し；種々の点での電圧変動が低程
度ならば電荷均一性が高いことを意味し、逆もまたいえ
る。句“循環電荷受容量（ｃｈａｒｇｅ　　ａｃｃｅｐ
ｔａｎｃｅ　　ｕｐｏｎ　　ｃｙｃｌｉｎｇ）”とは、
複数回の循環操作を行った後に、その正規操作の各循環
の開始時に要素を所望レベルの電圧に初期帯電させる容
量をいう（ここで循環とは、最初に要素を均一帯電し、
次にこの要素を化学放射線に対し像様露光して静電潜像
を形成し、続いて要素上に残留する電圧を消去して次の
循環操作に備えることからなる一連の操作である）。“
低循環電荷受容量”とは、少くとも数回の循環操作後に
、要素が所望レベルの電圧まで初期帯電させる能力が比
較的乏しいことを意味する。“低安定性循環電荷受容量
”とは、要素を所望レベル電圧まで初期帯電させる能力
が、複数回の循環操作後に著しく有意に変動することを
意味する。本発明者らは循環電荷受容量が比較的低くし
かも安定性も低いことは、ＣＧＬ中の電荷移動材料が正
電荷表面注入に対して比較的高度の感受率を有すること
を正確に示すものであると信じている。

【００１５】また、例えば、本発明者らは、いくつかの
他の電荷移動材料は、例えば、トリアリールアミン類よ
り、正孔を移動する効果がより低くしかも正電荷表面注
入に対し感受率がより低いことを認めており、そして本
発明者等はほとんどのポリアリールアルカン類（先に定
義したような）はこのタイプの電荷移動材料であること
を認めている。本発明者等はさらに、先に述べたような
逆多活性要素がそのＣＧＬ中にこのタイプの電荷移動材
料（電荷発生材料の他に）を含有するならば、要素の光
感度は望ましいものより低くなり、１回又はそれ以上の
循環操作後には望ましい残留電圧より高くなるであろう
ことを認めている。用語“光感度（ｐｈｏｔｏｓｅｎｓ
ｉｔｉｖｉｔｙ）”（電子写真スピードとも通常称され
ることもある）とは、要素が最初に帯電している初期電
圧を望ましい程度まで放電させるために、要素が露光さ
れなければならない入射化学輻射エネルギーの量を指す
。上記放電に必要な輻射エネルギー量が少ければ少ない
程、光感度は高く、その逆もいえる。用語“残留電圧”
とは、循環操作の最終段階で消去工程（例えば、化学放
射線の過剰量に対して露光することにより）により要素
に残される最終電圧を指す。より低い残留電圧がより望
ましい。何故なら、残留電圧が、潜像形成の際最高像様
露光域において要素放電により達するよう意図された電
圧レベルより高い場合には、その意図されたレベルの電
圧に達せず、潜像は表現されるべき画像を正確に記録し
ないであろうからである。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記欠点を
回避もしくは最小にする逆多活性電子写真要素、すなわ
ち、正規操作の際、比較的高い電荷均一性、比較的高く
しかも安定な循環電荷受容量、比較的高い光感度そして
比較的低い残留電圧を示す要素を提供するという課題を
解決することを目的とする。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を、次
層：導電層；電荷移動層；電荷発生材料及び第一電荷移
動材料を含有する第一電荷発生層；及び電荷発生材料及
び第二電荷移動材料を含有する第二電荷発生層、を記載
した順序に含んでなる多活性電子写真要素であって、前
記第二電荷移動材料が前記第一電荷移動材料より、正電
荷表面注入（ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｓｕｒｆａｃｅ−ｃｈ
ａｒｇｅ　　ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ）に対する感受率がよ
り低いものである多活性電子写真を提供することにより
解決する。

【００１８】先に述べた典型的逆多活性要素と本発明要
素の本質的差異は、本発明要素が、第一ＣＧＬ（以下Ｃ
ＧＬＩと称することもある）上に追加の（第二）ＣＧＬ
（以下ＣＧＬＩＩと称することもある）を含んでなり、
そしてそのＣＧＬＩＩが、光発生正孔を受容しかつ移動
させることはできるが、ＣＧＬＩ中に含まれる電荷移動
材料（光発生正孔を受容しかつ移動させることができる
もの）より正電荷表面注入に対して感受率が低い（要素
の意図した操作方法の各循環の第一工程において正に帯
電されるであろう、ＣＧＬＩＩの最外表面から）電荷移
動材料を含有することである。

【００１９】

【発明の作用】上記したように、本発明要素と既知の逆
多活性電子写真要素との唯一の本質的差異は追加の電荷
発生層を配備したこと及び２つの電荷発生層に含まれる
電荷移動材料の性質にある。実際、組成、比率、製造法
、用途に関する他のすべての点で、本発明要素は、従来
技術の上記した他の逆多活性電子写真要素と同一であっ
てよい。本発明要素中のＣＴＬは、本発明要素のＣＧＬ
中に発生した正孔を受容しかつ移動させることができる
べきであることに注目されたい。他の既知の多活性要素
と共通に本発明要素が有するこれらの特徴についての詳
細は、例えば、米国特許第３，０４１，１６６号；同第
３，１６５，４０５号；同３，３９４，００１号；同３
，６７９，４０５号；同３，７２５，０５８号；同４，
１７５，９６０号；同４，２８４，６９９号；同４，５
７８，３３４号；同４，６６６，８０２号；同４，７０
１，３９６号；同４，７１９，１６３号及び同４，８４
０，８６０号各明細書を参照されたい。本発明要素が既
知多活性電子写真要素と共通して有することができる層
及び成分を一部列挙すれば、例えば、導電層及び上記導
電層を担持する支持体；電荷発生層中に発生した正孔を
受容しかつ移動させることができる電荷移動層；場合に
より配備される下塗り層、バリア層及びスクリーニング
層；上記層（電荷発生層も含む）のいずれかを形成する
のに有用なポリマーバインダー；化学放射線に対しての
露光に応答して電子／正孔対を発生させることができる
電荷発生材料；電荷発生材料により発生した正孔を受容
しかつ移動させることができる電荷移動材料；及び場合
により使用される均展剤、界面活性剤、可塑剤、増感剤
、コントラスト制御剤及び離型剤が含まれる。

【００２０】本発明要素のＣＧＬＩ及びＣＧＬＩＩの両
者は、従来技術において電荷発生層に有用であることが
知られている材料例えば、バインダー、電荷発生材料及
び電荷移動材料を含むことができ、当該技術分野におい
て周知の任意の方法により製造することができる。

【００２１】例えば、電荷発生材料は有機性又は無機性
であってよく、そしてモノマー性又はポリマー性であっ
てよい。これらは、放射線の比較的広範囲の又は狭い範
囲の波長に対して感度を有してもよい。これらは均一に
又は非均一に（例えば、周知の凝集共結晶性色素−ポリ
マー複合体のように）バインダー中に分散又は溶解して
いてもよい。これらは、ポリマー性の場合には層のバイ
ンダーとしても役立つことができる。これらは真空蒸着
のような方法によりコーティングする場合にはポリマー
性バインダーを含まない層を形成することができる。Ｃ
ＧＬＩ及びＣＧＬＩＩ中の電荷発生材料は同一であって
も異なっていてもよく、同一又は異なる波長の放射線に
感度を有するように選択してもよいし又は適切な増感剤
と組み合せることもできる。

【００２２】ＣＴＬ中、並びにＣＧＬＩ及びＣＧＬＩＩ
中に含まれる電荷移動材料は、光発生正孔を受容しかつ
移動させることができる多くの既知電荷移動材料（例え
ば、米国特許第４，１７５，９６０号明細書を参照され
たい）の中から選択することができ、上記既知材料の混
合物も又使用できる。ＣＴＬ中の電荷移動材料は、ＣＧ
ＬＩ及びＣＧＬＩＩ中の電荷移動材料のいずれかと同一
でも又は異っていてもよいが、要素の最高性能のために
は、ＣＴＬは正孔の受容及び移動について極めて効率が
高いタイプの電荷移動材料（例えば、トリアリールアミ
ン）を含むことができる。ＣＧＬＩ及びＣＧＬＩＩ用の
適切な正孔移動性電荷移動材料を選択するに当って唯一
の条件は、ＣＧＬＩＩ中の電荷移動材料が、ＣＧＬＩ中
の電荷移動材料と比べて正電荷表面注入に対して感受率
がより低くなるようにそれらが互いに異なるということ
である。本発明要素のあるものはＣＧＬＩ中にトリアリ
ールアミン電荷移動材料を、そしてＣＧＬＩＩ中にポリ
アリールアルカン電荷移動材料を含むが、正電荷表面注
入に対して適切な相対感受率を有する異なる材料の別の
組合せを必要に応じて選択することができる。

【００２３】先に述べたように、電荷移動材料の相対感
受率を測定する一方法は、典型的逆多活性要素の単一Ｃ
ＧＬに電荷移動材料として単に材料を添加し、この要素
を複数回の正規操作循環にかけ、次いで各循環の第一工
程（すなわち、初期帯電）間に要素により受容される正
電荷（電圧）を測定することである。有意に異なる感受
率を有する任意の２種類の異なる電荷移動材料では、循
環正電荷受容量が比較的高くかつより安定した要素のＣ
ＧＬに含まれるものが、正表面電荷注入に対する感受率
がより低いものである。

【００２４】

【実施例】以下の例は、本発明の逆多活性電子写真要素
のいくつかの具体的実施態様をさらに説明しそしてそれ
らの性質及び性能を本発明範囲外の要素のものと比較す
るために与えられる。いくつかの例において、要素性能
は電荷均一性、循環電荷受容量、光感度及び／又は残留
電圧について具体的に示す。

【００２５】いくつかの例において電荷均一性を示す際
には、ＣＧＬＩＩの外面上に（又は対照要素の場合には
単一ＣＧＬの外面上に）５００ボルトの初期均一正電荷
電圧をかける（電圧は最外ＣＧＬ表面と導電層間で測定
する）ように試みるために、要素を５００ボルト電圧で
コロナチヤージングにかけた。得られた初期電圧を次に
最外ＣＧＬ表面上の１０００個の各点で測定し、そして
これらの点での電圧変動の程度を統計的に算出した。い
くつかの例の性能データ表には、電荷均一性を各種点で
の初期電圧の標準偏差（σＶＯ　と称しボルトで示され
る）として報告する。σＶＯ　電圧が低ければ低い程、
電荷均一性はより高い。

【００２６】いくつかの例において循環電荷受容量を説
明するに当っては、要素を５００回の循環正規操作にか
けた。各循環には以下の操作が含まれた：５００ボルト
での初期コロナ充電；次にＣＧＬ表面を通って均一に化
学放射線（電子／正孔対を発生するためにＣＧＬ中の電
荷発生材料が感度を有する波長にピーク強度を有する放
射線）に対して、正常画像形成露光をシミュレートする
ために初期電圧の部分的放電を引き起すのに十分な量、
要素を露光し；続いて残留電圧を消去して（要素を過剰
量の化学放射線に対して露光することにより）、要素を
次の循環に備えた。第一循環の第一工程後に要素上に実
際にかけられた（すなわち、受容された）初期電圧（Ｖ
Ｏ　（１）と称す）と５００番目の循環の第一工程後の
要素上に実際にかけられた初期電圧（ＶＯ　（５００）
と称す）を測定し、第１循環から５００回目の循環まで
の初期電荷受容量の変化（ΔＶＯ　と称す）を、ＶＯ　
（１）測定電圧からＶＯ　（５００）測定電圧を差引く
ことにより算出した。ＶＯ　（１），ＶＯ　（５００）
及びΔＶＯ　の値をボルトで表し、いくつかの例の性能
データ表に報告した。比較的高いＶＯ　（５００）電圧
は比較的高い循環電荷受容量に相当する。比較的高いΔ
ＶＯ　電圧は比較的低い安定性の循環電荷受容量に相当
する。

【００２７】いくつかの例において、残留電圧を説明す
るに当っては、要素を先のパラグラフにおいて述べたよ
うに５００回の循環標準操作にかけた。第１循環の最終
工程で消去された後に要素上に残留する電圧（ＶＲ　（
１）と称する）及び５００回目の循環の最終工程後に要
素上に残留する電圧（ＶＲ　（５００）と称する）を測
定した。ＶＲ　（１）及びＶＲ　（５００）をボルトで
表した値は、それぞれ第１循環及び５００回目の循環後
の残留電圧であり、いくつかの例の性能データ表に報告
してある。先に検討したように、ＶＲ　（１）及びＶＲ
　（５００）についての比較的低い値は良好な性能を表
す。

【００２８】いくつかの例において、光感度（電子写真
スピード）を説明するに当っては、要素を正電圧（約５
００ボルト）に初期帯電させ、次にＣＧＬの最外面を介
して化学放射線に、初期電圧の５０％を放電させるのに
ちょうど十分な量まで徐々にしかも均一に露光した。い
くつかの例の性能データ表においては、初期電圧の半分
を放電させるのにちょうど十分な放射線量をＥ（ＶＯ　
−５０％）と称し、ｅｒｇｓ／ｃｍ２　で報告してある
。先に検討したように、比較的低い値のＥ（ＶＯ　−５
０％）は比較的高い光感度に相当する。

【００２９】

【実施例】例１及び対照Ａ 本発明による逆多活性電子写真要素（例１）を以下のよ
うにして製造した。

【００３０】ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム
支持体上にニッケルの薄い導電層を真空蒸着することに
より、導電層被覆支持体を製造した。

【００３１】次に、上記導電層上に１０ｇ／ｍ２　の乾
燥被覆量になるように電荷移動層（ＣＴＬ）を溶媒被覆
した。被覆溶液はジクロロメタン中１０重量％濃度の固
体を含んだ。この固体は、バインダーとして作用する５
７．５重量％のビスフェノール−Ａ−ポリカーボネート
；バインダーとして作用する２．５重量％のポリ（エチ
レン−コ−ネオペンチレンテレフタレート）；トリアリ
ールアミン電荷移動材料としての２０重量％の１，１−
ビス〔４−（ジ−４−トリルアミノ）フェニル〕シクロ
ヘキサン；別のトリアリールアミン電荷移動材料として
の２０重量％のトリ−４−トリルアミンからなった。

【００３２】次に、第一不均一性電荷発生層（ＣＧＬＩ
）をＣＴＬ上に１２ｇ／ｍ２　の乾燥被覆量になるよう
に溶媒被覆した。被覆溶液はジクロロメタン及び１，１
，２−トリクロロエタンの７０：３０（重量比）混合物
中に１０重量％濃度の固体を含有した。この固体はポリ
マーバインダーとして作用しかつ色素と共に共結晶性凝
固体電荷発生材料を生成する５８重量％のビスフェノー
ル−Ａ−ポリカーボネート；１．６重量％の色素として
の４−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−２，
６−ジフェニルチアピリリウム・ヘキサフルオロホスフ
ェート、及び０．４重量％の色素としての４−（４−Ｎ
，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−エトキシ
フェニル）−６−フェニルチアピリリウム・フルオロボ
レート（前記の両色素はある種のポリカーボネートと共
結晶性凝固体電荷発生材料を生成させるためのもの）；
並びに４０重量％のトリアリールアミン電荷移動材料と
しての１，１−ビス（４−（ジ−４−トリルアミノ）フ
ェニル〕シクロヘキサンを含有した。この被覆溶液及び
層は、当該技術分野において知られており、そして、例
えば、米国特許第３，６１５，３９６号明細書に概説さ
れているような、不均一性凝集体電荷発生層の形成のた
めのいわゆる“ダイ−ファースト（ｄｙｅ　　ｆｉｒｓ
ｔ）”法｛この方法においては、先ず第一に色素を溶媒
溶液に添加し、十分に攪拌して色素を溶解し、その後電
荷移動材料及びポリマーを溶液に添加し、次いで溶媒を
被覆層から蒸発させる間に幾分かのポリマーが、ポリマ
ーバインダー及び電荷移動材料の固溶体の連続相内に、
ポリマー及び色素の微細（凝集体）共結晶性複合体（電
荷発生材料として作用する）の不連続相を形成する｝に
より形成された。

【００３３】次に、第二不均一性電荷発生層（ＣＧＬＩ
Ｉ）をＣＧＬＩ上に乾燥被覆量が４ｇ／ｍ２　になるよ
うに溶媒被覆した。この被覆溶液はジクロロメタン及び
１，１，２−トリクロロエタンの７０：３０（重量比）
混合物中に８重量％濃度の固体を含有した。この固体は
、ポリマーバインダーとして作用しかつ色素と共に共結
晶性凝集体電荷発生材料を生成する５２重量％のビスフ
ェノール−Ａ−ポリカーボネート；６４重量％の色素と
しての４−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−
２，６−ジフェニルチアピリリウムヘキサフルオロホス
フェート、及び１．６重量％の色素としての４−（４−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−エトキ
シフェニル）−６−フェニルチアピリリウムフルオロボ
レート（前記の両色素はある種のポリカーボネートと共
結晶性凝固体電荷発生材料を生成するためのもの）；並
びに４０重量％の４−（ジエチルアミノ）テトラフェニ
ルメタン（ＣＧＬＩのトリアリールアミン電荷移動材料
より、正電荷表面注入に対する感受率がより低いポリア
リールアルカン電荷移動材料）を含有した。ＣＧＬＩの
場合のように、ＣＧＬＩＩ被覆溶液及び層を、不均一性
凝集体電荷発生層を形成するためのいわゆる“ダイ−フ
ァースト”法により形成した。

【００３４】比較の目的のために、従来技術の典型例で
ありかつ本発明の範囲外の逆多活性電子写真要素もまた
製造し、対照Ａとした。対照ＡがＣＴＬ上の単一のＣＧ
Ｌのみからなること以外は、対照Ａ要素の組成及び製法
は例１の本発明要素と同じであった。このＣＧＬは、１
６ｇ／ｍ２　の乾燥被覆量になるように被覆された（す
なわち、例１におけるＣＧＬＩ及びＣＧＬＩＩの被覆量
を合せたものに等しい）こと以外、そしてその被覆溶液
が１１重量％の固体（この固体は５６重量％のポリカー
ボネート、４重量％の色素そして４０重量％の電荷移動
材料からなった）を含んだこと以外は、例１のＣＧＬＩ
Ｉと本質的に同一（単一の電荷移動材料と同じポリアリ
ールアルカン及び同一のバインダー及び色素を含有する
）であった。

【００３５】例１及び対照Ａの要素について、光感度及
び残留電圧に関する性能を試験した。結果を表Ｉに示す
。

【００３６】

【表１】

【００３７】表Ｉのデータは、本発明要素は、単一のＣ
ＧＬのみを有し、ポリアリールアルカン電荷移動材料を
含有する典型的な従来技術の要素より、光感度がより高
く（Ｅ（ＶＯ　−５０％）がより低い）、残留電圧がよ
り低い（ＶＲ　（１）がより低くしかもＶＲ　（５００
）がより低い）ことを示している。

【００３８】例２及び対照Ｂ 本発明の別の逆多活性電子写真要素（例２）を製造した
。その組成及び製法は、ＣＴＬ及びＣＧＬＩ中の電荷移
動材料が４−（ジ−４−トリルアミノ）−４′−〔４−
（ジ−４−トリルアミノ）スチリル〕スチルベン（別の
トリアリールアミン）であり；ＣＧＬＩＩ中の電荷移動
材料が４，４′−ビス（ジエチルアミノ）テトラフェニ
ルメタン（ＣＧＬＩのトリアリールアミンより正電荷表
面注入に対する感受率が低い別のポリアリールアルカン
）であり；そしてＣＧＬＩ及びＣＧＬＩＩの乾燥被覆量
がそれぞれ１０ｇ／ｍ２　及び６ｇ／ｍ２　であること
以外は例１と同一であった。比較の目的のために、従来
技術の典型例でありかつ本発明の範囲外の別の逆多活性
電子写真要素も製造し、対照Ｂとした。対照Ｂの組成及
び製法は、ＣＴＬ中の電荷移動材料が例２のＣＴＬ中の
ものと同一のトリアリールアミンであり、単一ＣＧＬ中
の電荷移動材料が例２のＣＧＬＩＩのものと同一のポリ
アリールアルカンである以外は対照Ａ要素のものと同一
であった。

【００３９】例２及び対照Ｂについて、光感度及び残留
電圧に関する性能を試験した。結果を表ＩＩに示す。

【００４０】

【表２】

【００４１】表ＩＩのデータは、本発明の別の要素は、
単一ＣＧＬのみを有し、ポリアリールアルカン電荷移動
材料を含有する別の典型的従来技術の要素より、光感度
がより高く〔より低いＥ（ＶＯ　−５０％〕、残留電圧
がより低い〔より低いＶＲ　（１）とより低いＶＲ　（
５００）〕ことを示している。

【００４２】例３〜６及び対照Ｃ 本発明の４種類の異なる逆多活性電子写真要素（例３〜
６）を製造した。これらの組成及び製法は、例４のＣＧ
ＬＩＩ中の電荷移動材料が４−（ジメチルアミノ）テト
ラフェニルメタン（別のポリアリールアルカン）であり
；例５のＣＧＬＩＩ中の電荷移動材料が４−ジエチルア
ミノ−４′−ニトロテトラフェニルメタン（別のポリア
リールアルカン）であり；例６のＣＧＬＩＩ中の電荷移
動材料がビス（４−クロロフェニル）ビス（４−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノフェニル）メタン（別のポリアリール
アルカン）であった他は例１と同一であった。

【００４３】比較の目的で、従来技術の典型例でありか
つ本発明の範囲外の別の逆多活性電子写真もまた製造し
、対照Ｃとした。対照Ｃの組成及び製法は、単一ＣＧＬ
中の電荷移動材料が例１，３，４，５及び６のＣＧＬＩ
のものと同一のトリアリールアミンであった以外は対照
Ａ要素と同一であった。

【００４４】例３，４，５及び６並びに対照Ｃ要素につ
いて、電荷均一性及び循環電荷受容量についての性能を
試験した。結果を表ＩＩＩ　に示す。

【００４５】

【表３】

【００４６】表ＩＩＩ　のデータは、本発明要素が、単
一ＣＧＬのみを有し、トリアリールアミン電荷移動材料
を含有する典型的な従来技術の要素より、循環電荷受容
量が高く〔より高いＶＯ　（５００）〕、循環電荷受容
量がより安定（より低いΔＶＯ　）であることを示して
いる。

【００４７】例７及び対照Ｄ 本発明の、別の逆多活性電子写真要素（例７）を製造し
た。その組成及び製法は、ＣＧＬＩ及びＣＧＬＩＩが均
一に分散したＣＧＬであり、その各々が、電荷発生材料
を均一に分散せしめた、ポリマーバインダー及び電荷移
動材料の固溶体からなり；ＣＧＬＩ及びＣＧＬＩＩ中の
電荷発生材料がチタニルテトラフルオロフタロシアニン
（米国特許第４，７０１，３９６号明細書に更に詳述さ
れている）であり；ＣＧＬＩＩ中のポリマーバインダー
が４，４′−（２−ノルボルニリデン）ジフェノール及
びテレフタール酸：アゼライン酸（４０：６０モル比）
から生成されるポリエステルであり；ＣＧＬＩＩは８重
量％濃度のトルエン中固体（この固体は５７重量％のポ
リマーバインダー、３重量％の電荷発生材料及び４０重
量％の電荷移動材料からなった）からなる溶液から溶媒
被覆されること以外は、例１と同一であった。ＣＧＬ，
ＣＧＬＩ及びＣＧＬＩＩの電荷移動材料は例１のものと
同一であり、ＣＴＬ及びＣＧＬＩのバインダーはビスフ
ェノール−Ａ−ポリカーボネートであった。

【００４８】比較の目的のために、従来技術の典型例で
ありかつ本発明の範囲外の別の逆多活性電子写真要素も
また製造し、対照Ｄとした。対照Ｄ要素の組成及び製法
は、単一ＣＧＬが、例７のＣＧＬＩと同様に構成されか
つ製造された均一分散ＣＧＬである以外は、そして乾燥
被覆量が１６ｇ／ｍ２　（対照Ａ要素と同様に）である
以外は対照Ａ要素と同一であった。

【００４９】例７及び対照Ｄ要素について電荷均一性及
び循環電荷受容量に関する性能を試験した。結果を表Ｉ
Ｖに示した。

【００５０】

【表４】

【００５１】表ＩＶ中のデータは、均一に複数のＣＧＬ
を分散せしめた本発明要素は、均一に分散せしめた単一
のＣＧＬのみを有し、トリアリールアミン電荷移動材料
を含む典型的な従来技術要素より、循環電荷受容量がよ
り高く〔より高いＶＯ　（５００）〕、循環電荷受容量
がより安定である〔より低いΔＶＯ　〕ことを示してい
る。

【００５２】例８及び９ 本発明の他の２種類の多活性電子写真要素（例８及び９
）を製造した。これらの組成及び製法は、例８のＣＧＬ
ＩＩが例１のＣＧＬＩＩと同一に構成されかつ製造され
たこと以外、そして例９のＣＧＬＩが例１のＣＧＬＩと
同一に構成されかつ製造されたこと以外、例７と同様で
あった。

【００５３】例８及び９について、光感度、電荷均一性
、残留電圧及び循環電荷受容量に関する性能を試験した
。結果は表Ｖに示されているが、ＣＧＬＩ又はＣＧＬＩ
Ｉの一方が不均一であり、他方が均一分散である本発明
要素は良好な電子写真性能を示していることが示されて
いる。

【００５４】

【表５】

【００５５】

【発明の効果】本発明要素（すべての他の点は等しい）
は、本発明要素のＣＧＬＩに含まれるものと同一の電荷
移動材料をそのＣＧＬに含有する典型的逆多活性電子写
真要素（単一のＣＧＬのみを有するもの）より、電荷均
一性がより高く、そして循環電荷受容量がより高くしか
もより安定であることが予想外に判明した。

【００５６】本発明要素（すべての他の点は等しい）は
、本発明要素のＣＧＬＩＩに含まれるものと同一の電荷
移動材料をそのＣＧＬに含む典型的逆多活性電子写真（
単一のＣＧＬのみを有するもの）より、光感度がより高
くそして残留電圧がより低いことも予想外に判明した。

【００５７】このように、本発明は、意図する操作方法
において、比較的高い電荷均一性、比較的高くしかも安
定な循環電荷受容量、比較的高い光感度、及び比較的低
い残留電圧を示す逆多活性電子写真要素を提供する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　次層：電気導電層；電荷移動層；電荷
   発生材料及び第一電荷移動材料を含有する第一電荷発生
   層；並びに電荷発生材料及び第二電荷移動材料を含有す
   る第二電荷発生層、を記載した順序に含んでなる多活性
   電子写真要素であって、前記第二電荷移動材料が前記第
   一電荷移動材料より、正電荷表面注入（ｐｏｓｉｔｉｖ
   ｅ−ｓｕｒｆａｃｅ−ｃｈａｒｇｅ　　ｉｎｊｅｃｔｉ
   ｏｎ）に対する感受率がより低い多活性電子写真要素。