JPH04257866A - 電子写真感光体、該電子写真感光体を備えた電子写真装置並びにファクシミリ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体、該電子
写真感光体を備えた電子写真装置並びにファクシミリに
関し、詳しくは特定の電荷発生物質と特定の電荷輸送物
質を含有する感光層を有する電子写真感光体、該電子写
真感光体を備えた電子写真装置並びにファクシミリに関
する。

【０００２】

【従来の技術】

従来、電子写真感光体としてはセレン、硫化カドミウム
、酸化亜鉛などの無機光導電性物質を主成分とする感光
層を有する無機感光体が広く用いられてきた。これらは
熱安定性、耐湿性、耐久性などにおいて必ずしも満足し
得るものではなく、特にセレンおよび硫化カドミウムは
毒性のために製造上並びに取り扱い上に制約があった。

【０００３】一方、有機光導電性化合物を主成分とする
感光層を有する有機感光体は無機感光体の上記欠点を補
うなど多くの利点を有し、近年注目を集めている。この
ような有機感光体としてはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ−
ルに代表される光導電性ポリマ−およびこれと２，４，
７−トリニトロ−９−フルオレノンなどのルイス酸とか
ら形成される電荷移動錯体を主成分とする感光層を有す
る電子写真感光体は既に実用化されている。しかしこの
電子写真感光体は感度および耐久性において必ずしも満
足できるものではない。そして、電荷発生機能と電荷輸
送機能とをそれぞれ別個の物質に分担させた機能分離型
電子写真感光体が、従来の有機感光体の欠点とされてい
た感度や耐久性に著しい改善をもたらした。このような
機能分離型電子写真感光体は電荷発生物質、電荷輸送物
質の各々の材料選択範囲が広く、任意の特性を有する電
子写真感光体を比較的容易に作成し得るという利点を有
している。

【０００４】近年、電子写真感光体が複写機のみならず
、電子写真技術を応用したノンインパクト型のプリンタ
−への使用が急速に増加してきている。これらは主とし
てレ−ザ−光を光源とするレ−ザ−ビ−ムプリンタ−で
あり、その光源としてはコスト、装置の大きさの点から
半導体レ−ザ−が用いられる。現在主として用いられて
いる半導体レ−ザ−はその発振波長が７９０±２０ｎｍ
と長波長のため、これらの長波長の光に十分な感度を有
する電子写真感光体の開発が進められてきた。長波長側
での感度は電荷発生材料の種類によって変わるものであ
り、多くの電荷発生材料が検討されている。代表的な電
荷発生材料としてはフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シ
アニン顔料、アズレン顔料、スクアリリウム染料などが
ある。一方、長波長光に対して感度を有する電荷発生材
料として、近年、アルミクロルフタロシアニン、クロロ
インジウムフタロシアニン、オキシバナジウムフタロシ
アニン、クロロガリウムフタロシアニン、マグネシウム
フタロシアニン、オキシチタニウムフタロシアニンなど
の金属フタロシアニンあるいは無金属フタロシアニンに
ついての研究が多くなってきている。このうち多くのフ
タロシアニン化合物では多形の存在が知られており、例
えば無金属フタロシアニンではα型、β型、γ型、δ型
、ε型、τ型、χ型などがあり、銅フタロシアニンでは
α型、β型、γ型、δ型、χ型などが知られている。 また、結晶形の違いが電子写真特性（感度、耐久時の電
位安定性など）および塗料化した場合の塗料特性にも大
きな影響を与えることも知られている。特に長波長の光
に対して高感度を有するオキシチタニウムフタロシアニ
ンに関しても上述の無金属フタロシアニンや銅フタロシ
アニンなど他のフタロシアニンと同様に多形が存在する
。例えば特開昭５９−４９５４４号公報（ＵＳＰ４，４
４４，８６１）、特開昭５９−１６６９５９号公報、特
開昭６１−２３９２４８号公報（ＵＳＰ４，７２８，５
９２）、特開昭６２−６７０９４号公報（ＵＳＰ４，６
６４，９９７）、特開昭６３−３６６号公報、特開昭６
３−１１６１５８号公報、特開昭６３−１９８０６７号
公報および特開昭６４−１７０６６号公報に各々結晶形
の異なるオキシチタニウムフタロシアニンが報告されて
いる。しかしこれらのオキシチタニウムフタロシアニン
は感度が十分でない、繰り返し使用時の電位安定性が悪
い、帯電能が悪い、使用環境の変化による画像劣化が見
られるなど実際の使用上問題となる点がいくつかあり、
いまだ十分満足できるものがない。ところで、一般に電
子写真感光体においてはある特定の電荷発生物質に対し
て有効な電荷輸送物質が他の電荷発生物質に対して有効
であるとは限らず、また、逆にある特定の電荷輸送物質
に有効な電荷発生物質が他の電荷輸送物質に対して有効
であるとは限らない。すなわち、電荷の受け渡しをする
これらの電荷発生物質と電荷輸送物質には必ず適当な組
み合わせがある。不適当な組み合わせでは感度低下や残
留電位の上昇を生じたり、繰り返し使用時の電位安定性
の悪化や帯電能の低下などの多くの問題を生じる。 従って電荷発生物質と電荷輸送物質との組み合わせは極
めて重要であるが、一般的な法則は存在せず、特定の電
荷発生物質に適合した電荷輸送物質の発見は容易なこと
ではない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はレ−ザ
−ダイオ−ド発振波長域で十分な高感度を有する電子写
真感光体を提供すること、繰り返し使用時の電位が安定
に維持され、かつ、使用環境（温度、湿度）によらず安
定した電位特性と画像特性を示す電子写真感光体を提供
すること、該電子写真感光体を備えた電子写真装置並び
にファクシミリを提供することにある。

【０００６】

【課題を解決する手段】本発明は、導電性支持体上に感
光層を有する電子写真感光体において、該感光層がＣｕ
Ｋα特性のＸ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°
が９．０°、１４．２°、２３．９°および２７．１°
に強いピ−クを有する結晶形のオキシチタニウムフタロ
シアニンを含有し、かつ、下記一般式（１）で示す１，
３−ブタジエン化合物を含有することを特徴とする電子
写真感光体から構成される。一般式（１）化２（式中、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は置換基を有して
もよい芳香環基を示し、ただし、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ
３およびＡｒ４のうち少なくとも１個はジアルキルアミ
ノ基を有する。）具体的には芳香環基としてはフェニル
、ナフチルなどの基、置換基としてはジメチルアミノ、
ジエチルアミノ、ジプロピルアミノなどのジ低級アルキ
ルアミノ基、メチル、エチル、プロピルなどのアルキル
基、メトキシ、エトキシなどのアルコキシ基、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、フェニル
などのアリ−ル基などが挙げられる。

【０００７】本発明におけるオキシチタニウムフタロシ
アニンのＸ線回折パタ−ンは第１図、第２図および第３
図に示すようにブラッグ角（２θ±０．２°）の９．０
°、１４．２°、２３．９°および２７．１°の位置に
強いピ−クを示す。上記ピ−クはピ−ク強度の強い上位
４点を採ったものであり、主要なピ−クとなっている。 第１図、第２図および第３図のＸ線回折図において特徴
的なことは、上記４点のピ−クのうち、２７．１°のピ
−クが一番強く、９．０°のピ−クが二番目に強い。ま
た、１７．９°の位置に上記４点より弱いピ−クさらに
弱いピ−クが１３．３°の位置にある。また１０．５°
〜１３．０°、１４．８°〜１７．４°および１８．２
°〜２３．２°の範囲には実質的にピ−クがない。

【０００８】なお、本発明においてＸ線回折のピ−ク形
状は製造時における条件の相違によって、また、測定条
件などによって僅かではあるが異なり、例えば各ピ−ク
の先端部はスプリットする場合もあり得る。第１図の場
合には８．９°のピ−クの山は９．４°付近に、また、
１４．２°のピ−クの山は１４．１°付近に別のスプリ
ットしたピ−クが見られる。

【０００９】オキシチタニウムフタロシアニンの構造は
下記式で表わされる。化３ 式中、Ｘ１　　、Ｘ２　　、Ｘ３　　およびＸ４　　は
ＣｌまたはＢｒを示し、ｎ、ｍ、ｊおよびｋは０〜４の
整数である。

【００１０】また、本発明は前記本発明の電子写真感光
体を備えた電子写真装置から構成される。

【００１１】また、本発明は前記本発明の電子写真感光
体を備えた電子写真装置およびリモ−ト端末からの画像
情報を受信する受信手段を有するファクシミリから構成
される。

【００１２】以下に本発明の一般式（１）で示す１，３
−ブタジエン化合物の代表的な具体例を表１〜９に挙げ
る。ただし、これらの化合物に限定されるものではない
。表１ 表２ 表３ 表４ 表５ 表６ 表７ 表８ 表９

【００１３】本発明における特定の結晶形のオキシチタ
ニウムフタロシアニンと特定の１，３−ブタジエン化合
物との組み合わせは、おそらくイオン化ポテンシャルの
適合または電荷発生物質と電荷輸送物質の界面での立体
的重なりが良いなどの理由で、電荷発生物質から電荷輸
送物質への電荷の注入が良好に行われるため、感度が良
好で、残留電位も小さく、繰り返し使用時の電位安定性
にも優れているものと思われる。本発明において用いる
結晶形のオキシチタニウムフタロシアニンの製造法につ
いて例示的に説明すると、例えば四塩化チタンとオルト
フタロジニトリルをα−クロロナフタレン中で反応させ
、ジクロルチタニウムフタロシアニンを得る。これをα
−クロロナフタレン、トリクロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミドなどの溶剤で洗浄し、次いで、メタノ−ル、エ
タノ−ルなどの溶剤で洗浄した後、熱水により加水分解
してオキシチタニウムフタロシアニン結晶を得る。

【００１４】こうして得られた結晶は種々の多形の混合
物であることが多く、この混合物を処理しても本発明で
用いる結晶形のオキシチタニウムフタロシアニンを得る
のは通常は難しい。そこで、本発明で用いるに適せしむ
るため、アシツドペ−シテイング法により処理して非晶
質のオキシチタニウムフタロシアニンに一旦変換してお
く。得られた非晶質のオキシチタニウムフタロシアニン
に室温、加熱あるいは煮沸下、好ましくは１時間以上の
メタノ−ル処理を施した後、減圧乾燥し、さらにｎ−プ
ロピルエ−テル、ｎ−ブチルエ−テル、ｉｓｏ−ブチル
エ−テル、ｓｅｃ−ブチルエ−テル、ｎ−アミルエ−テ
ル、ｎ−ブチルメチルエ−テル、ｎ−ブチルエチルエ−
テル、エチレングリコ−ル−ｎ−ブチルエ−テルなどの
エ−テル系溶剤またはテルピノレン、ピネンなどのモノ
テルペン系炭化水素溶剤や流動パラフィンなどの溶剤を
分散媒として用いて５時間以上、好ましくは１０時間以
上のミリング処理を行うことによって本発明で用いる結
晶形のオキシチタニウムフタロシアニンが得られる。こ
こでメタノ−ル処理とは、例えばメタノ−ル中における
オキシチタニウムフタロシアニンの懸濁撹拌処理をいう
。ミリング処理とは、例えばガラスビ−ズ、スチ−ルビ
−ズ、アルミナボ−ルなどの分散メディアとともにサン
ドミル、ボ−ルミルなどのミリング装置を用いて行う処
理をいう。

【００１５】本発明の結晶形のオキシチタニウムフタロ
シアニンと特定の１，３−ブタジエン化合物を用いた電
子写真感光体について説明すると、まず、電子写真感光
体の代表的な層構成は、単一層の感光層は、該層が電荷
発生物質と電荷輸送物質を同一層中に含有しており、感
光層は導電性支持体上に形成されている。積層型の感光
層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物
質を含有する電荷輸送層とが導電性支持体上に順次積層
された構造をとり、この場合電荷発生層と電荷輸送層の
積層関係は逆であってもよい。

【００１６】導電性支持体としては導電性を有するもの
であればよく、アルミニウム、ステンレスなどの金属や
合金、導電層を設けた金属、合金、プラスチック、紙な
どが用いられ、形状は円筒状またはフィルム状などがあ
る。

【００１７】導電性支持体と感光層の間にはバリヤ−機
能と接着機能を有する下引き層を形成することもできる
。下引き層の材料としてはポリビニルアルコ−ル、ポリ
エチレンオキシド、エチルセルロ−ス、メチルセルロ−
ス、カゼイン、ポリアミド、にかわ、ゼラチンなどが用
いられる。材料を適当な溶剤に溶解して導電性支持体上
に塗布される。膜厚は０．２〜３．０μｍである。

【００１８】単一層からなる感光層は、本発明に用いる
オキシチタニウムフタロシアニン結晶の電荷発生物質と
特定の１，３−ブタジエン化合物である電荷輸送物質を
適当なバインダ−樹脂溶液中に混合して塗布乾燥するこ
とにより形成される。積層構造からなる感光層は、電荷
発生層は本発明に用いるオキシチタニウムフタロシアニ
ン結晶の電荷発生物質を適当なバインダ−樹脂溶液とと
もに分散し、塗布乾燥することにより形成し、この場合
、バインダ−樹脂はなくてもよい。バインダ−樹脂とし
ては、例えばポリエステル、アクリル樹脂、ポリビニル
カルバゾ−ル、フェノキシ樹脂、ポリカ−ボネ−ト、ポ
リビニルブチラ−ル、ポリスチレン、ポリビニルアセテ
−ト、ポリスルホン、ポリアリレ−ト、塩化ビニリデン
・アクリロニトリルコポリマ−などが主として用いられ
る。電荷輸送層は本発明に用いる１，３−ブタジエン化
合物の電荷輸送物質とバインダ−樹脂とを溶剤中に溶解
させた塗料を塗布乾燥して形成される。バインダ−樹脂
としては前述のバインダ−樹脂と同様のものを用いるこ
とができる。感光層の塗布方法としては浸漬コ−テイン
グ法、スプレ−コ−テイング法、スピンナ−コ−テイン
グ法、ビ−ドコ−テイング法、ブレ−ドコ−テイング法
、ビ−ムコ−テイング法などの方法が挙げられる。感光
層が単一層の場合、膜厚は５〜４０μｍ、好ましくは１
０〜３０μｍである。また、感光層が積層構造の場合、
電荷発生層の膜厚は０．０１〜１０μｍ、好ましくは０
．０５〜５μｍであり、電荷輸送層の膜厚は５〜４０μ
ｍ、好ましくは１０〜３０μｍである。さらに、これら
感光層を外部の衝撃から保護するために感光層の表面に
薄い保護層を設けてもよい。

【００１９】本発明のオキシチタニウムフタロシアニン
結晶を電荷発生物質として用いる場合、その目的に応じ
て他の電荷発生物質と混合して用いることも可能である
。

【００２０】本発明の電子写真感光体はレ−ザ−ビ−ム
プリンタ−、ＬＥＤプリンタ−、ＣＲＴプリンタ−など
のプリンタ−のみならず、通常の電子写真複写機、ファ
クシミリその他電子写真応用分野に広く適用することが
できる。

【００２１】次に、本発明の電子写真感光体を備えた電
子写真装置並びにファクシミリについて説明する。

【００２２】次に、本発明の電子写真感光体を備えた電
子写真装置並びにファクシミリについて説明する。第１
０図に本発明のドラム型感光体を用いた一般的な転写式
電子写真装置の概略構成を示した。図において、１は像
担持体としてのドラム型感光体であり軸１ａを中心に矢
印方向に所定の周速度で回転駆動される。該感光体１は
その回転過程で帯電手段２によりその周面に正または負
の所定電位の均一帯電を受け、次いで露光部３にて不図
示の像露光手段により光像露光Ｌ（スリット露光・レ−
ザ−ビ−ム走査露光など）を受ける。これにより感光体
周面に露光像に対応した静電潜像が順次形成されていく
。その静電潜像は、次いで現像手段４でトナ−現像され
、そのトナ−現像像が転写手段５により不図示の給紙部
から感光体１と転写手段５との間に感光体１の回転と同
期取りされて給送された転写材Ｐの面に順次転写されて
いく。像転写を受けた転写材Ｐは感光体面から分離され
て像定着手段８へ導入されて像定着を受けて複写物（コ
ピ−）として機外へプリントアウトされる。像転写後の
感光体１の表面はクリ−ニング手段６にて転写残りトナ
−の除去を受けて清浄面化され、前露光手段７により除
電処理がされて繰り返して像形成に使用される。感光体
１の均一帯電手段２としてはコロナ帯電装置が一般に広
く使用されている。また、転写装置５もコロナ転写手段
が一般に広く使用されている。電子写真装置として、上
述の感光体や現像手段、クリ−ニング手段などの構成要
素のうち、複数のものを装置ユニットとして一体に結合
して構成し、このユニットを装置本体に対して着脱自在
に構成しても良い。例えば、感光体１とクリ−ニング手
段６とを一体化してひとつの装置ユニットとし、装置本
体のレ−ルなどの案内手段を用いて着脱自在の構成にし
てもよい。このとき、上記の装置ユニットのほうに帯電
手段および／または現像手段を伴って構成してもよい。 また、光像露光Ｌは、電子写真装置を複写機やプリンタ
−として使用する場合には、原稿からの反射光や透過光
、あるいは、原稿を読み取り信号化し、この信号により
レ−ザ−ビ−ムの走査、発光ダイオ−ドアレイの駆動、
または液晶シャッタ−アレイの駆動などにより行われる
。

【００２３】また、ファクシミリのプリンタ−として使
用する場合には、光像露光Ｌは受信デ−タをプリントす
るための露光になる。第１１図は、この場合の１例をブ
ロック図で示したものである。コントロ−ラ１０は画像
読取部９とプリンタ−１８を制御する。コントロ−ラ１
０の全体はＣＰＵ１６により制御されている。画像読取
部からの読取りデ−タは、送信回路１２を通して相手局
に送信される。相手局から受けたデ−タは受信回路１１
を通してプリンタ−１８に送られる。画像メモリには所
定の画像デ−タが記憶される。プリンタコントロ−ラ１
７はプリンタ−１８を制御している。１３は電話である
。回線１４から受信された画像（回線を介して接続され
たリモ−ト端末からの画像情報）は、受信回路１１で復
調された後、ＣＰＵ１６は画像情報の信号処理を行い順
次画像メモリ１５に格納される。そして、少なくとも１
ペ−ジの画像がメモリ１６に格納されると、そのペ−ジ
の画像記憶を行う。ＣＰＵ１６は、メモリ１５より１ペ
−ジの画像情報を読み出しプリンタコントロ−ラ１７に
信号かされた１ペ−ジの画像情報を送出する。プリンタ
コントロ−ラ１７は、ＣＰＵ１６からの１ペ−ジの画像
情報を受け取るとそのペ−ジの画像情報記録を行うべく
、プリンタ１８を制御する。なお、ＣＰＵ１６は、プリ
ンタ−１８による記録中に、次のペ−ジの受信を行って
いる。以上のように、画像の受信と記録が行われる。

【００２４】次に本発明で用いるオキシチタニウムフタ
ロシアニン結晶の製造例を示す。

【００２５】製造例１ α−クロロナフタレン１００ｇ中、ｏ−フタロジニトリ
ル５．０ｇ、四塩化チタン２．０ｇを２００℃にて３時
間加熱撹拌した後、５０℃まで冷却して析出した結晶を
濾別、ジクロロチタニウムフタロシアニンのペ−ストを
得た。次に、これを１００℃に加熱したＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド１００ミリリットルで撹拌下洗浄、次い
で６０℃のメタノ−ル１００ミリリットルで２回洗浄を
繰り返し、濾別した。さらに、この得られたペ−ストを
脱イオン水１００ミリリットル中８０℃で１時間撹拌、
濾別して青色のオキシチタニウムフタロシアニン結晶を
得た。収量４．３ｇ

【００２６】元素分析値（Ｃ３２Ｈ１６Ｎ８ＴｉＯ）Ｃ
　　計算値６６．６８％、実測値６６．５０％Ｈ　　計
算値２．８０％、実測値２．９９％Ｎ　　計算値１９．
４４％実測値１９．４２％Ｃｌ計算値０．００％、実測
値０．４７％

【００２７】次にこの結晶を濃硫酸３０ミ
リリットルに溶解し、２０℃の脱イオン水３００ミリリ
ットル中に撹拌下で滴下して再析出させて濾過し十分に
水洗した後、非晶質のオキシチタニウムフタロシアニン
を得た。こうして得られた非晶質のオキシチタニウムフ
タロシアニン４．０ｇをメタノ−ル１００ミリリットル
中室温（２２℃）下、８時間懸濁撹拌処理し、濾別、減
圧乾燥して低結晶性のオキシチタニウムフタロシアニン
を得た。このオキシチタニウムフタロシアニン２．０ｇ
にｎ−ブチルエ−テル４０ミリリットルを加え、１ｍｍ
φのガラスビ−ズとともにミリング処理を室温（２２℃
）下２０時間行った。この分散液より固形分を取り出し
、メタノ−ル、次いで水で十分に洗浄、乾燥して本発明
で用いる結晶形のオキシチタニウムフタロシアニンを得
た。収量１．８ｇ

【００２８】得られた結晶形のオキシチタニウムフタロ
シアニンのＸ線回折図を第１図に示す。またＫＢｒペレ
ットを調製し、この結晶の赤外吸収スペクトルを測定し
た結果を第７図に示す。またこの結晶をｎ−ブチルエ−
テル中に分散した分散液で測定した紫外吸収スペクトル
の結果を第８図に示す。

【００２９】製造例２ 製造例１と同様の方法で得られたメタノ−ル処理したオ
キシチタニウムフタロシアニン２．０ｇにピネン５０ミ
リリットルを加え、１ｍｍφのガラスビ−ズとともにミ
リング処理を室温（２２℃）下２０時間行った。この分
散液より固形分を取り出し、メタノ−ル、次いで水で十
分に洗浄、乾燥して本発明で用いる結晶形のオキシチタ
ニウムフタロシアニンを得た。収量１．８ｇ

【００３０
】得られた結晶形のオキシチタニウムフタロシアニンの
Ｘ線回折図を第２図に示す。

【００３１】製造例３ 製造例１と同様の方法で得られた非晶質のオキシチタニ
ウムフタロシアニン４．０ｇにメタノ−ル１００ミリリ
ットルを加え、懸濁撹拌下、３０時間煮沸処理した後、
濾過、減圧乾燥し、オキシチタニウムフタロシアニン結
晶を得た。収量３．６ｇ　　次に、このオキシチタニウ
ムフタロシアニンを２．０ｇにエチレングリコ−ル−ｎ
−ブチルエ−テル６０ミリリットルを加え、１ｍｍφの
ガラスビ−ズとともにミリング処理を室温（２２℃）下
１５時間行った。この分散液より固形分を取り出し、メ
タノ−ル、次いで水で十分に洗浄、乾燥して本発明で用
いる結晶形のオキシチタニウムフタロシアニンを得た。 収量１．８ｇ

【００３２】得られた結晶形のオキシチタニウムフタロ
シアニンのＸ線回折図を第３図に示す。

【００３３】比較製造例１ 特開昭６１−２３９２４８号公報（ＵＳＰ４，７２８，
５９２）に開示されている製造例に従って、いわゆるα
型と呼ばれている結晶形のオキシチタニウムフタロシア
ニンを得た。このＸ線回折図を第４図に示す。

【００３４】比較製造例２ 特開昭６２−６７０９４号公報（ＵＳＰ４，６６４９９
７２）に開示されている製造例に従って、いわゆるＡ型
と呼ばれている結晶形のオキシチタニウムフタロシアニ
ンを得た。このＸ線回折図を第５図に示す。

【００３５】比較製造例３ 特開昭６４−１７０６６号公報に開示されている製造例
に従って、特開昭６４−１７０６６号公報に開示のもの
と同じ結晶形を持つオキシチタニウムフタロシアニンを
得た。このＸ線回折図を第６図に示す。なお、Ｘ線回折
の測定はＣｕＫα線を用いて次の条件により行った。使
用測定機：理学電器（株）製Ｘ線回折装置ＲＡＤ−Ａシ
ステムＸ線菅球：Ｃｕ、管電圧：５０ＫＶ、管電流：４
０ｍＡ、スキヤン方法：２θ／θスキヤン、スキヤン速
度：２ｄｅｇ．／ｍｉｎ．、サンプリング間隔：０．０
２０ｄｅｇ．、スタ−ト角度（２θ）：３ｄｅｇ．、ス
トツプ角度（２θ）：４０ｄｅｇ．、ダイバ−ジエンス
リツト：０．５ｄｅｇ．、スキヤツタリングスリツ：０
．５ｄｅｇ．、レシ−ビングスリツト：０．３ｍｍ、湾
曲モノクロメ−タ−使用

【００３６】

【実施例】実施例１ アルミ板上に０．２μｍの塩化ビニル−無水マレイン酸
−酢酸ビニル共重合体よりなる下引き層を形成した。次
に、前記製造例１で得られた結晶形のオキシチタニウム
フタロシアニン２．５部（重量部、以下同様）とポリビ
ニルブチラ−ル２部をシクロヘキサノン９５部に添加し
サンドミルで１．５時間分散し、これに１００部のメチ
ルエチルケトンを加えて希釈し、この分散液を下引き層
上に乾燥後の膜厚が０．２５μｍの電荷発生層を形成し
た。次いで化合物例１の１，３−ブタジエン化合物５部
とビスフェノ−ルＺ型ポリカ−ボネ−ト（重量平均分子
量３万８千）６．５部をクロロベンゼン５部に溶解し、
これを電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が１８μｍとなる
ようにマイヤ−バ−で塗布して電荷輸送層を形成し、電
子写真感光体を作成し、これを感光体１とする。

【００３７】比較例１ 比較製造例１で得られたα型オキシチタニウムフタロシ
アニンを用いた他は実施例１と同様にして電子写真感光
体を作成し、これを比較感光体１とする。

【００３８】比較例２ 比較製造例２で得られたＡ型オキシチタニウムフタロシ
アニンを用いた他は実施例１と同様にして電子写真感光
体を作成し、これを比較感光体２とする。

【００３９】比較例３ 比較製造例３で得られた特開昭６４−１７０６６号公報
開示と同じ結晶形のオキシチタニウムフタロシアニンを
用いた他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成
し、これを比較感光体３とする。

【００４０】感光体１、比較感光体１、２および３の各
電子写真感光体をレ−ザ−ビ−ムプリンタ−（商品名Ｌ
ＢＰ−ＳＸ、キヤノン（株）製）の改造機のシリンダ−
に貼り付けて、暗部電位が−７００Ｖになるように帯電
設定し、これに波長８０２ｎｍのレ−ザ−光を照射して
−７００Ｖの電位を−１００Ｖまで下げるのに必要な光
量を測定し感度とした。さらに２０μＪ／ｃｍ２の光量
を照射した場合の電位を残留電位Ｖｒとして測定した。 実施例１ 感度：０．３８μＪ／ｃｍ２　　、Ｖｒ：−１５Ｖ比較
例１ 感度：０．８５μＪ／ｃｍ２　　、Ｖｒ：−４０Ｖ比較
例２ 感度：０．８３μＪ／ｃｍ２　　、Ｖｒ：−４５Ｖ比較
例３ 感度：０．７９μＪ／ｃｍ２　　、Ｖｒ：−４２Ｖ

【０
０４１】また、電荷発生物質として製造例２および製造
例３で得られた結晶形のオキシチタニウムフタロシアニ
ンをそれぞれ用いて他は実施例１と同様にして電子写真
感光体を作成し、これを感光体２および感光体３とし、
実施例１と同様にして感度測定を行ったところ、感光体
１と同様の高感度特性が得られた。

【００４２】次に、感光体１、比較感光体１、２および
３について、湿度１０％、気温５℃、湿度５０％、気温
１８℃、湿度８０％、気温３５℃のそれぞれの環境にお
いて、各感光体を暗部電位−７００Ｖ、明部電位−１０
０Ｖに設定した状態で連続３千枚の通紙耐久試験を行っ
て耐久後の暗部電位、明部電位の測定および画像の評価
を行った。感光体１はいずれの環境でも耐久後において
も初期と同等の良好な画像が得られたが、比較感光体１
、２および３はいずれの環境でも白地部分に地カブリを
起こしており、特に湿度８０％、気温３５℃においては
著しく、これは比較感光体３において顕著であった。 また、比較感光体１、２および３については地カブリを
除くために濃度調節レバ−により調節したところ、黒地
部分の濃度が不十分となった。

【００４３】第９図に感光体１について分光感度の最大
値を１００とした場合の分光感度の分布を示す。このよ
うに、本発明の電子写真感光体は７７０〜８１０ｎｍ付
近の長波長領域において安定したこう感度特性を発現す
るものである。

【００４４】実施例２〜１０ 製造例１で得たオキシチタニウムフタロシアニン結晶と
化合物例の数種を組み合わせ、他は実施例１と同様にし
て電子写真感光体を作成し、感光体２〜１０とする。各
感光体を実施例１と同様にレ−ザ−ビ−ムプリンタ−（
商品名ＬＢＰ−ＳＸ、キヤノン（株）製）の改造機のシ
リンダ−に貼り付けて、暗部電位が−７００Ｖになるよ
うに帯電設定し、これに波長８０２ｎｍのレ−ザ−光を
照射して−７００Ｖの電位を−１００Ｖまで下げるのに
必要な光量Ｅ△６００を測定した。さらに２０μＪ／ｃ
ｍ２　　の光量を照射した場合の電位Ｖｒを測定した。 また、各感光体を暗部電位−７００Ｖ、明部電位−２０
０Ｖに設定し直した状態で連続５千枚の通紙耐久試験を
行って初期と５千枚耐久後の暗部電位と明部電位の変動
量ΔＶＤおよびΔＶＬを測定した。 実施例２［感光体２、化合物例３］Ｅ△６００：０．３
６μＪ／ｃｍ２　　、ΔＶＤ：−１０Ｖ、ΔＶＬ：＋１
５Ｖ、Ｖｒ：−２５Ｖ 実施例３［感光体３、化合物例４］Ｅ△６００：０．３
４μＪ／ｃｍ２　　、ΔＶＤ：−１２Ｖ、ΔＶＬ：＋１
５Ｖ、Ｖｒ：−２０Ｖ 実施例４［感光体４、化合物例１０］Ｅ△６００：０．
４０μＪ／ｃｍ２　　、ΔＶＤ：−１５Ｖ、ΔＶＬ：＋
１２Ｖ、Ｖｒ：−１５Ｖ 実施例５［感光体５、化合物例１１］Ｅ△６００：０．
４１μＪ／ｃｍ２　　、ΔＶＤ：−２０Ｖ、ΔＶＬ：＋
２０Ｖ、Ｖｒ：−２０Ｖ 実施例６［感光体６、化合物例１２］Ｅ△６００：０．
３５μＪ／ｃｍ２　　、ΔＶＤ：−１５Ｖ、ΔＶＬ：＋
１０Ｖ、Ｖｒ：−２３Ｖ 実施例７［感光体７、化合物例１６］Ｅ△６００：０．
４２μＪ／ｃｍ２　　、ΔＶＤ：−２４、ΔＶＬ：＋１
５Ｖ、Ｖｒ：−１８Ｖ 実施例８［感光体８、化合物例２０］Ｅ△６００：０．
３０μＪ／ｃｍ２　　、ΔＶＤ：−１６Ｖ、ΔＶＬ：＋
１７Ｖ、Ｖｒ：−２２Ｖ 実施例９［感光体９、化合物例２６］Ｅ△６００：０．
３２μＪ／ｃｍ２　　、ΔＶＤ：−１８Ｖ、ΔＶＬ：＋
１２Ｖ、Ｖｒ：−２５Ｖ 実施例１０［感光体１０、化合物例３４］Ｅ△６００：
０．２９μＪ／ｃｍ２　　、ΔＶＤ：−１４Ｖ、ΔＶＬ
：＋１５Ｖ、Ｖｒ：−１０Ｖ

【００４５】比較例４〜２１ 比較製造例１〜３で製造したオキシチタニウムフタロシ
アニンと実施例２〜１０で用いた１，３−ブタジエン化
合物を組み合わせて用いた他は実施例２〜１０のそれぞ
れと同様にして電子写真感光体を作成し、同様に評価し
た。 比較例４［比較感光体４、比較製造例１、化合物例３］
Ｅ△６００：０．８４μＪ／ｃｍ２　　、ΔＶＤ：−４
５Ｖ、ΔＶＬ：＋３０Ｖ、Ｖｒ：−４０Ｖ 比較例５［比較感光体５、比較製造例２、化合物例３］
Ｅ△６００：０．７９μＪ／ｃｍ２　　、ΔＶＤ：−４
０Ｖ、ΔＶＬ：＋２５Ｖ、Ｖｒ：−４２Ｖ 比較例６［比較感光体６、比較製造例３、化合物例３］
Ｅ△６００：０．７６μＪ／ｃｍ２　　、ΔＶＤ：−３
８Ｖ、ΔＶＬ：＋３２Ｖ、Ｖｒ：−４５Ｖ 比較例７［比較感光体７、比較製造例１、化合物例１０
］Ｅ△６００：０．９２μＪ／ｃｍ２　　、ΔＶＤ：−
４１Ｖ、ΔＶＬ：＋４５Ｖ、Ｖｒ：−４２Ｖ比較例８［
比較感光体８、比較製造例２、化合物例１０］Ｅ△６０
０：０．８８μＪ／ｃｍ２　　、ΔＶＤ：−４５Ｖ、Δ
ＶＬ：＋３２Ｖ、Ｖｒ：−４０Ｖ比較例９［比較感光体
９、比較製造例３、化合物例１０］Ｅ△６００：０．８
２μＪ／ｃｍ２　　、ΔＶＤ：−５０Ｖ、ΔＶＬ：＋３
５Ｖ、Ｖｒ：−５０Ｖ比較例１０［比較感光体１０、比
較製造例１、化合物例１２］Ｅ△６００：０．８２μＪ
／ｃｍ２　　、ΔＶＤ：−５０Ｖ、ΔＶＬ：＋３７Ｖ、
Ｖｒ：−５５Ｖ比較例１１［比較感光体１１、比較製造
例２、化合物例１２］Ｅ△６００：０．７６μＪ／ｃｍ
２　　、ΔＶＤ：−４６Ｖ、ΔＶＬ：＋３７Ｖ、Ｖｒ：
−５２Ｖ比較例１２［比較感光体１２、比較製造例３、
化合物例１２］Ｅ△６００：０．７２μＪ／ｃｍ２　　
、ΔＶＤ：−４２Ｖ、ΔＶＬ：＋４２Ｖ、Ｖｒ：−４７
Ｖ比較例１３［比較感光体１３、比較製造例１、化合物
例２０］Ｅ△６００：０．９０μＪ／ｃｍ２　　、ΔＶ
Ｄ：−５０Ｖ、ΔＶＬ：＋４５Ｖ、Ｖｒ：−４４Ｖ比較
例１４［比較感光体１４、比較製造例２、化合物例２０
］Ｅ△６００：０．８８μＪ／ｃｍ２　　、ΔＶＤ：−
４７Ｖ、ΔＶＬ：＋４０Ｖ、Ｖｒ：−４７Ｖ比較例１５
［比較感光体１５、比較製造例３、化合物例２０］Ｅ△
６００：０．８５μＪ／ｃｍ２　　、ΔＶＤ：−４５Ｖ
、ΔＶＬ：＋４２Ｖ、Ｖｒ：−５０Ｖ比較例１６［比較
感光体１６、比較製造例１、化合物例２６］Ｅ△６００
：０．８２μＪ／ｃｍ２　　、ΔＶＤ：−４０Ｖ、ΔＶ
Ｌ：＋３９Ｖ、Ｖｒ：−５２Ｖ比較例１７［比較感光体
１７、比較製造例２、化合物例２６］Ｅ△６００：０．
７７μＪ／ｃｍ２　　、ΔＶＤ：−４２Ｖ、ΔＶＬ：＋
４４Ｖ、Ｖｒ：−５４Ｖ比較例１８［比較感光体１８、
比較製造例３、化合物例２６］Ｅ△６００：０．７１μ
Ｊ／ｃｍ２　　、ΔＶＤ：−４５Ｖ、ΔＶＬ：＋３８Ｖ
、Ｖｒ：−５２Ｖ比較例１９［比較感光体１９、比較製
造例１、化合物例３４］Ｅ△６００：０．８６μＪ／ｃ
ｍ２　　、ΔＶＤ：−４８Ｖ、ΔＶＬ：＋３５Ｖ、Ｖｒ
：−４２Ｖ比較例２０［比較感光体２０、比較製造例２
、化合物例３４］Ｅ△６００：０．８２μＪ／ｃｍ２　
　、ΔＶＤ：−４２Ｖ、ΔＶＬ：＋４１Ｖ、Ｖｒ：−４
３Ｖ比較例２１［比較感光体２１、比較製造例３、化合
物例３４］Ｅ△６００：０．７４μＪ／ｃｍ２　　、Δ
ＶＤ：−３９Ｖ、ΔＶＬ：＋４４Ｖ、Ｖｒ：−４０Ｖ

【
００４６】比較例２２〜２７ 実施例２において１，３−ブタジエン化合物に代えて下
記構造式の化合物Ｈ−１、Ｈ−２、Ｈ−３、Ｈ−４、Ｈ
−５、Ｈ−６を電荷輸送材料として用いた他は、実施例
２と同様にして電子写真感光体を作成し、同様に評価し
た。表１０ 比較例２２［比較感光体２２、電荷輸送物質Ｈ−１］Ｅ
△６００：測定できず　　、ΔＶＤ：−４０Ｖ、ΔＶＬ
：＋５０Ｖ、Ｖｒ：−２５０Ｖ 比較例２３［比較感光体２３、電荷輸送物質Ｈ−２］Ｅ
△６００：０．６９μＪ／ｃｍ２　　　　、ΔＶＤ：−
３５Ｖ、ΔＶＬ：＋４２Ｖ、Ｖｒ：−７２Ｖ 比較例２４［比較感光体２４、電荷輸送物質Ｈ−３］Ｅ
△６００：０．５２μＪ／ｃｍ２　　、ΔＶＤ：−３０
Ｖ、ΔＶＬ：＋８０Ｖ、Ｖｒ：−８３Ｖ 比較例２５［比較感光体２５、電荷輸送物質Ｈ−４］Ｅ
△６００：測定できず　　、ΔＶＤ：―、ΔＶＬ：―、
Ｖｒ：−２０１Ｖ 比較例２６［比較感光体２６、電荷輸送物質Ｈ−５］Ｅ
△６００：測定できず　　、ΔＶＤ：―、ΔＶＬ：―、
Ｖｒ：−５２５Ｖ 比較例２７［比較感光体２７、電荷輸送物質Ｈ−６］Ｅ
△６００：測定できず　　、ΔＶＤ：―、ΔＶＬ：―、
Ｖｒ：−４５２Ｖ 以上の結果から本発明の電子写真感光体は感度、残留電
位および繰り返し特性において極めて優れていることが
分かる。

【００４７】実施例１１ 厚さ５０μｍのアルミニウムシ−ト基体上に実施例１と
同様の下引き層をバ−コ−トにより形成し、さらにこの
上に実施例１と同様の電荷輸送層を２０μｍ厚に形成し
た。次に、ビスフェノ−ルＺ型ポリカ−ボネ−ト５部を
シクロヘキサノン６８部に溶解し、この溶液に製造例１
で得られたＸ線回折パタ−ンを示すオキシチタニウムフ
タロシアニン３部を混合し、サンドミルで１時間分散を
行った後、ビスフェノ−ルＺ型ポリカ−ボネ−ト５部と
実施例１で用いた電荷輸送物質１０部を溶解し、さらに
テトラヒドロフラン４０部、ジクロロメタン４０部を加
えて希釈して分散塗料を調製した。この塗料をスプレ−
コ−テイング法で電荷輸送層上に塗布、乾燥して６μｍ
厚の電荷発生層を形成し、電子写真感光体を作成、これ
を感光体１１とする。

【００４８】比較例２８ 電荷発生物質として比較製造例１で製造したα型オキシ
チタニウムフタロシアニンを用いた他は実施例１１と同
様にして電子写真感光体を作成し、これを比較感光体２
８とする。

【００４９】比較例２９ 電荷発生物質として比較製造例２で製造したＡ型オキシ
チタニウムフタロシアニンを用いた他は実施例１１と同
様にして電子写真感光体を作成し、これを比較感光体２
９とする。

【００５０】比較例３０ 電荷発生物質として比較製造例３で製造した特開昭６４
−１７０６６号公報開示と同じ結晶形のオキシチタニウ
ムフタロシアニンを用いた他は実施例１１と同様にして
電子写真感光体を作成し、これを比較感光体３０とする
。

【００５１】感光体１１、比較感光体２８、２９および
３０の各感光体を静電試験装置（ＥＰＡ−８１００、川
口電機（株）製）を用いて評価した。評価は初めに正の
コロナ帯電により表面電位が＋７００Ｖとなるように設
定し、次にモノクロメ−タ−により分離した８０２ｎｍ
の単色光により露光して表面電位が＋２００Ｖまで下が
るときの光量を測定した。結果を示す。 感光体１１　　感度：０．４９μＪ／ｃｍ２比較感光体
２８　　感度：１．１５μＪ／ｃｍ２比較感光体２９　
　感度：１．３１μＪ／ｃｍ２比較感光体３０　　感度
：０．９６μＪ／ｃｍ２

【００５２】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は特定の結晶形
のオキシチタニウムフタロシアニンを電荷発生物質とし
、特定の１，３−ブタジエン化合物を電荷輸送物質とす
る感光層を有することにより（１）レ−ザ−ダイオ−ド
発振波長で高感度を有し、（２）電子写真プロセスにお
いて安定した画像特性を示し、（３）電位安定性に優れ
るという顕著な効果を奏する。また、該電子写真感光体
を備えた電子写真装置並びにファクシミリにおいても同
様な効果を発揮する。

【図面の簡単な説明】

【図１】製造例１で得られた結晶形のオキシチタニウム
フタロシアニンのＸ線回折図である。

【図２】製造例２で得られた結晶形のオキシチタニウム
フタロシアニンのＸ線回折図である。

【図３】製造例３で得られた結晶形のオキシチタニウム
フタロシアニンのＸ線回折図である。

【図４】比較製造例１で得られたオキシチタニウムフタ
ロシアニンのＸ線回折図である。

【図５】比較製造例２で得られたオキシチタニウムフタ
ロシアニンのＸ線回折図である。

【図６】比較製造例３で得られたオキシチタニウムフタ
ロシアニンのＸ線回折図である。

【図７】製造例１で得られた結晶形のオキシチタニウム
フタロシアニンの赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ法）で
ある。

【図８】製造例１で得られた結晶形のオキシチタニウム
フタロシアニンの紫外吸収スペクトル図である。

【図９】実施例１で作成した電子写真感光体（感光体１
）の分光感度分布図である。

【図１０】本発明の電子写真感光体を用いた一般的な転
写式電子写真装置の概略構成図である。

【図１１】本発明の電子写真感光体を備えた電子写真装
置をプリンタ−として使用したファクシミリのブロック
図である。

【符号の説明】

１　　　　像担持体としてのドラム型感光体（本発明の
電子写真感光体） １ａ　　軸 ２　　　　コロナ帯電装置 ３　　　　露光部 ４　　　　現像手段 ５　　　　転写手段 ６　　　　クリ−ニング手段 ７　　　　前露光手段 ８　　　　像定着手段 Ｌ　　　　光像露光 Ｐ　　　　像転写を受けた転写材 ９　　　　画像読取部 １０　　コントロ−ラ− １１　　受信回路 １２　　送信回路 １３　　電話 １４　　回線 １５　　画像メモリ １６　　ＣＰＵ １７　　プリンタコントロ−ラ １８　　プリンタ−

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　導電性支持体上に感光層を有する電子
   写真感光体において、該感光層がＣｕＫα特性のＸ線回
   折におけるブラッグ角２θ±０．２°が９．０°、１４
   ．２°、２３．９°および２７．１°に強いピ−クを有
   する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニンを含有し
   、かつ、下記一般式（１）で示す１，３−ブタジエン化
   合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式（１）化１ （式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は置換基
   を有してもよい芳香環基を示し、ただし、Ａｒ１、Ａｒ
   ２、Ａｒ３およびＡｒ４のうち少なくとも１個はジ低級
   アルキルアミノ基を有する。）
2. 【請求項２】　　請求項１記載の電子写真感光体を備え
   た電子写真装置。
3. 【請求項３】　　請求項１記載の電子写真感光体を備え
   た電子写真装置およびリモ−ト端末からの画像情報を受
   信する受信手段を有するファクシミリ。