JPH04266958A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はメタクリル酸メチル（（
ａ）　成分）とアルキル基の炭素数が２〜８のメタクリ
ル酸エステル（（ｂ）　成分）を主成分とし、（ａ）　
成分の含有率８０〜４０％（重量％、以下同様）、（ｂ
）　成分の含有率２０〜６０％の共重合物からなる塩化
ビニル系樹脂用加工助剤を配合した塩化ビニル系樹脂組
成物に関する。さらに詳しくは、塩化ビニル系樹脂が本
来有する優れた物理的性質、化学的性質を損なうことな
く成形加工時に優れたゲル化促進効果を付与し、かつ従
来の加工助剤では解決しえなかったカレンダー加工時に
問題となるエアマーク、フローマークの発生を同時に解
決する塩化ビニル系樹脂用加工助剤を塩化ビニル系樹脂
に添加混合してえられる塩化ビニル系樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】塩化ビニル樹脂は物理的性質、化学的性
質に優れているため種々の分野で広く使用されているが
、加工温度が熱分解温度に近いため成形加工可能な温度
領域が狭く、しかも溶融状態になるまでの時間が長いな
どの種々の加工上の問題を有している。これらの欠点を
克服しようとする多くの技術が知られている。その大要
は可塑剤の添加、塩化ビニルに他の単量体を共重合する
、塩化ビニル樹脂に他の樹脂様物を混合するなどである
。

【０００３】しかしこれらはいずれも塩化ビニル樹脂固
有の優れた物理的性質、化学的性質を保持したままで加
工性を充分向上させることができないという欠点を有し
ている。たとえば、可塑剤の添加または塩化ビニルに他
の単量体を共重合したばあいには、成型品の物理的性質
が大きく変化してしまう。また塩化ビニル樹脂に他の樹
脂様物を混合するものの多くは、成形加工時の溶融粘度
を低下させ、よって加工温度を低下させようとするもの
であるが、これらのものは見かけ上は塩化ビニル樹脂の
流動性を向上させるが混練エネルギーが流動によって消
費されてしまうため、塩化ビニル樹脂のゲル化が不充分
に終わってしまう。したがって見かけ上は透明な状態の
製品となってもその物理的性質は充分にゲル化された塩
化ビニル樹脂に比べて劣ることになる。

【０００４】一方、塩化ビニル樹脂の成形加工時におけ
るゲル化を促進したり、また二次加工性を向上したり、
さらには長時間の成形加工においても成形体表面に光沢
を保持したり、えられた成形体の表面を平滑にすること
などの加工性の向上を目的としてメタクリル酸メチルを
主成分とする共重合体を加工助剤として配合する方法が
提案されている。これらはいずれもメタクリル酸メチル
とアクリル酸エステルまたはメタクリル酸メチルを除く
メタクリル酸エテスルとからなる共重合体または共重合
体混合物であるが、これはポリメタクリル酸メチルでは
その軟化温度が高いため、通常の塩化ビニル系樹脂の加
工条件においては分散が充分になされず、未ゲル化物（
フィッシュアイ）を非常に多く残してしまうためである
。

【０００５】たとえば特公昭　４０−５３１１号公報に
開示されているものはメタクリル酸メチルと重合体全量
中２５モルパーセント以下のアクリル酸エステルとの共
重合体であり、また特公昭　５３−２８９８号公報に開
示されているものはメタクリル酸メチルの優位量とアク
リル酸エステルおよび（または）メタクリル酸メチルを
除くメタクリル酸エステルの劣位量とからなる共重合体
（Ｉ）　と、メタクリル酸メチルの劣位量とアクリル酸
エステルおよび（または）メタクリル酸メチルを除くメ
タクリル酸エステルの優位量とからなる共重合体（ＩＩ
）とからなる二段重合物、および共重合体（Ｉ）　と共
重合体（ＩＩ）のラテックス状態におけるブレンドによ
りえられる共重合体混合物である。

【０００６】前記公報のいずれのケースにおいても前記
未ゲル化物の減少を目的として共重合がなされている。 かかる特定の共重合体からなる加工助剤を配合した塩化
ビニル系樹脂組成物は、成形加工時におけるゲル化速度
が速く、また高温での破断伸度が増大する結果、塩化ビ
ニル系樹脂の二次加工性を大幅に改善することができる
ため、深絞り成形が可能になるばかりでなく、真空成形
や異形押し出しなどの適用も可能となる。またカレンダ
ー加工においてはシートのエアマークを減少させるとい
う特性も有している。しかしながら、一方ではかかる加
工助剤を塩化ビニル系樹脂に配合した塩化ビニル系樹脂
組成物は、カレンダー加工時にシート表面にフローマー
クが発生し成形品の商品価値を落とすような欠点も有し
ている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】近年、カレンダー加工
機の大型化と高速生産化に伴い、カレンダーシート表面
に発生するフローマークの問題が重要視されるようにな
り、フローマークを減少させて商品価値の高いシートを
うる技術の開発に対する要求が高まってきている。従来
の加工助剤の唯一の欠点がこのフローマークの発生であ
り、この欠点を解消し、同時に従来のメタクリル酸メチ
ルを主成分とする加工助剤の特長、すなわち塩化ビニル
系樹脂のゲル化を促進し、成形品の二次加工性を向上さ
せ、カレンダーシートのエアマークを減少させるなどの
効果を付与するような加工助剤の開発は、産業上、非常
に意義深いものである。

【０００８】このようなフローマークの問題を解決する
目的でメタリクル酸メチルを除くメタクリル酸エステル
を主成分とし、かつ重合度を低くすることにより、塩化
ビニル系樹脂に配合したばあい、成形加工時の溶融粘度
を従来の加工助剤を使用したばあいより低く保つような
加工助剤が提案されており（特開平１−２４７４０９号
公報参照）、かかる加工助剤が塩化ビニル系樹脂組成物
の溶融粘度を低く保つことによりフローマークの問題を
改善することが示されている。かかる加工助剤の使用に
よりフローマークは大幅に改善されており、成形加工時
の溶融粘度を低く保つことは確かにフローマークの改良
に効果がある。

【０００９】しかしながら、このような手法はカレンダ
ー加工においてフローマークは改良するものの、同時に
エアマークの減少や二次加工性の向上といった従来の加
工助剤によって付与されていた好ましい効果を犠牲にし
てしまう。結局、成形加工時の溶融粘度を低く保つ手法
はフローマークを改善する本質的な解決策とはいえない
。つまり、現在の技術では塩化ビニル系樹脂のカレンダ
ー加工においてフローマーク、エアマーク、二次加工性
などを同時に充分満足できるレベルまで改良する加工助
剤はえられていない。

【００１０】本発明はエアマーク、二次加工性などを犠
牲にすることなくフローマークを改良する加工助剤に関
するものである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、塩化ビニ
ル系樹脂のカレンダー加工において発生するフローマー
クの問題をエアマーク、二次加工性などを犠牲にするこ
となく解決すべく検討を行なった結果、特定範囲量のメ
タクリル酸メチルと、アルキル基の炭素数が２〜８のメ
タクリル酸エステルとからなり、特定範囲の比粘度を有
する加工助剤のみがこの問題を解決するうえで特異的に
効果を発揮すること、すなわちかかる加工助剤を塩化ビ
ニル系樹脂に特定量配合することにより従来の加工助剤
が塩化ビニル系樹脂に付与するゲル化促進、二次加工性
向上、エアマーク減少などの加工性改良効果がえられる
とともに、カレンダー加工におけるフローマークの問題
が大幅に改善されることを見出し、本発明に到達した。

【００１２】すなわち本発明は、塩化ビニル系樹脂　１
００部（重量部、以下同様）および塩化ビニル系樹脂用
加工助剤　０．２〜５部からなる組成物であって、前記
塩化ビニル系樹脂用加工助剤が、メタクリル酸メチル（
ａ）　８０〜４０％とアルキル基の炭素数が２〜８のメ
タクリル酸エステル２０〜６０％と、さらにこれらと共
重合可能な他種の単量体５〜０％とからなり、かつ比粘
度ηｓｐ（１００ｃｍ３　のベンゼンに０．４ｇの重合
体を溶解し３０℃で測定）　が　０．６〜３．０　の塩
化ビニル系樹脂加工助剤であるカレンダー成形加工にお
ける加工性、物理特性の良好な塩化ビニル系樹脂組成物
に関する。

【００１３】

【作用および実施例】本発明の特徴は、前記のごとく塩
化ビニル系樹脂が本来有する優れた物理的、化学的特性
を損なうことなく、ゲル化を促進し、二次加工性を向上
させ、さらにカレンダー加工におけるエアマークを減少
させるなどといった従来の加工助剤の特性を保持しなが
らかつ同時にカレンダー加工におけるフローマークの問
題を解消するという観点から、従来用いられてきたアク
リル酸エステルの使用量を５％以下とし、特定範囲量の
メタクリル酸メチルとアルキル基の炭素数が２〜８のメ
タクリル酸エステルを主成分とする特定範囲の比粘度を
有する共重合体のみが特異的にその効果を示すというこ
とを見出した点にある。

【００１４】アルキル基の炭素数が２〜８のメタクリル
酸エステルの共重合は未ゲル化物の発生を防ぐ目的で行
なう。従来の技術では加工助剤の未ゲル化物の発生を防
止するための手段として、メタクリル酸メチルにアクリ
ル酸エステルまたはメタクリル酸メチルを除くメタクリ
ル酸エステルの共重合を行なっているが、単に未ゲル化
物の発生を防止するためという目的であればアクリル酸
エステルもメタクリル酸メチルを除くメタクリル酸エス
テルもその共重合体中の含有量を適当に調整することに
より同等の効果がえられ、目的は達せられる。したがっ
て、従来技術において、アクリル酸エステルとメタクリ
ル酸メチルを除くメタクリル酸エステルの果たす役割に
本質的な差異はない。これに対して、本発明ではアクリ
ル酸エステルとメタクリル酸エステルの特性を明確に差
別化していいる。すなわち、従来の加工助剤の長所を保
持し、同時にカレンダー加工時のフローマークの問題を
解消するという本発明の効果をうるためにはアクリル酸
エステルの使用量は５％以下とし、特定組成比のメタク
リル酸メチルと炭素数が２〜８のメタクリル酸エステル
を主成分とした共重合体とする。

【００１５】本発明に用いる加工助剤は、メタクリル酸
メチル８０〜４０％、好ましくは７０〜５０％と、アル
キル基の炭素数が２〜８のメタクリル酸エステル２０〜
６０％、好ましくは３０〜５０％と、必要により使用さ
れるこれらと共重合可能な他の単量体５〜０％とからな
り、比粘度ηｓｐ（１００ｃｍ３　のベンゼンに０．４
ｇの重合体を溶解し３０℃で測定）が　０．６〜３．０
　、好ましくは　０．８〜２．０　の共重合体である。

【００１６】前記アルキル基の酸素数が２〜８のメタク
リル酸エステルの含有量が２０％未満のばあい、これを
塩化ビニル系樹脂と混練した成形体中に未ゲル化物を多
く残してしまう。一方、メタクリル酸エステルの含有量
が６０％をこえたばあい（たとえば特公平１−２４７４
０９号公報参照）は、塩化ビニル系樹脂とともに混練し
たばあい、成形体の二次加工性と透明性が低下してしま
う。メタクリル酸エステルの代わりにアクリル酸エステ
ルを使用したばあいは未ゲル化物の発生を防止し、かつ
充分な混練能力を有する従来技術の加工助剤となるが、
これをもって本発明が解決しようとする課題であるフロ
ーマークの問題を解決することはできない。

【００１７】また、前記加工助剤の比粘度ηｓｐが　０
．６未満のばあいはフローマークは良好であるがエアー
マークが多く発生するとともに、加工助剤としての混練
能力、さらには成形体の二次加工性が低下するという問
題も生じてしまい、この欠点を改良すべく塩化ビニル系
樹脂への添加量を増してもフローマークが悪化するのみ
であり、エアマークの改善はほとんど期待できない。一
方、比粘度ηｓｐが３．０　をこえるとフローマークが
多く発生してしまい、この欠点を解決すべく塩化ビニル
系樹脂への添加量を減じるとエアマークが悪化し、結局
フローマークとエアマークの両方を満足できるレベルま
で改善することはできない（後述の表１および表２参照
）。

【００１８】前記アルキル基の炭素数が２〜８のメタク
リル酸エステルとしては、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリ
ル酸２−エチルヘシキル、メタクリル酸ベンジル、メタ
クリル酸シクロヘキシルなどがあげられる。これらは単
独でまたは二種以上を併せ用いられる。とくに好ましい
のはメタクリル酸ｎ−ブチルである。

【００１９】前記他種の単量体としては本発明の加工助
剤の特徴であるフローマーク改良効果を損なわないよう
に加工助剤中の５％以下の量で使用される。そのような
単量体としては、たとえばアクリル酸エステル（アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル
など）、不飽和ニトリル（アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリルなど）、ビニルエステル（酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニルなど）などがあげられる。これらは単独
でまたは二種以上を併せ用いられる。

【００２０】本発明に用いる加工助剤は、たとえば前述
の単量体を乳化剤、連鎖移動剤および重合開始剤などの
存在下に乳化重合してうることができる。

【００２１】前記乳化剤としては公知のものを用いるこ
とができ、たとえば脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩
、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルリン酸エス
テル塩、スルホコハク酸ジエステル塩などのアニオン性
界面活性剤、またポリオキシエチレンアルキルエーテル
、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪
酸エステルなどのノニオン性界面活性剤、さらにアルキ
ルアミン塩などのカチオン性界面活性剤を使用すること
ができる。

【００２２】前記重合開始剤としては、水溶性や油溶性
の重合開始剤、レドックス系の重合開始剤を使用するこ
とができ、たとえば通常の過硫酸塩などの無機開始剤、
もしくは有機過酸化物、アゾ化合物などを単独で用いる
か、または前記化合物と亜硫酸塩、亜硫酸水素、チオ硫
酸塩、第一金属塩、ナトリウムホルムアルデヒドスルホ
キシレートなどを組合せ、レドックス系重合開始剤とし
て用いることもできる。開始剤として好ましい過硫酸塩
は過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウムなどであり、好ましい有機過酸化物はｔ−ブチルハ
イドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド
、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイルなどである。重
合度は重合温度、連鎖移動剤などを通常の方法で組合わ
せることにより任意に調節される。

【００２３】本発明に用いる塩化ビニル系樹脂にはとく
に限定はなく、従来から使用されている塩化ビニル系樹
脂であれば使用しうる。このような塩化ビニル系樹脂の
具体例としては、たとえばポリ塩化ビニル、好ましくは
８０％以上の塩化ビニルとこれと共重合可能な単量体（
たとえば酢酸ビニル、プロピレン、スチレン、アクリル
酸エステルなど）との共重合体、後塩素化ポリ塩化ビニ
ルなどがあげられる。これらは単独で用いてもよく２種
以上併用してしてもよい。

【００２４】本発明の組成物における塩化ビニル系樹脂
に対する加工助剤の使用割合は、塩化ビニル系樹脂　１
００部に対し、０．２　〜５部、好ましくは０．５　〜
３部である。 該添加量が　０．２部未満のばあいにはエアマーク、成
形体の二次加工性に問題が生じ、５部をこえたばあいに
はエアマークの改良は認められるがフローマークの問題
が生じる。

【００２５】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、安
定剤、滑剤、耐衝撃強化剤、可塑剤、着色剤、充填剤、
発泡剤などを加えてもよい。

【００２６】前記のごとき本発明の組成物は、成形加工
性および二次加工性に優れ、かつ塩化ビニル系樹脂が本
来有する物理的性質、化学的性質を保持しており、塩化
ビニル系樹脂が利用されるすべての分野に好適に使用さ
れる。とくにエアマーク、二次加工性などを犠牲にする
ことなくフローマークの発生を大幅に低下させてカレン
ダー加工による成形品を製造することができる。

【００２７】以下に本発明を実施例によってさらに具体
的に説明する。

【００２８】実施例１ 攪拌機つき反応器にあらかじめ水に溶解したドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ２部および過硫酸カリウム０．
１　部を入れ、さらに水を加えて水の全量を　２００部
とした。 反応器内をチッ素置換して空間部および水中の酸素を除
去したのち、攪拌しつつ内容物を７０℃に昇温した。こ
れにメタクリル酸メチル６０部、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル４０部よりなる単量体混合物を５時間かけて追加した
。単量体混合物の追加終了後もそのまま内容物を７０℃
に保ったまま攪拌を１時間３０分続けて重合を完結させ
たのち冷却し、重合体ラテックスをえた。このラテック
スを食塩で塩析凝固し、瀘過、水洗、乾燥して粉末の重
合体試料をえた。この重合体試料の比粘度ηｓｐは、０
．４ｇ／１００　ｃｍ３　ベンゼン溶液の３０℃におけ
る測定で　１．２であった。

【００２９】えられた重合体試料（加工助剤）３．０　
部をポリ塩化ビニル（平均重合度６６０　）１００　部
、オクチル錫メルカプタイド系安定剤　１．５部、大豆
油のエポキシ化物１．５部、ステアリン酸ブチル１部お
よび脂肪酸のポリグリコールエステル０．５　部に配合
して以下の試験に供した。結果を表１に示す。

【００３０】（ｉ）　フローマーク：８インチロールを
用いて　２００℃、回転数２０ｒｐｍ　、３分間混練し
て、厚さ０．５ｍｍのシートを作製し、シート上のフロ
ーマーク量を肉眼で判定した。

【００３１】（ｉｉ）エアマーク：フローマークと同様
の加工条件で厚さ２ｍｍのシートを作製し、シート上の
エアマークの大きさと個数を肉眼で判定した。

【００３２】なお、フローマークとエアマークはいずれ
も良好な順番に○○、○、△、×で評価した。ここで○
○はフローマークまたはエアマークがほとんどないもの
、○はフローマークまたはエアマークが非常に少ないも
の、△はフローマークまたはエアマークが目立ち、実用
的に問題になると思われるもの、×はフローマークまた
はエアマークが非常に多く目立つものである。

【００３３】（ｉｉｉ）　未ゲル化物：フローマークと
同様の加工条件で厚さ　０．３ｍｍのシートを作製し、
シート上の未ゲル化物（フィッシュアイ）の個数を肉眼
で判定し、良好な順番に、○○、○、△、×で評価した
。ここで、○○は未ゲル化物のないもの、○は未ゲル化
物のほとんどないもの、△は未ゲル化物が散在し、実用
的に問題になると思われるもの、×は未ゲル化物が多く
目立つものである。

【００３４】（ｉｖ）透明性：１７０　℃ロールにて５
分間混練後、１８０　℃にて１５分間プレスを行なって
作製した５ｍｍ厚さの板を使用し、日本電色工業（株）
製Σ８０　ＣＯＬＯＲ　ＭＥＡＳＵＲＩＮＧ　ＳＹＳＴ
ＥＭ　により全光線透過率（％）および散乱光（％）を
測定した。

【００３５】（ｖ）１００℃における引っ張り破断伸度
：二次加工性の尺度として、高温での引っ張り破断伸度
を評価した。試験片は１００　℃ロールにて５分間混練
後、１８０　℃にて１５分間プレスを行なって作製した
ＪＩＳ２号ダンベルを使用し、１００　℃において引っ
張り速度２００ｍｍ　／分の破断伸度を測定した。

【００３６】実施例２ 実施例１において単量体混合物組成をメタクリル酸メチ
ル４５部、メタクリル酸エチル５５部として同じ条件に
より比粘度ηｓｐが１．０　の重合体試料をえ、同様の
加工評価を行なった。結果を表１に示す。

【００３７】実施例３ 実施例１において単量体混合物組成をメタクリル酸メチ
ル６０部、メタクリル酸２−エチルヘキシル４０部とし
て同じ条件により比粘度ηｓｐが１．０　の重合体試料
をえ、同様の加工評価を行なった。結果を表１に示す。

【００３８】実施例４ 実施例１において単量体混合物組成をメタクリル酸メチ
ル６０部、メタクリル酸ｎ−ブチル３８部、アクリル酸
ｎ−ブチル２部として同じ条件により比粘度ηｓｐが１
．０の重合体試料をえ、同様の加工評価を行なった。結
果を表１に示す。

【００３９】実施例５ 実施例１において単量体の添加を、まずメタクリル酸メ
チル５０部を２．５　時間かけて追加して重合体ラテッ
クスを作製し、その存在下にメタクリル酸メチル２５部
およびメタクリル酸ｎ−ブチル２５部よりなる単量体混
合物を２．５　時間かけて追加する方法にかえて２段共
重合体ラテックスをえた。このラテックスを実施例１と
同様の操作により処理し、ηｓｐが　１．１の粉末の２
段共重合体試料をえ、同様の加工評価を行なった。結果
を表１に示す。

【００４０】比較例１ 実施例１において単量体混合物組成をメタクリル酸メチ
ル８５部、メタクリル酸ｎ−ブチル１５部として同じ条
件により比粘度ηｓｐが１．１　の重合体試料をえ、同
様の加工評価を行なった。結果を表１に示す。

【００４１】比較例２ 実施例１において単量体混合物組成をメタクリル酸メチ
ル３０部、メタクリル酸ｎ−ブチル７０部として同じ条
件により比粘度ηｓｐが１．２　の重合体試料をえ、同
様の加工評価を行なった。結果を表１に示す。

【００４２】比較例３ 実施例１において単量体混合物組成をメタクリル酸メチ
ル６０部、メタクリル酸ｎ−ブチル３０部、アクリル酸
ｎ−ブチル１０部として同じ条件により比粘度ηｓｐが
１．０の重合体試料をえ、同様の加工評価を行なった。 結果を表１に示す。

【００４３】比較例４ 実施例１において単量体混合物組成をメタクリル酸メチ
ル７５部、アクリル酸ｎ−ブチル２５部として同じ条件
により比粘度ηｓｐが１．０の重合体試料をえ、同様の
加工評価を行なった。結果を表１に示す。

【００４４】比較例５ 実施例１において単量体混合物組成をメタクリル酸メチ
ル７５部、メタクリル酸ｎ−ラウリル２５部として同じ
条件により比粘度ηｓｐが１．０　の重合体試料をえ、
同様の加工評価を行なった。結果を表１に示す。

【００４５】比較例６ 実施例１において単量体の添加を、まずメタクリル酸メ
チル８０部を４時間かけて追加して重合体ラテックスを
作製し、その存在下にメタクリル酸メチル１０部および
アクリル酸ｎ−ブチル１０部よりなる単量体混合物を１
時間かけて追加する方法にかえて２段共重合体ラテック
スをえた。このラテックスを実施例１と同様の操作によ
り処理し、ηｓｐが１．０　の粉末の２段共重合体試料
をえ、同様の加工評価を行なった。結果を表１に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】表１に示されるように、本発明の実施例は
末ゲル化物、フローマーク、エアマークの評価のいずれ
もが良好である。また、透明性と破断伸度についても従
来の加工助剤と同等のレベルである。これに対して、比
較例１はＢＭＡ共重合量が少ないため未ゲル化物が多い
。 比較例２は逆にＢＭＡ　共重合量が多すぎるため透明性
が低下している。比較例３はアクリル酸エステルの量が
１０部と多いためフローマーク、エアマークの評価がわ
るい。 比較例４および６はメタクリル酸メチルとアクリル酸エ
ステルからなる従来の加工助剤の一種であるが、比較例
３と同様にフローマーク、エアマークの評価がわるい。 比較例５は使用したメタクリル酸エステルのアルキル鎖
が長すぎるためフローマーク、エアマーク評価がわるい
。

【００４８】つぎに重合体試料（加工助剤）の分子量ま
たは添加量を変えてフローマーク、エアマークなどにつ
いて評価した。

【００４９】実施例６ 実施例１でえた重合体試料を塩化ビニル系樹脂　１００
部あたり１．０　部加えたほかは同様の操作を行ない、
加工評価した。結果を表２に示す。

【００５０】実施例７ 実施例１において重合開始剤量を０．０４部にして同様
に重合し、比粘度ηｓｐが２．０　の重合体試料をえ、
同様の加工評価を行なった。結果を表２に示す。

【００５１】比較例７ 実施例１でえた重合体試料を塩化ビニル系樹脂　１００
部あたり０．１　部加えたほかは同様の操作を行ない、
加工評価した。結果を表２に示す。

【００５２】比較例８ 実施例１でえた重合体試料を塩化ビニル系樹脂　１００
部あたり８．０　部加えたほかは同様の操作を行ない、
加工評価した。結果を表２に示す。

【００５３】比較例９ 実施例１において重合開始剤量を０．０１部にして同様
に重合し、比粘度ηｓｐが４．０　の重合体試料をえ、
同様の加工評価を行なった。結果を表２に示す。

【００５４】比較例１０ 比較例９でえた重合体試料を塩化ビニル系樹脂　１００
部あたり　１．０部加えたほかは同様の操作を行ない、
加工評価した。結果を表２に示す。

【００５５】比較例１１ 実施例１において単量体混合物にターシャリドデシルメ
ルカプタン　０．２部を添加したほかは同様に重合し、
比粘度ηｓｐが０．３　の重合体試料をえ、同様の評価
を行なった。結果を表２に示す。

【００５６】比較例１２ 比較例１１でえた重合体試料を塩化ビニル系樹脂　１０
０部あたり５．０部加えたほかは同様の操作を行ない、
加工評価した。結果を表２に示す。

【００５７】比較例１３ 実施例１において単量体の添加を、まずメタクリル酸エ
チル８０部、メタクリル酸メチル１０部およびターシャ
リドデシルメルカプタン０．２　部を４．５　時間かけ
て追加して重合体ラテックスを作製し、その存在下にメ
タクリル酸メチル１０部を０．５時間かけて追加する方
法にかえて２段共重合体ラテックスをえた。このラテッ
クスを実施例１と同様の操作により処理し、ηｓｐが０
．３　の粉末の２段共重合体試料をえ、同様の加工評価
を行なった。結果を表２に示す。

【００５８】

【表２】

【００５９】表２に示されるように、実施例６は重合体
試料が塩化ビニル系樹脂　１００部に対する配合部数を
１．０　部としても良好な物性であることがわかる。ま
た、実施例７は重合体試料のηｓｐを２．０　としても
良好な物性であることを示している。これに対して、比
較例７では重合体試料の塩化ビニル系樹脂に対する配合
部数が０．１　部と少ないためにエアマークの評価がわ
るくなっており、逆に比較例８では８．０　部と多すぎ
るためにフローマークの評価がわるくなっている。比較
例９は重合体試料のηｓｐが４．０　にまで高くなると
フローマークの評価がわるくなることを示しており、比
較例１０ではこのようにηｓｐが高すぎる加工助剤の塩
化ビニル系樹脂に対する配合部数を減らしてフローマー
クを改善しようとしたばあいはエアマークの評価が悪化
してしまうため結局フローマーク、エアマークの同時改
良にはならないことを示している。 比較例１１および１３はηｓｐが低すぎるため、エアマ
ーク、破断伸度の評価がわるく、比較例１２ではこのよ
うな加工助剤の塩化ビニル系樹脂に対する配合部数を増
やしても物性は改善されないことを示している。

【００６０】

【発明の効果】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、塩
化ビニル系樹脂が本来有する優れた物理的特性および化
学的特性を保持しており、成形加工時のゲル化性が良好
であり、さらに二次加工性が良好であり、カレンダー加
工時のエアマークとフローマークの発生を同時に抑える
ことができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　塩化ビニル系樹脂　１００重量部およ
   び塩化ビニル系樹脂用加工助剤　０．２〜５重量部から
   なる組成物であって、前記塩化ビニル系樹脂用加工助剤
   がメタクリル酸メチル８０〜４０重量％とアルキル基の
   炭素数が２〜８のメタクリル酸エステル２０〜６０重量
   ％とこれらと共重合可能な他種の単量体５〜０重量％と
   からなり、かつ比粘度ηｓｐ（１００ｃｍ３　のベンゼ
   ンに０．４ｇの重合体を溶解し３０℃で測定）が　０．
   ６〜３．０　の塩化ビニル系樹脂用加工助剤であるカレ
   ンダー成形加工における加工性、物理特性の良好な塩化
   ビニル系樹脂組成物。
2. 【請求項２】　　前記塩化ビニル系樹脂用加工助剤の比
   粘度ηｓｐ（１００ｃｍ３　のベンゼンに０．４ｇの重
   合体を溶解し３０℃で測定）が　０．８〜２．０　であ
   る請求項１記載の塩化ビニル系樹脂組成物。