JPH04263250A - 漂白定着方法 - Google Patents

漂白定着方法

Info

Publication number
JPH04263250A
JPH04263250A JP3280705A JP28070591A JPH04263250A JP H04263250 A JPH04263250 A JP H04263250A JP 3280705 A JP3280705 A JP 3280705A JP 28070591 A JP28070591 A JP 28070591A JP H04263250 A JPH04263250 A JP H04263250A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
bleach
complexing agent
silver
mol
thiosulfate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP3280705A
Other languages
English (en)
Inventor
Gustav Tappe
グスタフ・タツペ
Ralf Wichmann
ラルフ・ヴイヒマン
Heinz Meckl
ハインツ・メツクル
Edgar Draber
エドガー・ドラバー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Agfa Gevaert AG
Original Assignee
Agfa Gevaert AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agfa Gevaert AG filed Critical Agfa Gevaert AG
Publication of JPH04263250A publication Critical patent/JPH04263250A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/42—Bleach-fixing or agents therefor ; Desilvering processes

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明はハロゲン銀カラー写真材料の処理
に適した、そしてとくに環境に優しい漂白定着浴に関す
る。
【０００２】カラー写真材料の現像によって生成された
銀を漂白しそして定着するために通常用いられる漂白剤
は、アミノポリカルボン酸の鉄錯塩、例えばエチレンジ
アミン四酢酸の鉄アンモン錯塩、などである。これらの
錯化剤はきわめてゆっくりとしか生物分解できないので
そのために環境に蓄積する。
【０００３】ニトリロ三酢酸のような容易に生物分解し
うる錯化剤の鉄錯塩を含む漂白定着浴を、ｐＨ６−８の
通常の条件下で、そのハロゲン銀乳剤が塩化物を多く含
んでいるカラー写真材料の漂白と定着に用いると、漂白
力が不十分である。
【０００４】したがって本発明の目的は、その臭化銀の
含有率が０．３−２モル％の塩化臭化銀乳剤を含むハロ
ゲン銀カラー写真材料の処理に適し、その浴が容易に生
物分解しうる成分からなり、十分な漂白力をもち、しか
もかなりの長期間放置しても固形の沈殿物を生成しない
、漂白定着浴を提供することにある。
【０００５】この問題は、（１）その錯化剤の少なくと
も５０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、が次式
Ｉ
【０００６】
【化２】 　　　　　　（ＨＯＯＣ−ＣＨ２）２−Ｎ−ＣＨ２−Ｃ
Ｈ２−ＣＯＯＨ　　（Ｉ；ＡＤＡ）によって表される鉄
（ＩＩＩ）錯塩を含み、（２）ｐＨが、４．５と７．０
の間に調製され、（３）チオ硫酸塩を含んでいる、こと
を特徴とする漂白定着浴によって解決された。
【０００７】残りの５０モル％以下、好ましくは２０モ
ル％以下、の錯化剤は、エチレンジアミン四酢酸、プロ
ピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ニトリロジプ
ロピオン酸モノ酢酸、またはこれらの混合物などの通常
の錯化剤であってもよい。
【０００８】本発明による錯化剤のみを使用するのが好
ましい。
【０００９】鉄錯塩は、とりわけ０．００５−１．０モ
ル／リットルの割合で使用される。
【００１０】使用されるチオ硫酸塩は、例えば、チオ硫
酸ナトリウム、カリウム、およびアンモニウムで、０．
２−２モル／リットルの割合で使用するのが好ましい。
【００１１】好ましい漂白定着浴は、０．０２−０．３
モル／リットルの亜硫酸塩を含んでいる。
【００１２】その漂白定着浴は、鉄錯塩を基準として１
−１２０モル％、好ましくは５−２０モル％、過剰の遊
離の錯化剤を含んでいるのが好ましい。
【００１３】今や驚くべきことに、式Ｉによって表され
る本発明の錯化剤は、漂白定着浴中で鉄（ＩＩＩ）錯塩
として用いるとき、生物分解性として知られているその
他の錯化剤と著しく異なっていることが見いだされた。 類似の構造をもつニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、イミノ二
酢酸（ＩＤＡ）、およびヒドロキシエチルイミノ二酢酸
（ＨＥＩＤＡ）の鉄錯塩と比較して、漂白定着浴中で長
時間使用した後でもこの化合物は明らかにより大きな漂
白力をもっている。
【００１４】本発明による漂白定着浴は、不透明性の支
持体（例えば、両面にポリエチレンをラミネートした紙
など）に塗布された少なくとも一層の感青色光性層、少
なくとも一層の感緑色光性層、および少なくとも一層の
感赤色光性ハロゲン銀層、およびこれらの各層に対応し
て順に配置された少なくとも一種類のイエローカップラ
ー、少なくとも一種類のマゼンタカップラー、および少
なくとも一種類のシアンカップラーを含むハロゲン銀カ
ラー写真記録材料にとくに適している。
【００１５】本発明による漂白定着浴は、ハロゲン銀カ
ラー写真材料の通常の写真処理に使用される。
【００１６】その写真処理は、個々の処理浴をつねに補
充しながら連続的に実施することもできる。
【００１７】実施例中に述べる漂白定着浴は、（処理済
みの材料中の残存銀を測定して）その漂白力を評価した
。
【００１８】残存銀の測定：ステップウエッジを通して
露光し、つぎに以下に述べるように処理した写真材料に
ついて、最高濃度部において残存している銀の存在をフ
ォトマチック社（デンマーク）製の赤外式銀検出機ＰＭ
−８０３０によって測定した。
【００１９】
【実施例】実施例１（本発明）両面にポリエチレンをラ
ミネートした紙の支持体に次の各層を順に塗布すること
によって、カラー写真記録材料を製造した。塗布量は１
ｍ２あたりの量である。ハロゲン銀の塗布量は、対応す
るＡｇＮＯ３の量によって表してある。
【００２０】層配列 第１層（下塗り層）： ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．２ｇ第２層（感青色光性層）： ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．３８ｇイエローカップラーＹ　　　
　　　　　　　　　　　　　０．９５ｇトリクレシルホ
スフェイト（ＴＣＰ）　　０．２９ｇを含み、ＡｇＮＯ
３０．６３ｇに対応する感青色光性ハロゲン銀乳剤（塩
化物９９．５モル％、臭化物０．５モル％、平均粒径０
．８μｍ）。
【００２１】第３層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．１ｇ２，５−ジオクチルハイドロキ
ノン　　　　０．０６ｇジブチルフタレート（ＤＢＰ）
　　　　　　　　０．０６ｇ第４層（感緑色光性層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．０８ｇマゼンタカップラー　　Ｍ　
　　　　　　　　　　　　　０．４１ｇ２，５−ジオク
チルハイドロキノン　　　　０．０８ｇＤＢＰ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．３４ｇＴＣＰ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０４ｇを含み、Ａｇ
ＮＯ３０．４５ｇに対応する感緑色光性ハロゲン銀乳剤
（塩化物９９．５モル％、臭化物０．５モル％、平均粒
径０．６μｍ）。
【００２２】第５層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．１５ｇ次式
【００２３】
【化３】
【００２４】 によつて表される紫外線吸収剤　　　　０．６ｇ２，５
−ジオクチルハイドロキノン　　　　０．０４５ｇＴＣ
Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０４ｇ第６層（感赤色光性層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．７５ｇシアンカップラーＣ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．３６ｇＴＣＰ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．３６ｇを含み、ＡｇＮＯ３０．３ｇに対応する
感赤色光性ハロゲン銀乳剤（塩化物９９．５モル％、臭
化物０．５モル％、平均粒径０．５μｍ）。
【００２５】第７層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．３５ｇ第５層の紫外線吸収剤　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１５ｇＴＣＰ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．２ｇ第８層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．９ｇ次式に対応する硬化剤Ｈ　　　
　　　　　　　　　　　０．３ｇ
【００２６】
【化４】
【００２７】ここで用いたカップラーは、次式によって
表される：
【００２８】
【化５】
【００２９】前述の写真記録材料をステップウェッジを
通して露光し、その後次のように処理した：現像　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４５
秒　　　　　　　　３５℃漂白定着　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４５秒　　　　　　　　３
５℃水洗　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　９０秒　　　　　　約３０℃乾燥。
【００３０】水洗は、それぞれ２２．５秒ずつ４段階に
分けて行った。
【００３１】個々の処理浴は、次の組成をもっていた。
【００３２】 現像液： 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　９００　　ｍｌエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２　　
ｇハイドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）　　６
０重量％　　０．５ｍｌ塩化ナトリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２　　ｇＮ，Ｎ−ジエチルハイド
ロキシルアミン，　　８５重量％　　　　　　５　　ｍ
ｌ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−メタンスルフォニルアミ
ノエチル）−　　　　２−メチルフェニレンジアミン　
　１／２硫酸塩１水和物　　　　（ＣＤ３），５０重量
％　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　８　　ｍｌ炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２５　　ｇＫＯＨまたはＨ２ＳＯ４
でｐＨを１０に調整する。
【００３３】水を加えて１リットルにする。
【００３４】 漂白定着浴 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　８００　　ｍｌ鉄錯塩　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表１参照遊離の錯化剤　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表１参照チオ硫酸アンモニウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８０　　ｇ亜硫酸水素ナトリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１０　　ｇ水を加えて１リットルにする。
【００３５】アンモニアで、ｐＨを６．０に調整する。
【００３６】
【表１】 表１ 鉄錯塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｆｅ−ＮＴＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３６．２ｇ／ｌＦｅ−ＩＤＡ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２７．６ｇ／ｌＦｅ−ＨＥＩＤＡ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３４．２ｇ／ｌＦｅ−
ＡＤＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３８．３ｇ／ｌ遊離の錯化剤：それぞれの
場合、鉄錯塩の量の１０重量％前述の写真記録材料を、
表１に記載した鉄錯塩を含む漂白定着浴で処理した。残
存していた銀量の測定値は表２に記載されている。
【００３７】
【表２】 表２ 鉄錯塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　銀検出計の読みニト
リロ三酢酸（ＮＴＡ）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　８．０イミノ二酢酸（ＩＤＡ）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
．５ハイドロキシエチルイミノ二酢酸（ＨＥＩＤＡ）　
　　　７．０ニトリロモノプロピオン酸二酢酸（ＡＤＡ
）　　　　　　　　３．５　　表２から明らかなように
、銀が含まれていないことを示す検出計の読みが４以下
の値は、ニトリロモノプロピオン酸二酢酸の鉄錯塩を用
いた場合のみ達成された。
【００３８】実施例２ 実施例１に記載した記録材料を、水洗する代わりに次の
安定化浴中で処理した以外は、実施例１と同様の方法で
処理した。安定化処理は、３５℃でそれぞれ２２．５秒
ずつ４段階に分けて実施した。
【００３９】 安定化浴 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９００
　　　ｍｌ亜硫酸水素ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２　　
　ｇ　ハイドロキシエタンジホスホン酸の二ナトリウム
塩　　　　　　４　　　ｇ安息香酸ナトリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．５ｇ水を加えてｌリットルとし、ｐＨ５
．０に調整する。
【００４０】表２と同量の残存銀が検出された。
【００４１】本発明の主たる特徴及び態様は以下のとお
りである。
【００４２】１．その漂白定着浴が、（１）その錯化剤
の少なくとも５０モル％以上が次式Ｉ
【００４３】
【化６】 　　　　　　（ＨＯＯＣ−ＣＨ２）２−Ｎ−ＣＨ２−Ｃ
Ｈ２−ＣＯＯＨ　　　　（Ｉ）によって表される鉄（Ｉ
ＩＩ）錯塩を漂白剤として含み、（２）ｐＨが、４．５
と７．０の間に調整され、そして（３）チオ硫酸塩を含
んでいる、ことを特徴とする、そのハロゲン銀乳剤層が
臭化銀の含有率０．３−２．０モル％の塩化臭化銀乳剤
を含むカラー写真材料を露光現像した後、漂白定着する
方法。
【００４４】２．その錯化剤の少なくとも８０モル％以
上が式Ｉによって表されることを特徴とする、態様１に
記載の方法。
【００４５】３．その漂白定着浴が、１−１２０モル％
過剰の遊離の錯化剤を含むことを特徴とする、態様１に
記載の方法。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】その漂白定着浴が、（１）その錯化剤の少
    なくとも５０モル％以上が次式Ｉ 【化１】 　　　　　　（ＨＯＯＣ−ＣＨ２）２−Ｎ−ＣＨ２−Ｃ
    Ｈ２−ＣＯＯＨ　　　　（Ｉ）によって表される鉄（Ｉ
    ＩＩ）錯塩を漂白剤として含み、（２）ｐＨが、４．５
    と７．０の間に調整され、そして（３）チオ硫酸塩を含
    んでいる、ことを特徴とする、そのハロゲン銀乳剤層が
    臭化銀の含有率０．３−２．０モル％の塩化臭化銀乳剤
    を含むカラー写真材料を露光現像した後、漂白定着する
    方法。
JP3280705A 1990-10-06 1991-10-01 漂白定着方法 Pending JPH04263250A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4031757A DE4031757A1 (de) 1990-10-06 1990-10-06 Bleichfixierverfahren
DE4031757.9 1990-10-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH04263250A true JPH04263250A (ja) 1992-09-18

Family

ID=6415781

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3280705A Pending JPH04263250A (ja) 1990-10-06 1991-10-01 漂白定着方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5149618A (ja)
EP (1) EP0481251B1 (ja)
JP (1) JPH04263250A (ja)
DE (2) DE4031757A1 (ja)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0553569B1 (en) * 1991-12-27 1996-12-04 Konica Corporation Method for processing silver halide color photographic light-sensitive materials
JP3086979B2 (ja) * 1992-02-17 2000-09-11 コニカ株式会社 漂白液または漂白定着液およびこれら処理液を用いてのハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JP3084119B2 (ja) * 1992-02-25 2000-09-04 コニカ株式会社 ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
JPH05307251A (ja) * 1992-04-28 1993-11-19 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JP2886748B2 (ja) * 1992-09-17 1999-04-26 富士写真フイルム株式会社 写真用処理組成物及び処理方法
JP3208686B2 (ja) * 1992-11-25 2001-09-17 コニカ株式会社 ハロゲン化銀写真用処理剤組成物及び処理方法
DE69426851T2 (de) * 1993-09-28 2001-09-13 Eastman Kodak Co., Rochester Fotografische Entwicklungs-Lösung, die ternäre Ferri-Komplexsalze enthält
JP3449435B2 (ja) * 1993-12-24 2003-09-22 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
US5434035A (en) * 1993-12-29 1995-07-18 Eastman Kodak Company Fixer additives used in combination with iron complex based bleaches to improve desilvering
US5508150A (en) * 1993-12-29 1996-04-16 Eastman Kodak Company Fixer additives used in combination with iron complex based bleaches to prevent iron retention
US5582958A (en) * 1995-01-10 1996-12-10 Eastman Kodak Company Photographic bleaching composition and processing method using ternary iron carboxylate complexes as bleaching agents
FR2731282B1 (fr) * 1995-03-02 1997-04-25 Kodak Pathe Composition de developpement d'un produit photographique expose ayant une stabilite a l'air ameliore
US5693456A (en) * 1996-02-01 1997-12-02 Eastman Kodak Company Photographic bleaching compositions and method of photographic processing using mixture of ferric complexes
US6197483B1 (en) 1998-12-18 2001-03-06 Eastman Kodak Company Photographic processing using biodegradable bleaching agent followed by fixing
US8293696B2 (en) * 2009-02-06 2012-10-23 Ecolab, Inc. Alkaline composition comprising a chelant mixture, including HEIDA, and method of producing same

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT7925699A0 (it) * 1978-09-14 1979-09-12 Eastman Kodak Co Composizioni fotografiche di sbianca, e metodi per trattamento fotografico.
AU590557B2 (en) * 1985-04-25 1989-11-09 Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Processing method of light-sensitive silver halide color photographic material
AU591153B2 (en) * 1985-08-06 1989-11-30 Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. A processing solution for developing a silver halide color photographic material and a method of developing the same
JPH0675183B2 (ja) * 1986-02-07 1994-09-21 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
DE3789249T2 (de) * 1986-04-23 1994-06-16 Konishiroku Photo Ind Verfahren zur Behandlung eines lichtempfindlichen farbphotographischen Halogenidmaterials.
EP0270217B1 (en) * 1986-10-08 1993-08-04 Konica Corporation Bleach-fixing solution having good processing performance and method for processing light-sensitive material using the same
JP2622839B2 (ja) * 1987-05-25 1997-06-25 コニカ株式会社 漂白用パーツ組成物

Also Published As

Publication number Publication date
DE4031757A1 (de) 1992-04-09
US5149618A (en) 1992-09-22
DE59107383D1 (de) 1996-03-21
EP0481251B1 (de) 1996-02-07
EP0481251A1 (de) 1992-04-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH04263250A (ja) 漂白定着方法
US5238791A (en) Bleaching bath
US4921779A (en) Bleach-accelerating compositions containing a dye-stabilizing agent and use thereof in photographic color processing
JPS63121845A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法
US4975356A (en) Bleach-accelerating compositions containing a dye-stabilizing agent and use thereof in photographic color processing
JP3034018B2 (ja) 漂白浴
JPS6119982B2 (ja)
US4925778A (en) Process for the rapid development of color materials
US4960682A (en) Bleaching compositions containing a dye-stabilizing agent and use thereof in photographic color processing
US4933264A (en) Process for processing a color photographic material
US5464728A (en) Method of bleaching and fixing a color photographic element containing high iodine emulsions
US5670305A (en) Photographic processing solution containing ternary ferric-complex salts
US5006439A (en) Photographic reversal process using a color developing agent in the black-and-white developer
EP0167762A1 (en) Silver halide color photographic material
US5723268A (en) Method of photographic color processing
JPS6120855B2 (ja)
US5451491A (en) Method of bleaching and fixing a color photographic element using a peracid bleach and a low ammonium fixer
JPH03180842A (ja) 漂白浴および漂白／定着浴
JPS58121036A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
JPH04251845A (ja) 漂白浴
JPH02170158A (ja) 写真反転法
EP0514457B1 (en) Photographic bleaching solution and use thereof in photographic color processing
JP2942889B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真画像形成方法
US5565138A (en) Bleach
JPS5941576B2 (ja) カラ−写真材料の処理方法