JPH042627B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ピグメントとして有用な下記式： で示される化合物、及び２モルの２，４−ジクロ
ロアニリンのジアゾ化及びそのジアゾニウム塩と
１モルの１，４−ビス（アセトアセチルアミノ）
−２−メトキシベンゼンとのカツプリングによる
その製造方法に関する。これらの出発原料は公知
であり、反応は通常の方法で実施される。 式の化合物は、少なくとも２種の異なる固体
形、α−態種及びβ−態種、で存在する。ジアゾ
カツプリングにより直接得られる生成物は一般に
α−態種である。β−態種は、α−態種を熱有機
溶剤で処理した場合に得られる。 β−態種の生成に適当な溶剤は、例えば、エタ
ノール、グリコールエーテル、酢酸、ベンゼン、
ニトロベンゼン、トルエン、ホルムアミド及びジ
アルキルホルムアミド、好ましくはジメチルホル
ムアミドである。好ましくは、ピグメントは、沸
点において、70〜170℃で沸騰する溶剤により、
少なくとも30分間、更に好ましくは１〜３時間処
理される。 好ましい態様においては、α−態種はジメチル
ホルムアミドにより、沸点において約１時間処理
される。次に、これは100℃以上の温度、好まし
くは120℃において過され、ジメチルホルムア
ミドで洗浄され、最後に水で洗浄される。 得られるβ−態種は、直接即ち乾燥された後
で、ピグメントとして用いることができる。ある
いは、単純粉砕処理、即ち水溶性塩又は他の媒体
の介在なしに単独での処理、に付されてもよい。
通常ピグメントのコンデイシヨニングに必要とさ
れる複雑な長い処理を行うことなく、好適な安定
な形でピグメントを得ることが特に有利である。 式の化合物の２つの態種は、それらのＸ線回
折スペクトルにより区分される。下記の表１は、
CuKα放射線を用いてGuinier／De Wolffカメラ
により測定された、Ｘ線回折スペクトルにおける
観察されたラインのオングストローム単位の平面
間距離（ｄ値）を示す。ラインの強度は肉眼によ
り３段階で評価した。極めて弱い：VW、弱い：
Ｗ、中間：ｍ。文字ｄはラインが拡散であること
を示す。

【表】 式の化合物は、いずれかの態種において又は
両者の混合物として、好ましくはβ−形におい
て、溶剤を含むか又は含まない合成プラスチツク
ス又は樹脂、例えば、ビスコース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル及び合成皮革及びゴム、オイルベース又はウオ
ーターベースペイント、ラツカー及びインクの如
き表面コーテイングの原料着色に適するピグメン
トとして有用である。これは、また、ピグメント
捺染、繊維コーテイングに、及び紙の原料着色に
も用いられる。このような用途には通常の方法及
び通常の量で用いられる。これは特にペイント及
びラツカーのピグメント着色に有用である。 式の化合物を用いて得られるピグメント着色
物は極めて良好な堅牢性、特に日光及びマイグレ
ーシヨンに対する堅牢性を有する。しかしなが
ら、β−態種の堅牢性はα−態種のそれよりも優
れているということが見出された。 下記の例は本発明を更に説明するためのもので
あつて、例中部は重量で示し、温度は摂氏度で示
す。 例 １：α−態種の製造 32.4部の２，４−ジクロロアニリン、185部の
水及び85部の30％塩酸の混合物を90゜に加熱し、
透明な溶液が得られるまでこの温度で約30分間撹
拌した。次に、溶液を室温に冷却し、灰色沈澱の
形でクロルハイドレートを得た。12時間撹拌後、
混合物に60部の氷を添加し、０〜5゜に温度を保持
しながら５分間で52部の4N亜硝酸ナトリウム溶
液を添加した。撹拌の間に沈澱はゆつくり溶解し
た。撹拌を０〜5゜に冷却しながら１時間続け、過
剰の亜硝酸が未だ検出された。この過剰分を最後
に約５部の1Nアミドスルホン酸の添加により破
壊した。次に、このジアゾ溶液を２部の過土
（filtering earth，Hyflo−Supercel^R）を添加し
て過し、透明とした。 30.4部の１，４−ビス（アセトアセチルアミ
ノ）−２−メトキシベンゼンを250部の水及び70部
の30％苛性ソーダに溶解し、２部の過土
（Hyflo−Supercel^R）の添加後、混合物を過に
より透明にし、250部の水、45部の酢酸及び６部
の市販の界面活性剤の混合物に添加し、０〜5゜に
冷却した。この溶液に０〜5゜に冷却したジアゾ溶
液を６〜７時間で、撹拌下に滴下した。得られた
混合物を冷却することなく更に12時間撹拌した。
沈澱を過し、3000部の温水（70℃）で洗浄し、
70゜で真空乾燥して、式の化合物を黄色粉末と
して得た。 例 ２：β−態種の製造 65部の例１の乾燥生成物を500部のジメチルホ
ルムアミド中に導入し、得られた混合物を沸騰温
度において還流下に１時間処理した。120゜に冷却
後、得られた混合物を過し、沈澱を少量のジメ
チルアミドで、次いで水で洗浄し、真空乾燥し
た。得られた生成物をボールミル中で粉砕して式
の化合物のβ−態種の微粉末を得た。 例 ３ ４部の例２のピグメントを96部の下記からなる
混合物： 50部の、キシレン中32％脂肪含量のココアルデ
ヒド−メラミン樹脂の60％溶液、 30部の、ブタノール中50％メラミン樹脂溶液、 10部のキシレン、及び 10部のエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、に添加し、この混合物をボールミル中で２時
間粉砕した。得られた分散液をアルミニウムシー
ト上にスプレーし、このスプレーコーテイングを
空気中で30分間乾燥させ、次いで120゜で30分間焼
付けした。極めて良好な日光及び耐候堅牢度を有
する黄色フイルムが得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記式で示される化合物。 ２ それぞれ8.5，7.5，3.88，3.7，3.5，3.28及び
   3.16Åのｄ値において１〜７のラインを示すＸ線
   回折スペクトルを有することを特徴とするβ−形
   の特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３ ２，４−ジクロロアニリンと１，４−ビス
   （アセトアセチルアミノ）−２−メトキシベンゼン
   とのジアゾカツプリングの生成物を熱有機溶剤で
   処理することにより得られる特許請求の範囲第２
   項記載の化合物。 ４ 有機溶剤としてジメチルホルムアミドを用い
   て得られる特許請求の範囲第３項記載の化合物。 ５ 処理を１〜３時間行うことにより得られる特
   許請求の範囲第３又は４項記載の化合物。 ６ 着色剤として下記式で示される化合物を用
   いることを含んでなる合成プラスチツクス、樹脂
   又は紙の原料ピグメント着色法。 ７ 着色剤として下記式で示される化合物を用
   いることを含んでなる捺染又は繊維コーテイング
   法。