JPH0426340B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は帯電防止性の熱可塑性ポリマー物品お
よびそれの製造方法に関するものである。 「帯電防止性物品」とは、表面に静電気を蓄積
する傾向が非処理物品に比べて減少した処理され
た熱可塑性ポリマー物品を意味する。 本発明による物品はフアイバー、フイラメン
ト、シート、フイルム、などから成るが、しか
し、論じ易くするために、本発明は以後はフイル
ムに関して述べる。 フイルムのようなポリマー物品がその表面で有
害な静電荷を蓄積する傾向をもつことはよく知ら
れている。この種の電荷の存在は各種の問題をひ
きおこし、フイルム表面への塵その他の汚染物の
ひきつけ、有機溶剤存在下で面倒な潜在的爆発の
発生、フイルムの取扱および処理設備中へのフイ
ルム供給の困難さ、粘着すなわちフイルム自体ま
たは他のフイルムとの接着、および〓後に適用さ
れる光感応性の被覆層にくもりを発生させる危
険、が含まれる。従つて、ポリマーフイルムの表
面電気伝導性を、フイルムを各種帯電防止剤の一
つまたは一つ以上て以て処理することによつて改
善することが提唱されてきたが、その選択される
帯電防止剤は直接的にフイルム表面へ適切には揮
発性塗布媒体中で施用するか、あるいは、ポリマ
ー物質からフイルムを製作する前にその中に組み
入れてその帯電防止剤がフイルム表面へ事実上移
行することを期待するかのいずれかである。 ポリマー物品と関連して使用するよう従来提唱
された帯電防止剤は一般的には２種類のものであ
り、すなわち、ポリマー中に組み入れられてそれ
から物品があとで製作される内部剤、あるいは物
品の表面へ直接的に塗布される表面剤、である。
多くのこの種の薬剤が利用できるが、それらの使
用は一般的には各種の苦情を受ける。 多くの内部帯電防止剤は、その中で窒素質物質
が特に有効であるが、ポリエチレンテレフタレー
トのような比較的高融点のポリマーを加工する際
に用いる温度において劣化する傾向がある。この
ような薬剤はそれゆえ、例えばポリ塩化ビニル、
ポリスチレンおよびポリオレフインのような比較
的低温度において加工できるポリマーの保護にお
いて普通は用いられる。さらに、このような薬剤
が有効な帯電防止的挙動を提供するよう存在せね
ばならない比較的高い濃度は、通常はポリマーの
延伸挙動を妨害し、それによつて、製造される延
伸物品の物理的性質、例えば寸法安定性、抗張力
および光透過性に悪い影響を与える。 適当な塗布用媒体からポリマー表面へ施用する
のに適当である表面帯電防止剤は三つの区別され
る範疇で考えられる： (a) ポリマー基板上へ少くとも単分子的厚さの連
続した電気伝導層を提供することによつて機能
する薬剤。これらの薬剤、例えば、金属フレー
クまたはフアイバー、焼結金属酸化物、または
炭素は、樹脂質バインダー媒体中に通常は埋も
れて、特に有効な帯電防止的特性を与えるが、
ポリマー製品の光透過性およびくもり特性にわ
るい影響を及ぼす。 (b) イオン性塩類および界面活性剤のようなモノ
マー性薬剤であつて；これらは水分の吸収によ
つて機能し、それゆえ比較的低湿度ではよくな
い帯電防止特性を与え、一般的には、処理され
た物品の表面でバインダー樹脂の中へ組み入れ
ないかぎり、耐久性に欠ける。その場合でも、
この種の薬剤は水に可溶である傾向をもち、水
性媒体中でのその後の処理の間にバインダーか
ら容易に浸出される。従つて、単純なアルカリ
金属塩、例えば塩化ナトリウム、臭化ナトリウ
ムおよびエチル燐酸カリウム、は低湿度では通
常は無効であり、水性媒体によつて基板から除
くことができる。 四級アンモニウム塩は、有効な帯電防止性特
性を提供するが、通常は、スクラツプポリマー
製品、特にフイルムスクラツプの再生性を、再
押出成形中の熱の影響下でのひどい黄変とそれ
によつてその（フイルム）製造工程を不経済的
なものとすることによつて、妨害する。 ポリエチレングリコールおよびアルコールエ
トキシレートのような非イオン性界面活性剤は
一般的には帯電防止剤として特に有効ではな
く、一方、スルホン酸化アルコールおよびスル
ホン酸化アルコキシルフエノール縮合体のナト
リウム塩のようなアニオン性界面活性剤は耐久
性を与えるにはバインダーを必要とし、比較的
低い湿度においてはよくない帯電防止特性を示
す。アミンエトキシレートのようなカチオン性
界面活性剤は、前述の四級アンモニウム塩と同
様、一般的にそれで以て処理されたスクラツプ
ポリマー製品の再生性を妨げる。 (c) 電気伝導性ポリマー、例えばカルボン酸ナト
リウム、ポリスチレンスルホン酸、およびポリ
−Ｎ−（メタクリロイルオキシエチル）−トリ−
メチルアンモニウムクロライド、は製造ライン
外での塗布法によつて写真工業においてしばし
ば施用される。しかし、それらはプレーまたは
インタードロウ・フイルム・コーテイング法
（pre−or inter−draw film coating
techniques）において使用するには特に適当で
なく、なぜならば、それらは一般的には高いガ
ラス転移温度をもち、それによつて、フイルム
基板への接着を低下させる傾向がある可塑剤
（フイルム形成を促進する）の存在を必要とす
るからである。このような電気伝導性ポリマー
はまた吸湿性でありそして／あるいは粘着性で
ある傾向があり、それゆえに処理された物品の
スリツプおよび粘着を改善する充填剤を必要と
するかもしれない。その上、ポリアクリル酸お
よびポルスチレンスルホン酸のようないくつか
の電気伝導性ポリマーは塗布スクラツプの再押
出成型の間に斑点とゲル形成をひきおこし、そ
れゆえ、スクラツプフイルムの再生を妨げる。 我々はここに改善された帯電防止性フイルムを
考案したのであり、それは前述の困難を除きある
いは実質的に克服するものである。 従つて、本発明は自らの少くとも一面に帯電防
止性層をもつ自立性熱可塑性ポリマー基板から成
り、その際、帯電防止性層は(a)エトキシル化ヒド
ロキシルアミンのポリクロロヒドリンエーテルお
よび(b)ポリグリコールジアミンから成り、成分(a)
と(b)との合計のアルカリ金属含量は(a)と(b)の組合
せ重量の0.5％を越えない。 本発明はさらに、帯電防止性物品の製造方法を
提供するものであり、その方法は、熱可塑性ポリ
マー物質から物品を形成し、その形成された物品
の表面上に、(a)エトキシ化ヒドロキシアミンのポ
リクロロヒドリンエーテルと(b)ポリグリコールジ
アミンとから成る帯電防止性組成物を沈着させる
ことから成り、成分(a)と(b)との合計のアルカリ金
属含量は(a)と(b)の組合せ重量の0.5％をこえない。 好ましい具体化においては、本発明はさらに、
熱可塑性のポリマーフイルム形成物質の押出体を
形成し、押出体を少くとも一つの方向において引
張ることによつてそれを分子的に配向させて自立
性フイルムを形成し、そしてその延伸フイルムの
少くとも一つの面の上で帯電防止性層を形成させ
ることから成る帯電防止性フイルムの製造方法を
提供するものであり、その際、帯電防止性層は(a)
エトキシル化ヒドロキシアミンのポリクロロヒド
リンエーテルと(b)ポリグリコールジアミンとから
成り、成分(a)と(b)の合計のアルカリ金属含量は(a)
と(b)の組合わせの重量の0.5％をこえない。 「アルカリ金属」とはここではHandbook of
Chemistry and Physics、46版（ザ・ケミカル・
ラバー・カンパニー）のB3頁に示されている元
素週期率表の−Ａ族の元素を意味する。 「自立性」膜とは、支持用基板のないところで
独立的に存在できるフイルムを意味する。 帯電防止性層の成分(a)として用いるためのエト
キシル化ヒドロキシアミンのポリクロロヒドリン
エーテルは好ましくは式 の化合物であり、式中、n₁、n₂、n₃、n₄、および
n₅の各々は整数であり、n₁、n₂、n₃、n₄、および
n₅の和は５から20、好ましくは10から15、特に13
であり、x₁、x₂、x₃、x₄およびx₅の各々は同種ま
たは異種であつてよいが−ＨまたはCH₂CH
（OH）CH₂Clであり、ただし、x₁、x₂、x₃、x₄
およびx₅の少くとも一つおよび好ましくは二つま
たはそれより多くが−CH₂CH（OH）CH₂Clであ
る。この種の化合物は英国特許GB1487374に開
示のとおり、トリス（ヒドロキシメチル）アミノ
メタンをエトキシル化し続いてエピクロロヒドリ
ンと反応させることによつてつくることができ
る。 帯電防止性層の成分(b)として用いるポリグリコ
ールジアミンは好ましくは式 H₂NCH₂CH（OH）CH₂〔OCH₂CH₂〕
n₆OCH₂CH（OH）CH₂NH₂、の化合物であり、
式中、n₆は４から80、好ましくは６から14の整数
である。この種類の化合物はポリエチレングリコ
ールをエピクロロヒドリンで以て処理し、続いて
水酸化ナトリウムのような塩基の存在でアンモニ
アと反応させることによつてつくるのが便利であ
る。 前述のとおりつくつた成分(a)と(b)から成る帯電
防止性媒体の溶液または分散体で以て塗布したフ
イルムは、施用塗膜が乾燥してしまつた後に望ま
しくない粉状の表面ブルームを示すことが観察さ
れた。この表面ブルームは得られるフイルムの光
学的透明度を損うだけでなく、フイルムの以後の
工程中で拭い去られ、かつその工程を妨害する様
式で拭いとられる。驚いたことに、この問題は、
帯電防止性組成物をフイルム表面へ施用する前に
それを脱イオン化処理にかけることによつて、す
ぐれた帯電防止性能を保持しながら克服されるこ
とを、我々は発見した。 前述のとおり、成分(b)の１モルの製造は同時に
塩化ナトリウムのような２モルのアルカリ金属塩
化物を生成し、脱イオン化処理による帯電防止性
媒体からの残留アルカリ金属塩化物の除去が、処
理フイルムの表面上のその後のブルーム発生を避
けるのに必要であると信じられる。 望ましくは、この帯電防止性組成物のアルカリ
金属含量は(a)た(b)の成分の組合せ重量の0.5％、
好ましくは0.3％、特に好ましくは0.16％をこえ
るべきではない。これらの水準は帯電防止性媒体
を適当に溶剤中で溶解し、過によつてアルカリ
金属含量の一部を除き、続いて適当なイオン交換
塔の中で脱イオン化処理することによつて達成す
るのが便利である。 成分(a)と(b)は、好ましくは帯電防止性層中で塩
酸塩として存在するが、単純な混合物として用い
るか、あるいは、例えば、それらの成分を水中ま
たは水性有機媒体中で溶解し約100℃以下の温度
好ましくは室温において所望の縮合度が得られる
まで撹拌により部分縮合を行なわせることによつ
て得られる水溶性の部分縮合体の形態で、用いて
もよい。この部分縮合反応は、反応混合物の粘土
が許容度の縮合を示す水準へ増加したとき、水あ
るいは好ましくは酸例えば塩酸で以て稀釈するこ
とによつて停止させることができる。混合物ある
いは部分縮合物はどちらも例えば加熱によつて架
橋して帯電防止層の耐久性を改善することができ
る。 帯電防止性層のそれぞれの成分の相対的割合は
広範囲で変ることができ、望ましくは、54％関係
湿度において12対数オーム／スクウエア
（logchm／square）をこえず11.5対数オーム／ス
クエア以下である表面抵抗をフイルム上で与える
帯電性層を提供するように、単純な実験によつて
選択すべきである。望ましくは、成分(a)と(b)は約
0.5：１から５：１の重量比で存在する。 帯電性層は慣用的な技法によつて基板表面上で
形成させることができ、例えば、形成に比較的高
い押出温度を必要とするポリエステルフイルムの
場合には特に、予備形成フイルム基板の少くとも
一つの表面上へ直接に、適当な揮発性媒体中の溶
液または分散体、好ましくは施用の経済性と容易
さのために水性媒体から、沈着させることが好ま
しい。 液状塗布媒体中の帯電防止性成分の濃度は、な
かでも、処理されるフイルム中で必要とされる帯
電防止性質の水準および施用塗膜層の湿潤厚みに
依存するが、有効量は約0.5から約10％、好まし
くは１から５％（重量／容積）で成るのが便利で
ある。 必要の場合には、本発明による物品の光学的特
性と加工挙動は少量の変性剤塩類を一緒に組込む
ことによつて改善することができる。好ましい変
性剤は前述の元素週期率表−Ａ、−Ａ、−
Ａおよび−Ｂ族の元素から選ばれるカチオンか
ら成る。変性剤は、使用する場合には、帯電防止
性塗膜塗布媒体の中へ組入れるのが便利であり、
カチオン濃度が成分(a)と(b)の重量で0.3％まで、
特に約0.05から0.25％であるような量で存在して
よい。ナトリウム、カルシウム、アルミニウムお
よびジルコニウムの水酸化物とハロゲン化物、特
に塩化物のような塩を含む。 必要な場合には、塗布媒体は追加的に、エトキ
シル化アルキルフエノールのような界面活性剤の
少量、例えば成分(a)と(b)の重量で0.5から4.0％か
ら成り、フイルム表面上の帯電防止性塗膜組成物
の湿潤を助ける。 必要な場合には、そして好ましくは、塗布媒体
はフイルムのスリツプ、粘着防止および一般的取
扱特性を改善するために粒状物質を組入れる。ス
リツプ剤は塗布後のフイルム加工中でフイルム形
成性でない粒状物質のいずれかから成ることがで
き、例えば、シリカ、陶土、および炭酸カルシウ
ム、および、高ガラス転移温度をもつ有機ポリマ
一例えばポリメチルメタクリレートおよびポリス
チレンの水性分散体、である。好ましいスリツプ
剤はシリカであり、これは平均直径12−125mmの
粒子を含むコロイド状ゾルとして用いるのが好ま
しい。スリツプ添加剤の量は好ましくは塗膜乾燥
重量の10から40％の範囲にある。 塗布媒体はフイルム表面へ慣用的塗布技法によ
つて施用できる。施用された塗布媒体は次に乾燥
して揮発性媒体を除きそしてまた帯電防止性成分
の架橋を行なわせる。乾燥はもちろん、ヒートセ
ツトのような通常の成型後のフイルム処理の間に
行なつてよい。乾燥塗膜は約0.1から約2.0好まし
くは0.2から1.0mg／ｄm²の乾燥塗膜重量を示すの
が便利である。 本発明によるフイルムの基板はいずれかの熱可
塑性のフイルム形成性ポリマー物質から形成でき
る。適当な物質はエチレン、プロピレンおよびブ
テン−１のような１−オレフインのホモポリマー
（これは帯電防止性媒体の接着を促進するために
フイルム表面の慣用的処理（例えばコロナ放電）
を必要とするかもしれない）、あるいは、合成の
線状ポリエステルを含み、このポリエステルは１
個またはそれ以上のジカルボン酸またはそれらの
低級アルキル（炭素数が６個まで）ジエステル、
例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
２，５−，２，６−あるいは２，７−ナフタレン
ジカルボン酸、スクシン酸、セバシン酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、４，4′−ビフエニルジカル
ボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、あるいは
１，２−ビス−ｐ−カルボキシフエノキシエタ
ン、を任意的にはピバリン酸のようなモノカルボ
ン酸と一緒に、１個またはそれより多くのグリコ
ール、例えばエチレングリコール、１，３−プロ
パンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコールおよび１，４−シクロヘキサン
ジメタノールと縮合させることによつて得てもよ
い。ポリエチレンテレフタレートフイルム、特
に、代表的には78℃から125℃の温度で相互に直
角の二方向で順次延伸し好ましくは代表的に150
から250℃の範囲の温度においてヒートセツトす
ることにより、GB特許明細書838708に記載のと
おりに二軸延伸させたものが好ましい。 本発明によるフイルム基板は非延伸のものある
いは一軸延伸のものであつてもよいが、フイルム
平面内で相互に直角な二方向において引張ること
によつて二軸的に延伸して機械的および物理的の
性質の満足すべき組合せを達成することが好まし
い。同時二軸延伸は、熱可塑性チユーブを押出
し、その押出成型チユーブを冷却し、そのチユー
ブを再加熱およびインフレーシヨン加工して横方
向配向を導入し、そのチユーブをインフレーシヨ
ン・ゾーンからそれがそこへ導入されるよりも迅
速に引張ることによつて引伸ばすことによつて、
実施してよい。このような同時延伸法において
は、帯電防止性塗布媒体を延伸がはじまる前にフ
イルムへ施用することが好ましい。熱可塑性物質
を平坦押出成型物として押出しそれをまず一方向
で延伸し次いでもう一つの相互直角方向で延伸す
ることによつて、テンター工程中で実施すること
ができる。一般的には、まず縦方向すなわち延伸
機中の通過方向において、そして次に横方向で延
伸することが好ましい。延伸したフイルムはまた
フイルム形成性ポリマーのガラス転移温度以上で
ただしそれの融点以下の温度において寸法の抑制
下でヒートセツトすることによつて寸法的に確立
させてよい。上記のとおり、好ましい熱可塑性フ
イルムはポリエチレンテレフタレートから、GB
特許明細書838708に記載のとおり、順次的二軸延
伸とヒートセツトによつてつくられる。 帯電防止性塗布媒体は既に延伸させたフイルム
基板へ施用してよい。しかし、塗布媒体の施用は
延伸操作の前または間で実施することが好まし
い。 特に、本発明によると、塗膜組成物は二軸延伸
操作の二段階（縦および横方向）の間でフイルム
へ施用することが好ましい。延伸と塗布を順次行
なうことがポリエチレンテレフタレートフイルム
のような帯電防止性線状ポリエステルフイルムの
製造に特に好ましく、それらのフイルムは好まし
くは、まず一連の回転ロールの上で縦方向で延伸
し、帯電防止性媒体で以て塗布し、次いで横方向
にテンター浴中で延伸し、好ましくは続いてヒー
トセツトを行なう。 テンター工程によるフイルムの延伸は大量のス
クラツプフイルムを生ずる。例えば、フイルムの
緑の部分はテンターのクリツプによつて掴まれる
場所で損傷を受け、フイルム製造操作が経済的で
あるべき場合には循環せねばならない。プレーま
たはインタードロー・コーテイングは、塗膜接着
の改善に関しては有利であるけれども、一般的に
は未使用ポリマーと循環される塗布フイルムとの
押出しブレンドから形成されるフイルムの外観が
損なわれるためにスクラツプ循環法に対して有害
である。ポリエステルの製造において特に、循環
に適する塗布媒体は比較的数が少ない。しかし、
本発明による帯電防止性塗膜組成物はポリエステ
ルフイルム工程において特に有利であり、スクラ
ツプの塗布フイルムと未使用ポリエステルとを一
緒に、得られるフイルムの品質、色、または外観
を著しく損うことなく押出すことができる。 本発明によるフイルムはポリマー基板の片面ま
たは両面上の帯電防止性層から成る。両面に帯電
防止性塗膜層をもつポリエステル基板は、塵と汚
れの引つけの無いことが至上であり、すぐれた光
透過と低くもりもまた必要とされる印刷工業にお
いて使用するモンタージユ技法の担持体として、
特に有用である。片面上だけで帯電防止性層をも
つフイルムは、そのフイルムの裏面が、例えばマ
スク用フイルムあるいは感光性写真フイルムまた
は電子複写用フイルムを製造するために塗布され
る応用に好ましいかもしれない。 あるいはまた、基板が片面上で帯電防止性層を
そして反対面上でプライマー（あるいはその他
の）層をもつていて、マイクロフイルムなどなど
に適する感光性写真用あるいは電子複写用の塗膜
ラツカーに対して受容性である塗布基板となるよ
うにすることができる。片面上で帯電防止性層を
もち他面上にスリツプ塗膜をもつ基板も利用性が
ある。 片面帯電防止性塗膜基板の反対面上のプライマ
ー（または他の）層として用いるのに適する塗布
媒体は、熱硬化性アクリルまたはメタクリル組成
物、あるいは、英国特許1264338に記載のとおり
の、メチルメタクリレート−アクリル酸またはエ
チルアクリレート−メタクリル酸とウレイドポリ
マー錯体とのコポリマー、のような慣用的プライ
マー物質を含む。 本発明のフイルムは熱可塑性ポリマーフイルム
の製造において慣用的に用いる薬剤のどれも便宜
的に含むことができる。例えば、染料、顔料、潤
滑剤、老化防止剤、界面活性剤、光沢増加剤、プ
ロデグラダント（prodegradant）および紫外線
安定剤のような薬剤を基板および／または塗膜層
の中に組入れてよい。 フイルムは意図する応用に応じて厚さが変り、
５から250ミクロンの厚さをもつフイルムが一般
的有用性をもつ。モンタージユ操作において使用
することを意図するフイルムは75から175ミクロ
ンの範囲の厚さが適切である。帯電防止性層の厚
さは望ましくは0.01から0.2、好ましくは0.02から
１ミクロンの範囲内にある。 フイルムの非帯電防止表面は慣用的後処理、例
えば、コロナ放電処理にかけてフイルムの接合性
および塗膜受容性を改善してもよい。 本発明は以下の実施例を参照して解説される
が、その中で、「エルフユージンPF」（サンド・
プロダクツ社が供給）として規定される物質は、
発明者に分析によると、n₁＋n₂＋n₃＋n₄＋n₅＝約
13であり、−CH₂CH（OH）CH₂Clとしてx₁＋x₂
＋x₃＋x₄＋x₅の35から50％（分子量約800）を分
子量1600−6500のオリゴマーと一緒にもつタイプ
(a)の化合物と、n₆が６から14の範囲にあるタイプ
(b)の化合物との混合物を含む。(a)と(b)はともに主
としてそれらの塩酸塩として存在する。さらに、
その物質は0.91重量％のナトリウム〔すなわち成
分(a)と(b)の約2.1重量％〕と4.6重量％の塩化物イ
オンを痕跡量の錫と一緒に含んでいる。残りの物
質はエチレングリコールである。 実施例 １ １の「エルフユージン」PFを４の脱イオ
ン水で以て稀釈し、溶液を重力下で、順次に、
（）ダウエツク50WX8スルホン酸塩H⁺型を含
むカラムを通してナトリウムイオンを除き、（）
使用前に３モル濃度の水酸化カリウムで以て洗滌
することによつてOH^-型へ転換されたダウエツ
クIX8を含むカラムに通して塩化物イオンを除
く、ことによつて脱イオン化した。この稀釈され
処理された溶液は溶液の重量で30ppmのナトリム
含量と150ppmの塩化物イオン含量をもつていた。 帯電防止性塗膜組成物は次の成分から形成させ
た： 上記のとおりつくつた脱イオン化混合物 672ml 「ルドツクス」TM（デユポンから供給される平
均粒径22nｍの50％Ｗ／Ｗ水性コロイドシリカ）
40ｇ 「シンペロニツク」Ｎ（ICIによつて供給されるエ
トキシル化ノニルフエノールの25％Ｗ／Ｗ水溶液
6.25ｇ 脱イオン水 2500ml 混合物のPHはアンモニア水で以て8.5へ調節し
た。 非晶質のポリエチレンテレフタレートフイルム
をはじめの寸法の約3.5倍へ一方向で延伸し、片
面を上記調合物で以て塗布した。裏面は「シンペ
ロニツク」Ｎと一緒の熱硬化性アクリルコポリマ
ーの水性分散体で以て塗布し、その熱硬化性アク
リルコポリマーは46％メチルメタクリレート／46
％エチルアクリレート／８％メタクリルアミドの
コポリマーから約25重量％のメチル化メラミン−
ホルムアルデヒド樹脂との混合状で成る。このフ
イルムを次に最初の方向に対して直角の方向で約
3.5倍だけ延伸し、約220℃の温度でヒートセツト
した。このポリエチレンテレフタレート基板フイ
ルムの厚さは約36ミクロンであり、帯電防止性層
の厚さは約35nｍであつた。裏面上のアクリル塗
膜の厚さは約25nｍであつた。 塗布されたフイルムの帯電防止性層は54％関係
湿度と20℃において11.1対数オーム／スクエアの
表面抵抗性をもつていた。フイルムを脱イオン水
中で２時間浸して乾燥後、表面抵抗性は11.4対数
オーム／スクエアであつた。この塗布フイルムは
すぐれた光学的特性を示し、くもりはASTM
D1003によつて測定して0.2％であり、全光線透
過率は91.1％であつた。 実施例 ２ 11.9の「エルフユージン」PFを脱イオン水
で以て40へ稀釈し、二つのバルンステツド
D0803高容量混合床カートリツジ（樹脂容量1870
グレイン、NaClとして）の中を530ml／分の速度
でポンプによつて送りこんだ。処理された溶液は
重量で160ppmのナトリウム含量をもつていた。 帯電防止性塗膜組成物を以て成分から形成させ
た： 上記のとおりつくつた脱イオン化混合物 10.83 「ルドツクス」TM 649ml 「レネツクス」690（エトキシル化ノニルフエノー
ル） 66ml 脱イオン水 45.25 混合物のPHはアンモニア水で以て8.5へ調節し
た。 非晶質ポリエチレンテレフタレートフイルムを
そのものとの寸法の約3.5倍一方向で延伸し、片
面を上記調合物で塗布した。このフイルムの他の
面は塗布しなかつた。フイルムを次に直角方向で
約3.5倍延伸し、約220℃の温度でヒートセツトし
た。このポリエチレンテレフタレート基板の最終
厚みは約69ミクロンであり、帯電防止性塗膜の厚
さは約50nｍであつた。 この塗布されたフイルムは68％関係湿度および
20℃において9.7対数オーム／スクエアの表面抵
抗性と0.3％のくもり（ASTM D1003）をもつて
いた。 塗布されたスクラツプを未使用ポリマー中へ40
％までの水準で再生用に組入れて再度フイルム化
するときに、フイルムの黄変とくもりの増加とポ
リマー内部粘土の減少は塗膜のないスクラツプの
再生の場合に観察される程度と同じであつた。 実施例 ３ これは比較実施例であつて本発明によらない。
実施例１の手順を繰返したが、「エルフユージン」
PFは使用前に脱イオン化しなかつた。ポリエチ
レンテレフタレート基板の厚さと帯電防止剤塗膜
の厚さは実施例１と同じであつた。 塗布されたフイルムの帯電防止剤層は54％関係
湿度において10.4対数オーム／スクエアの表面抵
抗性をもつていたが、くもり（ASTM D1003）
は1.2％であつた。くもりの大部分はフイルム表
面上の粉状ブルームの存在に帰因し、その分析は
主として塩化ナトリウムであり、容易に拭い去ら
れた。 実施例 ４ 実施例１の手順を繰返したが、施用した帯電防
止性塗膜組成物はコロイドシリカを含まなかつ
た。 塗布されたフイルム表面は54％関係湿度と20℃
において10.5対数オーム／スクエアの表面抵抗性
と0.9％のくもり（ASTM D1003）をもつてい
た。フイルムのスリツプ特性は実施例１のフイル
ムより劣つていた。 実施例 ５−13 各種のフイルム試料を実施例１に従つてつくつ
たが、対照標準（実施例５）以外の各試料へ施用
する帯電防止性塗膜組成物へ、次表に特定する変
性剤塩の水溶液を添加した。変性剤塩は変性剤カ
チオンの濃度が帯電防止性成分(a)および(b)の重量
を基準で0.2％であるような量で存在した。 塗布された帯電防止性フイルム表面の表面抵抗
性を40％関係湿度と20℃において測定した。

【表】 表中で列記する各フイルム試料のくもり値は
0.2％（ASTM D1003）程度のものであつた。各
試料はすぐれた透明性を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 少くとも一つの自らの面の上に帯電防止性層
   をもつ自己支持性の熱可塑性ポリマー基板から成
   る帯電防止性物品であつて、その帯電防止層が(a)
   エトキシル化ヒドロキシアミンのポリクロロヒド
   リンエーテルと(b)ポリグルコールジアミンとから
   成り、成分(a)と(b)の合計のアルカリ金属含量が(a)
   と(b)の合計重量の0.5％をこえることがないこと
   を特徴とする、物品。 ２ 帯電防止性層の成分(a)が式 の化合物から成り、式中、n₁、n₂、n₃、n₄、およ
   びn₅の各々は整数であり、n₁、n₂、n₃、n₄、およ
   びn₅の合計が５から20であり、x₁、x₂、x₃、x₄お
   よびx₅の各々は同種または異種であつてよいが−
   Ｈまたは−CH₂CH（OH）CH₂Clであり、ただ
   し、x₁、x₂、x₃、x₄およびx₅の少くとも一つ、好
   ましくは二つまたは二つ以上が−CH₂CH（OH）
   CH₂Clである、特許請求の範囲第１項に記載の物
   品。 ３ 帯電防止性層の成分(b)が式 H₂NCH₂CH（OH）CH₂〔OCH₂CH₂〕_o6
   OCH₂CH（OH）CH₂NH₂、の化合物から成り、
   式中、n₆が４から80の整数である、特許請求の範
   囲１および２のいずれかに記載の物品。 ４ 成分(a)と(b)が0.5：１から50：１の(a)：(b)の
   重量比で帯電防止性層中で存在する前記特許請求
   の範囲各項のいずれかに記載の物品。 ５ 帯電防止性層が粒状スリツプ剤を含む前記特
   許請求の範囲各項のいずれかに記載の物品。 ６ 本明細書中で規定するとおりの元素週期率表
   の−Ａ族、−Ａ族、−Ａ族および−Ｂ族
   の元素から選ばれるカチオンを含む変性剤塩類が
   さらに存在する前記特許請求の範囲各項のいずれ
   かに記載の物品。 ７ 変性剤塩類が帯電防止性層中で、カチオン濃
   度が(a)と(b)の合計重量の0.3重量％をこえないよ
   うな量で存在する特許請求の範囲第６項に記載の
   物品。 ８ 基板が延伸熱可塑性ポリマーフイルムから成
   る前記特許請求の範囲各項のいずれかに記載の物
   品。 ９ 熱可塑性ポリマー物質から物品を形成し、そ
   の形成物品の表面上へ帯電防止性組成物を沈着さ
   せることから成る帯電防止性物品の製造方法であ
   つて、帯電防止性組成物が(a)エトキシル化ヒドロ
   キシアミンのポリクロロヒドリンエーテルと(b)ポ
   リグリコールジアミンとから成り、(a)と(b)の合計
   のアルカリ金属含量が(a)と(b)の組合せ重量の0.5
   ％をこえないことを特徴とする、製造方法。 １０ 延伸工程前または中に帯電防止性組成物を
   沈着させることから成る、ポリマー物質の分子的
   配向を行なわせて延伸フイルムを形成させること
   を含む特許請求の範囲第９項に記載の方法。