JPH04270246A - シクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はジアゾ化合物（ジアゾニ
ウム塩）の感光性を利用した記録材料に用いられるカッ
プリング成分や、除草剤や植物成長抑制剤の中間体とし
て有用なシクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体の製造
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】本発明は、シクロヘキサン−１，３−ジ
オン−２−オン誘導体の製造方法に関するものである。

【０００３】シクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体は
、ジアゾ化合物とカップリングし発色するカップリング
成分の骨格として知られている。例えば、特開平２−５
４２５１号には、該シクロヘキサン−１，３−ジオンを
記録材料中に使用する例がある。

【０００４】また、シクロヘキサン−１，３−ジオン誘
導体は除草剤や植物成長抑制剤の出発物質としても知ら
れている。例えば、米国特許４９３８７９３号、特開昭
５４−６３０５２号、特開平２−１９３９５６号などに
は、シクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体からエステ
ル化、アシル転位、オキシム化を経て２−シクロヘキセ
ノン骨格を持つ除草剤や植物成長抑制剤に導いた例が記
載されている。

【０００５】このようなシクロヘキサン−１，３−ジオ
ン誘導体の合成方法は既に良く知られており、例えば、
Ｏｒｇ．Ｓｙｎ．Ｃｏｌｌ．Ｖｏｌ．２，２００、Ｃｏ
ｌｌ．Ｖｏｌ．３，２７８（１９４３）などに詳しく記
載されている。しかしながら、反応処理時のハンドリン
グなどの点で満足のいくものではなかった。

【０００６】本発明者らは、４−置換アリール−３−ブ
テン−２−オン誘導体と、マロン酸ジエステル誘導体ま
たはシアノ酢酸エステル誘導体を出発原料としたシクロ
ヘキサン−１，３−ジオン誘導体周辺物の製造方法を探
索していたところ、塩基の存在下反応させた後シクロヘ
キサン−１，３−ジオン誘導体の塩で取り出し、酸性水
で中和して単離することにより、反応処理のハンドリン
グが良くなる、結晶析出が早いなどの利点を有すること
を見出し本発明を完成するに至った。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、シク
ロヘキサン−１，３−ジオン誘導体の製造方法を提供す
ることにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、ジアゾ
化合物とカップリングし発色するカップリング成分、ま
た、除草剤や植物成長抑制剤の出発物質として有用な、
シクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体の製造方法に関
する。

【０００９】更に詳しくは、一般式（ＩＩＩ）で表され
る４−置換アリール−３−ブテン−２−オン誘導体と、
マロン酸ジエステル誘導体またはシアノ酢酸エステル誘
導体を塩基存在下で反応させ、一般式（ＩＶ）で表され
るシクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体を製造する方
法において、反応終了後取り出した塩を酸性水で中和し
て単離することを特徴とするシクロヘキサン−１，３−
ジオン誘導体の製造方法に関するものである。

【００１０】一般式（ＩＩＩ）

【化３】

【００１１】一般式（ＩＶ）

【化４】

【００１２】一般式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）において、Ｒ
１　、Ｒ２およびＲ３　は同一でも異なっていてもよく
、水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、
置換アミノ基、置換カルボニル基、シアノ基を、Ｒはア
ルキル基を、Ａｒは芳香環を表す。

【００１３】Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ３　で表される基
としては水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、
炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数２〜２５
のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２〜２５のアル
キルカルボニル基、炭素原子数７〜３５のアリールカル
ボニル基、シアノ基が好ましい。

【００１４】Ａｒで表される芳香環は、ベンゼン環、ナ
フタレン環、ピリジン環、ピリミジン環などが好ましい
。特に、ベンゼン環、ナフタレン環が好ましい。

【００１５】芳香環は置換基を有していてもよく、環上
の置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アリール基、ハロゲン原子、置換アミノ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基が好ましく、特に、ア
ルコキシ置換フェニル基、アルコキシ置換ナフチル基が
好ましい。

【００１６】一般式（ＩＶ）において、Ｒ１　とＲ２　
、Ｒ２　とＲ３　は互いに結合してヘテロ原子を含む環
を形成していてもよい。

【００１７】一般式（ＩＶ）において、Ｒで表される基
のうち炭素原子数１〜２０のアルキル基が好ましく、特
に炭素原子数１〜１２のアルキル基が好ましい。

【００１８】本発明に係る製造方法は、下記反応式で示
される。

【００１９】

【化５】

【００２０】また、上式中で出発原料として用いる４−
置換アリール−３−ブテン−２−オン誘導体（Ａ）は、
常法により下記反応式に従う置換アリールアルデヒドと
アセトンを縮合させるか、アセト酢酸誘導体を縮合、加
水分解した後脱炭酸して得られる。

【００２１】本発明で使用される４−置換アリール−３
−ブテン−２−オン誘導体としては、中間体合成の容易
さから、４−フエニル−３−ブテン−２−オン、４−（
２−ヘキシルオキシフエニル）−３−ブテン−２−オン
、４−（３−ヘキシルオキシフエニル）−３−ブテン−
２−オン、４−（４−ヘキシルオキシフエニル）−３−
ブテン−２−オン、４−（２−オクチルオキシフエニル
）−３−ブテン−２−オン、４−（３−オクチルオキシ
フエニル）−３−ブテン−２−オン、４−（４−オクチ
ルオキシフエニル）−３−ブテン−２−オン、４−（２
−デシルオキシフエニル）−３−ブテン−２−オン、４
−（３−デシルルオキシフエニル）−３−ブテン−２−
オン、４−（４−デシルルオキシフエニル）−３−ブテ
ン−２−オン、４−（２−ドデシルオキシフエニル）−
３−ブテン−２−オン、４−（３−ドデシルオキシフエ
ニル）−３−ブテン−２−オン、４−（４−ドデシルオ
キシフエニル）−３−ブテン−２−オン、４−（２−テ
トラデシルオキシフエニル）−３−ブテン−２−オン、
４−（３−テトラデシルオキシフエニル）−３−ブテン
−２−オン、４−（４−テトラデシルオキシフエニル）
−３−ブテン−２−オン、４−（２−ヘキサデシルオキ
シフエニル）−３−ブテン−２−オン、４−（３−ヘキ
サデシルオキシフエニル）−３−ブテン−２−オン、４
−（４−ヘキサデシルオキシフエニル）−３−ブテン−
２−オン、４−（４−オクチルオキシ−２−メトキシフ
エニル）−３−ブテン−２−オン、４−（４−オクチル
オキシ−３−メトキシフエニル）−３−ブテン−２−オ
ン、４−（２，４−ジ−オクチルオキシフエニル）−３
−ブテン−２−オン、４−（２，３−ジ−テトラデシル
オキシフエニル）−３−ブテン−２−オン、４−（２−
オクチルオキシナフチル）−３−ブテン−２−オン、４
−（２−ドデシルオキシナフチル）−３−ブテン−２−
オン等、４−置換アリール−３−ブテン−２−オン誘導
体を用いるのが好ましい。

【００２２】また、マロン酸ジエステル誘導体（Ｂ）と
しては、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン
酸ジプロピル、マロン酸ジイソプロピル、マロン酸ジブ
チル、マロン酸ジ−ｓ−ブチル、マロン酸ジ−ｔ−ブチ
ル、マロン酸ジペンチル、マロン酸ジヘキシル、マロン
酸ジオクチル、マロン酸ジデシル、マロン酸ジドデシル
等、が好ましい。

【００２３】また、塩基性物質として、ナトリウムメト
キシド、ナトリウムエトキシド等、ナトリウムアルコキ
シド、金属ナトリウム、カリウム−ｔ−ブトキシド、水
素化ナトリウム、ナトリウムアミン、リチウムアミン、
トリエチルアミン、ピリジン、ジメチルアミノピリジン
が好ましく、特に、ナトリウムアルコキシドが好ましい
。

【００２４】本発明の実施にあたっては、マロン酸ジエ
ステル誘導体とナトリウムアルコキシドをアルコールに
室温〜５０℃で攪拌溶解し、４−置換アリール−３−ブ
テン−２オン誘導体を添加した後加熱還流してマイケル
付加反応を行う。

【００２５】マロン酸ジエステル誘導体及びシアノ酢酸
エステル誘導体の使用量は、４−置換アリール誘導体１
モルに対して０．９５〜１．２０モルが好ましい。

【００２６】ナトリウムアルコキシドの使用量は、４−
置換アリール誘導体１モルに対して０．９５〜１．２５
モルが好ましい。上記塩基性物質使用量の上限は臨界的
なものではなく、経済性を考慮して適宜定めうる。

【００２７】反応溶媒としては、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサ
ノール、ヘプタノール、オクタノール、等アルコール系
溶媒の他、ＴＨＦ、ＤＭＦ、ＤＭＡｃ、スルホラン、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、アセトニトリル等の溶媒が
用いられるが、アルコール系の溶媒が特に好ましい。そ
の際、マロン酸ジアルキルのアルキル部分とアルコール
のアルキル部分とが同じであることが好ましい。

【００２８】反応温度は、４０〜１２０℃が好ましく、
特に５０〜１００℃が好ましい。

【００２９】反応時間は、３０分〜５時間行うのが好ま
しく、特には１〜３時間が好ましい。

【００３０】反応処理にあたっては、反応混合物を濃縮
後冷却し、ナトリウム塩として取り出した後、これに酸
性水を中和量以上加えて析出した結晶をろ過する方法が
好ましい。酸性水としては、希塩酸水、、硝酸水、硫酸
水が好ましく、特には、１０％〜３６％塩酸水が好まし
い。酸性水の使用量は、用いた塩基に対して１．０〜１
０．０モルが好ましく、特に、１．０〜３．０モルが好
ましい。再結晶溶媒としては、化合物の種類によって異
なるが、石油エーテル、ベンゼン、トルエン、ヘキサン
、ペンタン、酢酸エチル、アセトニトリル、アセトン、
クロロホルム、アルコール等が挙げられ、単独で使用し
てもよいし混合使用してもよい。

【００３１】上記した方法で得られたシクロヘキサン−
１，３−ジオン誘導体の具体例を下記に示すが、本発明
はこれによって限定されるものではない。

【００３２】

【化６】

【００３３】

【化７】

【００３４】

【化８】

【００３５】

【化９】

【００３６】

【化１０】

【００３７】などが挙げられる。

【００３８】以下、本発明を実施例によって更に詳述す
るが本発明はこれらの実施例によって制限されるもので
はない。

【００３９】

【実施例】実施例１ ４−（４−オクチルオキシフエニル）−３−ブテン−２
−オン２７４．０ｇ、マロン酸ジメチル１３２．１ｇを
メタノール１ｌに溶解し、室温で、ナトリウムメトキシ
ド（２８％メタノール溶液）１９２．９ｇを滴下した。 滴下終了後、加熱還流を２時間行った。反応混合物から
メタノールを濃縮した。濃縮物の残渣を冷却し１０％塩
酸水３６５ｇを少しづつ加えた。析出した結晶をろ過し
、酢酸エチルで再結晶し、化合物（２）を３５５．３ｇ
（収率＝９５％，ｍ．ｐ．＝１５２〜１５３℃）を得た
。

【００４０】化合物（２）の構造は融点、　１Ｈ−ＮＭ
Ｒ（２次元含む）、ＭＳより決定した。以下にそれらの
デ−タを示す。

【００４１】　１Ｈ−ＮＭＲ（アセトンｄ６，δ値）：
０．８７−０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ）１．
２５−１．５０（１０Ｈ，ｍ，）１．７２−１．７９（
２Ｈ，ｍ）２．５２−２．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．
５Ｈｚ，１７．３Ｈｚ）２．７９−２．８９（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１１．６Ｈｚ，１７．３Ｈｚ）３．４８（３Ｈ
，ｓ）３．５５−３．６５（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝４．５
Ｈｚ，１１．６Ｈｚ，１２．６Ｈｚ）３．７０−３．７
４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ）３．９５−３．９９
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ）５．４１（１Ｈ，ｓ）６
．９０−７．２８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ）７．２
８−７．３１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ）

【００４２
】Ｍ／ｅ＝３７４

【００４３】実施例２ 合成例１において、４−（４−オクチルオキシフエニル
）−３−ブテン−２−オンを使用する代わりに４−（４
−ヘキシルオキシフエニル）−３−ブテン−２−オン２
４８．０ｇを使用した以外は、合成例１と同様に反応を
行い化合物（１）３３４．０ｇを得た。（収率＝９６％
，ｍ．ｐ．＝１６３〜１６４℃）

【００４４】実施例３ 合成例１において、４−（４−オクチルオキシフエニル
）−３−ブテン−２−オンを使用する代わりに４−（４
−デシルオキシフエニル）−３−ブテン−２−オン３０
２．０ｇを使用した以外は、合成例１と同様に反応を行
い化合物（５）３７３．９ｇを得た。（収率＝９３％，
ｍ．ｐ．＝１４４〜１４５℃）

【００４５】実施例４ 合成例１において、４−（４−オクチルオキシフエニル
）−３−ブテン−２−オンを使用する代わりに４−（４
−ドデシルオキシフエニル）−３−ブテン−２−オン３
３０．０ｇを使用した以外は、合成例１と同様に反応を
行い化合物（６）４０８．５ｇを得た。（収率９５％，
ｍ．ｐ．＝１４６〜１４８℃）

【００４６】実施例５ 合成例１において、４−（４−オクチルオキシフエニル
）−３−ブテン−２−オンを使用する代わりに４−（４
−テトラデシルオキシフエニル）−３−ブテン−２−オ
ン３５８．０ｇを使用した以外は、合成例１と同様に反
応を行い化合物（７）４１６．８ｇを得た。（収率＝９
１％，ｍ．ｐ．＝１４２〜１４３℃）

【００４７】実施
例６ 合成例１において、４−（４−オクチルオキシフエニル
）−３−ブテン−２−オンを使用する代わりに４−（４
−ヘキサデシルオキシフエニル）−３−ブテン−２−オ
ン３８６．０ｇを使用した以外は、合成例１と同様に反
応を行い化合物（８）４４７．１ｇを得た。（収率＝９
２％，ｍ．ｐ．＝１３０〜１３８℃）

【００４８】実施
例７ 合成例１において、４−（４−オクチルオキシフエニル
）−３−ブテン−２−オンを使用する代わりに４−（４
−オクタデシルオキシフエニル）−３−ブテン−２−オ
ン４１４．０ｇを使用した以外は、合成例１と同様に反
応を行い化合物（９）４７８．０ｇを得た。（収率＝９
３％，ｍ．ｐ．＝１５０〜１５４℃）

【００４９】実施
例８ 合成例１において、４−（４−オクチルオキシフエニル
）−３−ブテン−２−オンを使用する代わりに４−（３
，４−ジオクチルオキシフエニル）−３−ブテン−２−
オン４０２．０ｇ、酢酸エチルを使用する代わりに酢酸
エチル：ヘキサン＝１：３（ｖ／ｖ）を使用した以外は
、合成例１と同様に反応を行い化合物（１０）４４６．
８ｇを得た。（収率＝８９％，ｍ．ｐ．＝６６〜７６℃
）

【００５０】実施例９ 合成例１において、４−（４−オクチルオキシフエニル
）−３−ブテン−２−オンを使用する代わりに４−（３
−メトキシ−４−デシルオキシフエニル）−３ブテン−
２−オン３３２．０ｇを使用した以外は、合成例１と同
様に反応を行い化合物（１１）４０１．８ｇを得た。（
収率＝９３％，ｍ．ｐ．＝１４３〜１４５℃）

【００５
１】実施例１０ 合成例１において、４−（４−オクチルオキシフエニル
）−３−ブテン−２−オンを使用する代わりに４−（３
−メトキシ−４−ドデシルオキシフエニル）−３−ブテ
ン−２−オン３６０．０ｇを使用した以外は、合成例１
と同様に反応を行い化合物（１３）４３７．０ｇを得た
。（収率＝９５％，ｍ．ｐ．＝１２９〜１３１℃）

【０
０５２】実施例１１ 合成例１において、４−（４−オクチルオキシフエニル
）−３−ブテン−２−オンを使用する代わりに４−（３
−メトキシ−４−テトラデシルオキシフエニル）−３−
ブテン−２−オン　　３８８．０ｇを使用した以外は、
合成例１と同様に反応を行い化合物（１５）４７３．４
ｇを得た。（収率＝９７％，ｍ．ｐ．＝１３８〜１４０
℃）

【００５３】実施例１２ 合成例１において、４−（４−オクチルオキシフエニル
）−３−ブテン−２−オンを使用する代わりに４−（３
−メトキシ−４−ヘキサデシルオキシフエニル）−３−
ブテン−２−オン４１６．０ｇを使用した以外は、合成
例１と同様に反応を行い化合物（１７）４９５．４ｇを
得た。（収率＝９６％，ｍ．ｐ．＝１４８〜１４９℃）

【００５４】実施例１３ 合成例１において、４−（４−オクチルオキシフエニル
）−３−ブテン−２−オンを使用する代わりに４−（３
，４−ジヘキサデシルオキシフエニル）−３−ブテン−
２−オン６２６．０ｇ、マロン酸ジメチルを使用する代
わりにマロン酸ジエチル１６０．０ｇ、ナトリウムメト
キシドを使用する代わりにナトリウムエトキシド６８．
０２ｇ、メタノールを使用する代わりにエタノールを使
用した以外は、合成例１と同様に反応を行い化合物（１
８）６１４．２ｇを得た。（収率＝８３％，ｍ．ｐ．＝
６８〜７０℃）

【００５５】実施例１４ 合成例１において、４−（４−オクチルオキシフエニル
）−３−ブテン−２−オンを使用する代わりに４−（３
−メトキシ−４−テトラデシルオキシフエニル）−３−
ブテン−２−オン４４４．０ｇを使用した以外は、合成
例１と同様に反応を行い化合物（１９）５２２．２ｇを
得た。（収率＝９６％，ｍ．ｐ．＝１１４〜１１７℃）

【００５６】実施例１５ 合成例１において、４−（４−オクチルオキシフエニル
）−３−ブテン−２−オンを使用する代わりに４−（２
−ドデシルオキシフエニル）−３−ブテン−２−オン３
３０．０ｇ、酢酸エチルを使用する代わりにアセトニト
リルを使用した以外は、合成例１と同様に反応を行い化
合物（２６）４０８．５ｇを得た。（収率＝９５％，ｍ
．ｐ．＝５９〜６２℃）

【００５７】実施例１６ 合成例１において、４−（４−オクチルオキシフエニル
）−３−ブテン−２−オンを使用する代わりに４−（２
−テトラデシルオキシフエニル）−３−ブテン−２−オ
ン３５８．０ｇ、酢酸エチルを使用する代わりにアセト
ニトリルを使用した以外は、合成例１と同様に反応を行
い化合物（２７）４２５．９ｇを得た。（収率＝９３％
，ｍ．ｐ．＝７５〜７７℃）

【００５８】実施例１７ 合成例１において、４−（４−オクチルオキシフエニル
）−３−ブテン−２−オンを使用する代わりに４−（２
−オクタデシルオキシフエニル）−３−ブテン−２−オ
ン４１４．０ｇを使用した以外は、合成例１と同様に反
応を行い化合物（３０）４７２．９ｇを得た。（収率＝
９２％，ｍ．ｐ．＝６４〜６７℃）

【００５９】実施例
１８ 合成例１において、４−（４−オクチルオキシフエニル
）−３−ブテン−２−オンを使用する代わりに４−［２
−｛２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチ
ルオキシ｝フェニル］−３−ブテン−２−オン４５０．
０ｇを使用した以外は、合成例１と同様に反応を行い化
合物（３１）４９５．０ｇを得た。（収率＝９０％，ｍ
．ｐ．＝６０〜６２℃）

【００６０】実施例１９ 合成例１において、４−（４−オクチルオキシフエニル
）−３−ブテン−２−オンを使用する代わりに４−（２
−ヘキチルオキシナフチル）−３−ブテン−２−オン２
９６．０ｇを使用した以外は、合成例１と同様に反応を
行い化合物（３３）３８８．１ｇを得た。（収率＝９８
％，ｍ．ｐ．＝１８０〜１８３℃）

【００６１】実施例
２０ 合成例１において、４−（４−オクチルオキシフエニル
）−３−ブテン−２−オンを使用する代わりに４−（２
−オクチルオキシナフチル）−３−ブテン−２−オン３
２４．０ｇを使用した以外は、合成例１と同様に反応を
行い化合物（３４）４０７．０ｇを得た。（収率＝９６
％，ｍ．ｐ．＝１２８〜１２９℃）

【００６２】実施例
２１ 合成例１において、４−（４−オクチルオキシフエニル
）−３−ブテン−２−オンを使用する代わりに４−｛２
−（２−エチルヘキシル）オキシナフチル｝−３−ブテ
ン−２−オン３２４．０ｇを使用した以外は、合成例１
と同様に反応を行い化合物（３５）３９８．６ｇを得た
。（収率＝９４％，ｍ．ｐ．＝１３５〜１４５℃）

【０
０６３】実施例２２ 合成例１において、４−（４−オクチルオキシフエニル
）−３−ブテン−２−オンを使用する代わりに４−（２
−ドデシルオキシナフチル）−３−ブテン−２−オン３
５２．０ｇを使用した以外は、合成例１と同様に反応を
行い化合物（３６）４２９．４ｇを得た。（収率＝９５
％，ｍ．ｐ．＝１３７〜１４０℃）

【００６４】実施例
２３ 合成例１において、４−（４−オクチルオキシフエニル
）−３−ブテン−２−オンを使用する代わりに４−（２
−ドデシルオキシナフチル）−３−ブテン−２−オン３
５２．０ｇ、マロン酸ジメチルを使用する代わりにマロ
ン酸ジイソプピル１８８．０ｇ、ナトリウムメトキシド
を使用する代わりにナトリウムイソプロピルオキシド８
２．０ｇ、メタノールを使用する代わりにイソプロピル
アルコールを使用した以外は、合成例１と同様に反応を
行い化合物（３７）４３６．８ｇを得た。（収率＝９１
％，ｍ．ｐ．＝１２３〜１２６℃）

【００６５】実施例
２４ 合成例１において、４−（４−オクチルオキシフエニル
）−３−ブテン−２−オンを使用する代わりに４−［２
−｛２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチ
ルオキシ｝ナフチル］−３−ブテン−２−オン５００．
０ｇを使用した以外は、合成例１と同様に反応を行い化
合物（４０）５７６．０ｇを得た。（収率＝９８％，ｍ
．ｐ．＝１４８〜１５０℃）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　　　一般式（Ｉ）で表される４−置換
   アリール−３−ブテン−２−オン誘導体と、マロン酸ジ
   エステル誘導体を塩基存在下で反応させ、一般式（ＩＩ
   ）で表されるシクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体を
   製造する方法において、反応終了後取り出した塩を酸性
   水で中和して単離することを特徴とするシクロヘキサン
   −１，３−ジオン誘導体の製造方法。 一般式（Ｉ） 【化１】 （上式中、Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ３　は同一でも異な
   っていてもよく、水素原子、アルキル基、アリール基、
   アラルキル基、置換アミノ基、置換カルボニル基、シア
   ノ基を、Ａｒは芳香環を表し、芳香環は置換基を有して
   いてもよく、置換基としてはアルキル基、アルコキシ基
   、アリールオキシ基、アリール基、ハロゲン原子、置換
   アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基を表す芳香
   環を表す。） 一般式（ＩＩ） 【化２】 （上式中、Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ３　は同一でも異な
   っていてもよく、水素原子、アルキル基、アリール基、
   アラルキル基、置換アミノ基、置換カルボニル基、シア
   ノ基を、Ｒはアルキル基を、Ａｒは芳香環を表し、芳香
   環は置換基を有していてもよく、置換基としてはアルキ
   ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリール基、
   ハロゲン原子、置換アミノ基、アルキルチオ基、アリー
   ルチオ基を表す芳香環を表す。）
2. 【請求項２】　　　　塩基がナトリウムアルコキシドで
   あることを特徴とする請求項１記載の製造方法。
3. 【請求項３】　　　　塩基がナトリウムアルコキシドと
   ピリジン誘導体の混合物であることを特徴とする請求項
   １記載の製造方法。
4. 【請求項４】　　　　一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表さ
   れるＡｒが、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、
   ピリミジン環であり、環上の置換基がアルキル基、アル
   コキシ基、アルキルチオ基であることを特徴とする請求
   項１記載の製造方法。