JPH04255850A - 感光・感熱性記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、カラーもしくは白黒の
プルーフ、スライド、オーバーヘッドプロジェクター、
第二原図、コピア、ファックス等の用途に用いる事ので
きる感光・感熱性記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】以下、便宜上カラープルーフを例に挙げ
て従来技術の説明を行うが、使用目的が異なるのみで、
他の分野に関してもほぼ同様の事が言える。カラープル
ーフには様々な方式があるが、各々欠点を有している。 カラープルーフの代表的な方式の一つとして、オーバー
レイ方式がある。この方式は、各色の画像を有するフィ
ルムを重ね合わせて多色画像を再現させる方式で、フィ
ルムを通して画像を見る事が不可避であり、画質が悪く
なる。他に、一枚のシート上に多色画像を得る方式とし
てサープリント方式がある。この方式では、一枚の支持
体上に各色の画像を順次重ね合わせて多色画像を得る。 例えば、クロマリン（Ｄｕｐｏｎｔ社）、マッチプリン
ト（３Ｍ社）、カラーアート（富士写真フィルム）等が
知られているが、何れも、各色に対応する４枚の感光フ
ィルムが必要で、廃棄物が発生する。更に、一枚の感光
シート上にカラー画像を形成する方法としてカラーペー
パー方式が知られている。この方式は、カラーペーパー
にフィルム原稿を密着し各色フィルターを使用して露光
し、ウエット現像をしてカラー画像を得る方式であり、
ファインチェッカー（富士写真フィルム）、コンセンサ
ス（コニカ）が知られている。この方式では、カラーペ
ーパーの感光域が可視域であるため、取扱いに暗室もし
くは暗室を備えた露光装置が必要であり、また、現像液
の保守管理が必要である。これらの方法は、複数のシー
トが必要、転写シート、トナー等の廃棄物が発生する、
明室での取扱いが困難である、現像液を使う現像システ
ムが必要である等の、何れかの欠点があり改善が求めら
れている。

【０００３】これらの欠点のない方式として以下の方式
が提案されている。即ち、露光により光硬化性組成物に
潜像が形成され、加熱により発色もしくは消色に関わる
成分がその潜像に応じて記録材料内で移動して色画像を
形成することを特徴とする感光・感熱性記録材料を用い
、画像原稿を通し前記感光記録材料に露光し、露光部に
おいて光硬化をおこさせて潜像を形成させ、その後、前
記記録材料を加熱することにより、未硬化部分の発色も
しくは消色に関わる部分を移動させ、可視画像を形成す
ることを特徴とする色画像作成方法を用いることにより
廃棄物の発生がない、完全ドライシステムが実現できる
。この方式に用いる記録材料は具体的にはいくつかの種
類があり、白黒画像の記録方式としても特徴のある方式
ではあるが、とくに、カラーの記録材料として用いる場
合に有用な方式である。具体的な記録材料としては、例
えば、特開昭５２−８９９１５号公報に開示されている
記録材料が知られている。これは、二成分型感熱発色記
録材料の２つの成分、たとえば、電子受容性化合物と電
子供与性の無色染料を、光硬化性組成物を含有するマイ
クロカプセルの内と外または両側に分離して配置した記
録材料である。しかし、この記録材料の場合、マイクロ
カプセル内の光硬化性組成物を十分に硬化させても硬化
部の発色を十分には抑制できないため非画像部がやや着
色してしまい、コントラストが悪くなる傾向がある。 この非画像部の着色の無い、より好ましい記録材料とし
ては、たとえば、特開昭６１−１２３８３８号公報に開
示されているごとく、酸性基を有するビニルモノマーと
光重合開始剤からなる光重合性組成物を含有する層と隔
離層と電子供与性の無色染料からなる層を積層した記録
材料が知られている。この記録材料の場合、非画像部す
なわち光重合部により硬化した部分の酸性基の熱拡散性
がほぼ無くなるため非画像部の着色は無くなるが、発色
濃度がやや低い。同様の方式でネガ画像を得る方法とし
ては、たとえば、特開昭６０−１１９５５２号公報に開
示されている方法がある。色素を漂白するモノマーまた
はプレポリマーと光重合開始剤からなる光重合性組成物
とモノマーもしくはプレポリマーにより漂白される色素
を隔離して存在させる記録材料を用いる方法である。こ
の記録材料も前述の記録材料と同様の欠点がある。この
非画像部の着色と低画像濃度を克服した最も好ましい記
録材料としては、本出願人の出願になる特願平１−２２
４９３０号に記載の記録材料がある。この記録材料は二
成分型感熱発色記録材料の２つの成分の一方をマイクロ
カプセルに内包させ、他方の成分を光硬化性組成物の硬
化性化合物として、もしくは、他方の成分を光硬化性組
成物と共にマイクロカプセル外に配置した記録材料であ
る。同様の考え方を用いたネガ画像用の記録材料として
は、本出願人の特願平２−１９７１０号記載の記録材料
がある。マイクロカプセル外に電子受容性化合物、重合
性のビニルモノマーと光重合開始剤を含有する光硬化性
組成物を配置し、電子供与性の無色染料を内包するマイ
クロカプセルとを含有する層を塗設した記録材料である
。

【０００４】これらの感光記録材料でカラー記録をする
には、基本的には、互いに感光波長と発色色相の異なる
複数の感光層を有する記録材料を用いればよい。より好
ましい多色記録材料の例として特願平１−２２４９３０
号、特願平２−１９７１０号に記載の記録材料を挙げる
ことができる。たとえば、異なる波長の光に感光し異な
る色相に発色する複数の感光層を有し、かつ、露光光源
側から記録材料の支持体側に向かっての層構成として、
中心波長λ１の光に感光する第１の感光層、中　心波長
λ１の光を吸収する中間層、中心波長λ２の光に感光し
第１の感光層と異なる色に発色する第２の感光層、・・
・・、中心波長λｉ−１の光を吸収する中間層、中　心
波長λｉの光に感光し第１、第２、・・・、及び第ｉ−
１番目の感光層と異なる色に発色する第ｉ番目の感光層
の順に少なくとも２層以上の感光層が支持体上に積層さ
れており、かつ、中心波長λ１＜λ２＜・・・＜λｉで
あることを特徴とする　多色記録媒を挙げることができ
る。ここで、ｉは２以上の整数である。

【０００５】これらの記録材料は様々な用途に適用でき
るが、白色支持体上に画像を形成する反射画像用途が最
も一般的である。例えば、原紙をポリオレフイン樹脂で
ラミネートした支持体やポリエステルに白色顔料を充填
した支持体が用いられるが、このような支持体の一方の
面に感光・感熱性記録層を塗布した記録材料においては
、記録層を内側とするカーリング（そり曲がり）の現象
が発生し、根本的な解決が要求されている。この様なカ
ーリング現象は、支持体表面に塗布された感光・感熱性
記録層が乾燥されて固体状態の記録層を形成する際に体
積の収縮が生じ、記録層内部に収縮応力が発生すること
に起因することが判っているが、完成した感光・感熱性
記録材料は平板状を保持し得ず、カーリングのため取扱
が煩わしく、商品価値が著しく低下してしまう。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、不要
な廃棄物の発生がなく、現像液等を使用する必要のない
完全ドライの白黒もしくはカラーの感光・感熱性感光記
録材料であつて、カーリング（そり曲がり）のない感光
・感熱性記録材料を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の発明者等は鋭意
研究の結果、上記目的が、露光により光硬化性組成物に
潜像が形成され、加熱により発色もしくは消色に関わる
成分が該潜像に応じて記録材料内で移動して画像を形成
する感光・感熱層を、原紙をポリエチレン樹脂でラミネ
ートした支持体もしくはポリエステルに白色顔料を充填
した支持体の片面上に設け、該支持体の該感光・感熱層
の反対面上に水溶性バインダー層を設けたことを特徴と
する感光・感熱性記録材料により達成される事を見いだ
し、本発明を成すに至った。

【０００８】この本発明に係わる記録材料の具体的な例
としては、例えば、特願平１−２２４９３０号明細書に
記載されているマイクロカプセル外に電子受容性部と重
合性のビニルモノマー部を同一分子内に有する化合物と
光重合開始剤を含有する光硬化性組成物と、電子供与性
の無色染料を内包するマイクロカプセルとを含有する層
を塗設した記録材料を挙げることができる。この記録材
料を露光するとマイクロカプセル外にある光硬化性組成
物の露光された部位が重合して潛像が形成され、その後
、加熱すると電子受容性化合物がその潛像に応じて記録
材料内で移動してマイクロカプセル内の電子供与性の無
色染料を発色させ良好なコントラストのポジ色画像を形
成することができる。更に、同様の本発明の記録材料に
係わる方法を用いてネガ画像を形成することができる。 この方法の具体的な例としては、例えば、特願平２−１
９７１０号明中に記載されているマイクロカプセル外に
電子受容性化合物と重合性のビニルモノマーと光重合開
始剤を含有する光硬化性組成物と電子供与性の無色染料
を内包するマイクロカプセルとを含有する層を塗設した
記録材料を挙げることができる。この記録材料を露光す
るとマイクロカプセル外にある光硬化性組成物の露光さ
れた部位が重合して潛像が形成され、その後、加熱する
と重合部の電子受容性化合物がその潛像に応じて記録材
料内で移動してマイクロカプセル内の電子供与性の無色
染料を発色させ良好なコントラストのネガ画像を形成す
ることができる。

【０００９】以上述べたごとく、様々な方法を用いて、
本発明の記録材料である「露光により光硬化性組成物に
潛像が形成され、加熱により発色もしくは消色に関わる
成分がその潛像に応じて記録材料内で移動して色画像を
形成する感光・感熱性記録材料」を作成することができ
る。これらの記録材料に用いる感光・感熱層は上述の構
成に限定されるものではなく、目的に応じて様々な構成
をとることができる。また、本発明に用いる記録材料は
単色の所謂Ｂ／Ｗの記録材料であっても、多色の記録材
料であってもよい。多色の記録材料の場合は、例えば、
異なる色相に発色する電子供与性無色染料を含有するマ
イクロカプセルと異なる波長の光に感光する光硬化性組
成物を各層に含む多層の記録材料の構成を用いることが
できる。例えば、シアンに発色する電子供与性無色染料
を含有するマイクロカプセルと波長λ１に感光する光硬
化性組成物を含有した層を支持体上に設け、その上にマ
ゼ　ンタに発色する電子供与性無色染料を含有するマイ
クロカプセルと波長λ２に感　光する光硬化性組成物を
含有した層を設け、その上にイエローに発色する電子供
与性無色染料を含有するマイクロカプセルと波長λ３に
感光する光硬化性組性物　を含有した層を設けた構成、
更に各層の間に中間層を設けた構成、更にこの中間層中
に紫外線吸収剤を含有する構成等を用いることができる
。 多色の記録材料の場合、中間層中に紫外線吸収剤を含有
する構成が特に好ましい。その構成としては、例えば、
シアンに発色する電子供与性無色染料を含有するマイク
ロカプセルと波長λ１に感光する光硬化性組成物とを含
有した層を支持　体上に設け、その上に波長λ１より短
波の光を吸収する紫外線吸収剤を含有する　中間層を設
け、その上にマゼンタに発色する電子供与性無色染料を
含有するマイクロカプセルと波長λ２に感光する光硬化
性組成物とを含有した層を設け、その　上に波長λ２よ
り短波の光を吸収する紫外線吸収剤を含有する中間層を
設け、そ　の上にイエローに発色する電子供与性無色染
料を含有するマイクロカプセルと波長λ３に感光する光
硬化性組成物とを含有した層を設け、更にその上に保護
層を　設けた構成がある。

【００１０】本発明に用いる主にポジ型記録材料で用い
られる電子受容性でかつ重合性のビニルモノマーとして
は分子中に電子受容性基とビニル基とを含有する化合物
であればよい。このような化合物としては、例えば特開
昭６３−１７３６８２号に記載されているヒドロキシ基
を有する安息香酸のメタアクリロキシエチルエステルや
同様の合成法で合成できるアクリロキシエチルエステル
や同５９−８３６９３号、同６０−１４１５８７号、同
６２−９９１９０号に記載されているヒドロキシ基を有
する安息香酸とヒドロキシメチルスチレンとのエステル
や欧州特許２９３２３号に記載されているヒドロキシス
チレンや特開昭６２−１６７０７７号、同６２−１６７
０８号に記載されているハロゲン化亜鉛のＮ−ビニルイ
ミダゾール錯体や同６３−３１７５５８号に記載されて
いる顕色剤モノマー等を参考にして合成できる様々な化
合物が使用できる。

【００１１】具体例としては例えば、スチレンスルホニ
ルアミノサリチル酸、ビニルベンジルオキシフタル酸、
β−メタクリロキシエトキシサリチル酸亜鉛、β−アク
リロキシエトキシサリチル酸亜鉛、ビニロキシエチルオ
キシ安息香酸、β−メタクリロキシエチルオルセリネー
ト、β−アクリロキシエチルオルセリネート、β−メタ
クリロキシエトキシフェノール、β−アクリロキシエト
キシフェノール、β−メタクリロキシエチル−β−レゾ
ルシネート、β−アクリロキシエチル−β−レゾルシネ
ート、ヒドロキシスチレンスルホン酸−Ｎ−エチルアミ
ド、β−メタクリロキシプロピル−ｐ−ヒドロキシベン
ゾエート、β−アクリロキシプロピル−ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエート、メタクリロキシメチルフェノール、アク
リロキシメチルフェノール、メタクリルアミドプロパン
スルホン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、β−
メタクリロキシエトキシ−ジヒドロキシベンゼン、β−
アクリロキシエトキシ−ジヒドロキシベンゼン、γ−ス
チレンスルホニルオキシ−β−メタクリロキシプロパン
カルボン酸、γ−アクリロキシプロピル−α−ヒドロキ
シエチルオキシサリチル酸、β−ヒドロキシエトキシカ
ルボニルフェノール、β−メタクリロキシエチル−ｐ−
ヒドロキシシンナメート、β−アクリロキシエチル−ｐ
−ヒドロキシシンナメート、３，５ジスチレンスルホン
酸アミドフェノール、メタクリロキシエトキシフタル酸
、アクリロキシエトキシフタル酸、メタクリル酸、アク
リル酸、メタクリロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸
、アクリロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、３−β
−ヒドロキシエトキシフェノール、β−メタクリロキシ
エチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、β−アクリロキ
シエチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、β’−メタク
リロキシエチル−β−レゾルシネート、β−メタクリロ
キシエチルオキシカルボニルヒドロキシ安息香酸、β−
アクリロキシエチルオキシカルボニルヒドロキシ安息香
酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−メタクリロキシエチルアミノサ
リチル酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−アクリロキシエチルアミ
ノサリチル酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−メタクリロキシエチ
ルアミノスルホニルサリチル酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−ア
クリロキシエチルアミノスルホニルサリチル酸などやこ
れらの金属塩例えば亜鉛塩を好ましく用いる事ができる
。

【００１２】本発明の記録材料に好適に用いられる光重
合開始剤としては、前記のビニルモノマーの光重合を開
始し得る化合物のなかから１種または２種以上の化合物
を組み合わせて選ぶことができる。光重合開始剤の好ま
しい具体例として、次の化合物を挙げることができる。 芳香族ケトン類：例えば、ベンゾフェノン、４，４’−
ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４−メトキシ
−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジ
メトキシベンゾフェノン、４−ジメチルアミノベンゾフ
ェノン、４−ジメチルアミノアセトフェノン、ベンジル
、アントラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノ
ン、２−メチルアントラキノン、キサントン、チオキサ
ントン、２−クロルチオキサントン、２，４−ジエチル
チオキサントン、フルオレノン、アクリドン　；　およ
びベンゾインおよびベンゾインエーテル類：例えばベン
ゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベ
ンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインフェニルエ
ーテル　；　および２，４，５−トリアリールイミダゾ
ール二量体：例えば２−（ｏ−クロロフェニル）−４，
５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−クロロ
フェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミ
ダゾール二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，
５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−メトキ
シフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体
、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニル
イミダゾール二量体　；およびポリハロゲン化合物、例
えば四臭化炭素、フェニルトリブロモメチルスルホン、
フェニルトリクロロメチルケトンおよび特開昭５３−１
３３４２８号、特公昭５７−１８１９号、特公昭５７−
６０９６号、米国特許第３６１５４５５号の各明細書中
に記載の化合物、特開昭５８−２９８０３号記載のトリ
ハロゲン置換メチル基を有するＳ−トリアジン誘導体：
例えば、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−Ｓ
−トリアジン、２−メトキシ−４，６−ビス（トリクロ
ロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−アミノ−４，６−ビ
ス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（Ｐ−
メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル
）−Ｓ−トリアジン等の化合物。　；　および例えば特
開昭５９−１８９３４０号記載の有機過酸化物：例えば
メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノン
パーオキサイド、３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ノンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジタ
ーシャリーブチルジパーオキシイソフタレート、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキ
サン、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエート、α
，α’−ビス（ターシャリーブチルパーオキシイソプロ
ピル）ベンゼン、ジクミルパーオキサイド、３，３’，
４，４’−テトラ−（ターシャリイブチルパーオキシカ
ルボニル）ベンゾフェノン等の化合物。および例えば米
国特許第４７４３５３０号に記載のアジニウム塩化合物
　；　および例えばヨーロッパ特許第０２２３５８７号
に記載の有機ホウ素化合物：例えばトリフェニールブチ
ールボレートのテトラメチルアンモニウム塩、トリフェ
ニールブチールボレートのテトラブチルアンモニウム塩
、トリ（Ｐ−メトキシフェニール）ブチールボレートの
テトラメチルアンモニウム塩等；その他ジアリールヨー
ドニウム塩類や鉄アレン錯体等当業界周知の光重合開始
剤等が有用に使用できる。

【００１３】また光重合開始剤系として、二種またはそ
れ以上の化合物の組合せが知られておりそれらの組合せ
も本発明の記録材料に使用する事ができる。二種または
それ以上の化合物の組合せの例としては、２，４，５−
トリアリールイミダゾール二量体とメルカプトベンズオ
キサゾール等との組合せ、米国特許第３４２７１６１号
明細書に記載の４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベン
ゾフェノンとベンゾフェノンまたはベンゾインメチルエ
ーテルとの組合せ、米国特許第４２３９８５０号明細書
に記載のベンゾイル−Ｎ−メチルナフトチアゾリンと２
，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４’−メトキ
シフェニル）−トリアゾールの組合せ、また特開昭５７
−２３６０２号明細書に記載のジアルキルアミノ安息香
酸エステルとジメチルチオキサントンの組合せ、また特
開昭５９−７８３３９号明細書の４，４’−ビス（ジメ
チルアミノ）ベンゾフェノンとベンゾフェノンとポリハ
ロゲン化メチル化合物の三種組合せを挙げることができ
る。より好ましい例として４，４’−ビス（ジエチルア
ミノ）ベンゾフェノンとベンゾフェノンの組合せ、２，
４−ジエチルチオキサントンと４−ジメチルアミノ安息
香酸エチルの組合せ、４，４’−ビス（ジエチルアミノ
）ベンゾフェノンと２，４，５−トリアリールイミダゾ
ール二量体の組合せが挙げられる。これらの光重合開始
剤の中で特に好ましい化合物としてはベンゾインエーテ
ル類、トリハロゲン置換メチル基を有するＳ−トリアジ
ン誘導体、有機過酸化物、アジニウム塩化合物および有
機ホウ素化合物を挙げることができる。光重合開始剤の
含有量は、光硬化性組成物の全重量基準で、好ましくは
０．０１〜２０重量％、そしてより好ましくは０．２〜
１５重量％であり、最も好ましい含有量は１〜１０重量
％である。０．０１重量％未満では感度が不足し、１０
重量％を越えると感度の増加は期待できない。

【００１４】本発明の記録材料の光硬化性組成物には重
合性のビニルモノマーおよび光重合開始剤のほかにその
感光波長を調整するための分光増感色素を含有してもよ
い。分光増感色素としては当業界公知の様々な化合物を
使用することができる。分光増感色素の例は上述した光
重合開始剤に関する特許や、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．２００，１９８０年１２月
，Ｉｔｅｍ　　２００３６や「増感剤」（徳丸克巳・大
河原信／編　　講談社　　１９８７年）の１６０−１６
３ページ等を参考にできる。具体的な分光増感色素の例
としては、例えば、特開昭５８−１５５０３号公報には
３−ケトクマリン化合物が、特開昭５８−４０３０２号
公報にはチオピリリウム塩が、特公昭５９−２８３２８
号、同６０−５３３００号にはナフトチアゾールメロシ
アニン化合物が、特公昭６１−９６２１号、同６２−３
８４２号、特開昭５９−８９３０３号、同６０−６０１
０４号各公報にはそれぞれメロシアニン化合物が開示さ
れている。これらの分光増感剤によって光重合開始剤の
分光感度は可視域までも伸ばすことができる。上述の例
では光重合開始剤としてトリハロメチル−Ｓ−トリアジ
ン化合物を取上げているが他の光重合開始剤と組合せて
も良い。分光増感色素としては、ケト色素であるクマリ
ン（ケトクマリン又はスルホノクマリンも含まれる）色
素、メロスチリル色素、オキソノール色素及びヘミオキ
ソノール色素、非ケト色素である非ケトポリメチン色素
、アントラセン色素、ローダミン色素、アクリジン色素
、アニリン色素及びアゾ色素、非ケトポリメチン色素と
してのシアニン、ヘミシアニン及びスチリル色素等が含
まれる。

【００１５】また、本発明の記録材料の光硬化性組成物
には、更に重合を促進するための助剤として、還元剤例
えば酸素除去剤（ｏｘｙｇｅｎ　　ｓｃａｖｅｎｇｅｒ
）及び活性水素ドナーの連鎖移動剤、さらに連鎖移動的
に重合を促進するその他の化合物を添加することもでき
る。有用であることの見いだされている酸素除去剤はホ
スフイン、ホスホネート、ホスフアイト、第１錫塩及び
酸素により容易に酸化されるその他の化合物である。例
えばＮ−フエニルグリシン、トリメチルバルビツール酸
、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２，６−ジイソプロピルアニリン
、Ｎ，Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリン等で
ある。さらに以下に示すようなチオール類、チオケトン
類、トリハロメチル化合物、ロフインダイマー化合物、
ヨードニウム塩類、スルホニウム塩類、アジニウム塩類
、有機過酸化物等も重合促進剤として有用である。

【００１６】また、本発明に用いるネガの記録材料の光
硬化性組成物には電子受容性化合物を用いることが好ま
しい。また、ポジの記録材料中の光硬化性組成物中には
必要に応じてこの電子受容性化合物を添加することがで
き、この添加により発色濃度が向上する。電子受容性化
合物としてはとしては、フエノ−ル誘導体、サリチル酸
誘導体、芳香属カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベント
ナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金
属錯体などが挙げられる。これらの例は特公昭４０−９
３０９号、特公昭４５−１４０３９号、特開昭５２−１
４０４８３号、特開昭４８−５１５１０号、特開昭５７
−２１０８８６号、特開昭５８−８７０８９号、特開昭
５９−１１２８６号、特開昭６０−１７６７９５号、特
開昭６１−９５９８８号等に記載されている。これらの
一部を例示すれば、フェノール性化合物としては、２，
２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４−
ｔ−ブチルフェノール、４−フェニルフェノール、４−
ヒドロキシジフェノキシド、１，１’−ビス（３−クロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１
’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１’−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル
）−２−エチルブタン、４，４’−ｓｅｃ−イソオクチ
リデンジフェノール、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンジ
フェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、４−
ｐ−メチルフェニルフェノール、４，４’−メチルシク
ロヘキシリデンフェノール、４，４’−イソペンチリデ
ンフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル等があ
る。サリチル酸誘導体としては４−ペンタデシルサリチ
ル酸、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸、
３，５−ジ（ｔｅｒｔ−オクチル）サリチル酸、５−オ
クタデシルサリチル酸、５−α−（ｐ−α−メチルベン
ジルフェニル）エチルサリチル酸、３−α−メチルベン
ジル−５−ｔｅｒｔ−オクチルサリチル酸、５−テトラ
デシルサリチル酸、４−ヘキシルオキシサリチル酸、４
−シクロヘキシルオキシサリチル酸、４−デシルオキシ
サリチル酸、４−ドデシルオキシサリチル酸、４−ペン
タデシルオキシサリチル酸、４−オクタデシルオキシサ
リチル酸等、及びこれらの亜鉛、アルミニウム、カルシ
ウム、銅、鉛塩がある。これらの電子受容性化合物を併
用する場合は電子供与性無色染料の５〜１０００　重量
％使用することが好ましい。

【００１７】本発明に用いるネガ記録材料の光硬化性組
成物には分子内に少なくとも１個のビニル基を有するモ
ノマーを使用する事が出来る。例えばアクリル酸及びそ
の塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類；メタ
クリル酸及びその塩、メタクリル酸エステル類、メタク
リルアミド類；無水マレイン酸、マレイン酸エステル類
；イタコン酸、イタコン酸エステル類；スチレン類；ビ
ニルエーテル類；ビニルエステル類；Ｎ−ビニル複素環
類；アリールエーテル類；アリルエステル類等をもちい
ることができる。これらの中で特に分子内に複数のビニ
ル基を有するモノマーが好ましく、例えば、トリメチロ
ールプロパンやペンタエリスリトール等のような多価ア
ルコールのアクリル酸エステルやメタクリル酸エステル
；およびアクリレートまたはメタクリレート末端エポキ
シ樹脂、アクリレートまたはメタクリレート末端ポリエ
ステル等がある。特に好ましい化合物の具体例としては
、例えばエチレングリコールジアクリレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアク
リレート、ヘキサンジオール−１，６−ジメタクリレー
トおよびジエチレングリコールジメタクリレート等であ
る。多官能モノマーの分子量については、約１００〜約
５０００が好ましく、より好ましくは、約３００〜約２
０００である。これらの化合物の他に、光架橋性組成物
として例えばポリケイ皮酸ビニル、ポリシンナミリデン
酢酸ビニル、α−フェニルマレイミド基をもつ光硬化性
組成物等を添加することができる。また、これらの光架
橋性組成物を光硬化性成分として用いてもよい。

【００１８】更に、これらの化合物の他に、光硬化性組
成物の中には熱重合禁止剤を必要に応じて添加する事が
できる。熱重合禁止剤は、光硬化性組成物の熱的な重合
や経時的な重合を防止するために添加するもので、これ
により光硬化性組成物の調製時や保存時の化学的な安定
性を高めることができる。熱重合禁止剤の例として、ｐ
−メトキシフェノール、ハイドロキノン、ｔ−ブチルカ
テコール、ピロガロール、２−ヒドロキシベンゾフェノ
ン、４−メトキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、塩
化第一銅、フェノチアジン、クロラニル、ナフチルアミ
ン、β−ナフトール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ピクリ
ン酸、ｐ−トルイジン等が挙げられる。熱重合禁止剤の
好ましい添加量は、光硬化性組成物の全重量基準で０．
００１〜５重量％であり、より好ましくは、０．０１〜
１重量％である。０．００１重量％未満では熱安定性が
劣り、５重量％を越えると感度が低下する。光硬化性組
成物はマイクロカフ゜セル中に内包してもよい本発明の
記録材料の光硬化性組成物は必要に応じてマイクロカプ
セルに内包して使用してもよい。例えばヨーロッパ特許
第０２２３５８７号や上記特許を参考にマイクロカプセ
ルに内包させることができる。

【００１９】本発明の記録材料に係わる電子供与性無色
染料は従来より公知のトリフエニルメタンフタリド系化
合物、フルオラン系化合物、フエノチアジン系化合物、
インドリルフタリド系化合物、ロイコオ−ラミン系化合
物、ロ−ダミンラクタム系化合物、トリフエニルメタン
系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物
、フルオレン系化合物など各種の化合物を使用できる．
フタリド類の具体例は米国再発行特許明細書第２３，０
２４号、米国特許明細書第３，４９１，１１１号、同第
３，４９１，１１２号、同第３，４９１，１１６号およ
び同第３，５０９，１７４号、フルオラン類の具体例は
米国特許明細書第３，６２４，１０７号、同第３，６２
７，７８７号、同第３，６４１，０１１号、同第３，４
６２，８２８号、同第３，６８１，３９０号、同第３，
９２０，５１０号、同第３，９５９，５７１号、スピロ
ジピラン類の具体例は米国特許明細書第３，９７１，８
０８号、ピリジン系およびピラジン系化合物類は米国特
許明細書第３，７７５，４２４号、同第３，８５３，８
６９号、同第４，２４６，３１８号、フルオレン系化合
物の具体例は特願昭６１−２４０９８９号等に記載され
ている．

【００２０】これらの一部を開示すれば、トリアリール
メタン系化合物としては、３，３−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，
３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，３−ジ
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール
−３−イル）フタリド、等があり、ジフェニルメタン系
化合物としては、４，４’−ビス−ジメチルアミノベン
ズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイ
コオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロ
イコオーラミン等があり、キサンテン系化合物としては
、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−（
ｐ−ニトリノ）ラクタム、２−（ジベンジルアミノ）フ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘ
キシルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロル−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−６−ジブチルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−テトラ
ヒドロフルフリルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−ピペリジノアミノフルオラン、２−（ｏ
−クロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（３，４−ジクロルアニリノ）−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、等があり、チアジン系化合物としては、
ベンゾイルロイコンメチレンブルー、ｐ−ニトロベンジ
ルロイコメチレンブルー等があり、スピロ系化合物とし
ては３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル
−スピロ−ジナフトピラン３，３’−ジクロロ−スピロ
−ジナフトピラン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラ
ン、３−メチル−ナフト−（３−メトキシ−ベンゾ）−
スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン
等がある。特に、フルカラー記録材料に用いる場合、シ
アン、マゼンタ、イエロー用の電子供与性無色染料して
は米国特許第４，８００，１４９号等を、イエロー発色
タイプとしては米国特許第４，８００，１４８号等を、
シアン発色タイプとしては特開昭６３−５３５４２号等
を参考にできる。

【００２１】本発明の記録材料の電子供与性無色染料を
マイクロカプセル化する場合は当業界公知の方法で作る
事ができる。本発明の記録材料の電子供与性無色染料の
マイクロカプセル化は当業界公知の方法を用いる事がで
きる。例えば米国特許第２８００４５７号、同２８００
０４５８号に見られるような親水性壁形成材料のコアセ
ルベーシヨンを利用した方法、米国特許第３２８７１５
４号、英国特許第９９０４４３号、特公昭３８−１９５
７４号、同４２−４４６号、同４２−７７１号に見られ
るような界面重合法、米国特許第３４１８２５０号、同
３６６０３０４号に見られるポリマーの析出による方法
、米国特許第３７９６６６９号に見られるイソシアネー
トポリオール壁材料を用いる方法、米国特許第３９１４
５１１号に見られるイソシアネート壁材料を用いる方法
、米国特許第４００１１４０号、同４０８７３７６号、
同４０８９８０２号に見られる尿素−ホルムアルデヒド
系、尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノール系壁形成材
料を用いる方法、米国特許第４０２５４５５号に見られ
るメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピ
ルセルロース等の壁形成材料を用いる方法、特公昭３６
−９１６８号、特開昭５１−９０７９号に見られるモノ
マーの重合によるイン　　シツ（ｉｎ　　ｓｉｔｕ）法
、英国特許第９５２８０７号、同９６５０７４号に見ら
れる電解分散冷却法、米国特許第３１１１４０７号、英
国特許第９３０４２２号に見られるスプレードライング
法等がある。これらに限定されるものではないが、芯物
質を乳化した後マイクロカプセル壁として高分子膜を形
成することが好ましい。

【００２２】本発明の記録材料のマイクロカプセル壁の
作り方としては特に油滴内部からのリアクタントの重合
によるマイクロカプセル化法を使用する場合、その効果
が大きい。即ち、短時間内に、均一な粒径を持ち、生保
存性にすぐれた記録材料として好ましいカプセルを得る
ことができる。例えばポリウレタンをカプセル壁材とし
て用いる場合には多価イソシアネート及び必要に応じて
それと反応しカプセル壁を形成する第２の物質　（例え
ばポリオール、ポリアミン）をカプセル化すべき油性液
体中に混合し水中に乳化分散し次に温度を上昇すること
により、油滴界面で高分子形成反応を起こして、マイク
ロカプセル壁を形成する。このとき油性液体中に低沸点
の溶解力の強い補助溶剤を用いることができる。この場
合に、用いる多価イソシアネート及びそれと反応する相
手のポリオール、ポリアミンについては米国特許第３２
８１３８３号、同３７７３６９５号、同３７９３２６８
号、特公昭４８−４０３４７号、同４９−２４１５９号
、特開昭４８−８０１９１号、同４８−８４０８６号に
開示されており、それらを使用することもできる。

【００２３】多価イソシアネートとしては、例えば、ｍ
−フエニレンジイソシアネート、ｐ−フエニレンジイソ
シアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，
４−トリレンジイソシアネート、ナフタレン−１，４−
ジイソシアネート、ジフエニルメタン−４，４’−ジイ
ソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフ
エニル−ジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフエ
ニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、キシリレン
−１，４−ジイソシアネート、４，４’−ジフエニルプ
ロパンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレン−１
，２−ジイソシアネート、ブチレン−１，２−ジイソシ
アネート、シクロヘキシレン−１，２−ジイソシアネー
ト、シクロヘキシレン−１，４−ジイソシアネート等の
ジイソシアネート、４，４’，４’’−トリフエニルメ
タントリイソシアネート、トルエン−２，４，６−トリ
イソシアネートのごときトリイソシアネート、４，４’
−ジメチルジフエニルメタン−２，２’，５，５’−テ
トライソシアネートのごときテトライソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパ
ンの付加物、２，４−トリレンジイソシアネートとトリ
メチロールプロパンの付加物、キシリレンジイソシアネ
ートとトリメチロールプロパンの付加物、トリレンジイ
ソシアネートとヘキサントリオールの付加物のごときイ
ソシアネートプレポリマーがある。

【００２４】ポリオールとしては、脂肪族、芳香族の多
価アルコール、ヒドロキシポリエステル、ヒドキシポリ
アルキレンエーテルのごときものがある。特開昭６０−
４９９９１号に記載された下記のポリオールも用いられ
る。エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール
、１，８−オクタンジオール、プロピレングリコール、
２，３−ジヒドロキシブタン、１，２−ジヒドロキシブ
タン、１，３−ジヒドロキシブタン、２，２−ジメチル
−１，３−プロパンジオール、２，４−ペンタンジオー
ル、２，５−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−
ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、ジヒドロキシシクロヘキサン、ジエチレングリコー
ル、１，２，６−トリヒドロキシヘキサン、２−フエニ
ルプロピレングリコール、１，１，１−トリメチロール
プロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール
、ペンタエリスリトールエチレンオキサイド付加物、グ
リセリンエチレンオキサイド付加物、グリセリン、１，
４−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、レゾルシ
ノールジヒドロキシエチルエーテル等の芳香族多価アル
コールとアルキレンオキサイドとの縮合生成物、ｐ−キ
シリレングリコール、ｍ−キシリレングリコール、α，
α’−ジヒドロキシ−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、４
，４’−ジヒドロキシ−ジフエニルメタン、２−（ｐ，
ｐ’−ジヒドロキシジフエニルメチル）ベンジルアルコ
ール、ビスフエノールＡにエチレンオキサイドの付加物
、ビスフエノールＡにプロピレンオキサイドの付加物等
が挙げられる。ポリオールはイソシアネート基１モルに
対して、水酸基の割合が０．０２〜２モルで使用するの
が好ましい。

【００２５】ポリアミンとしてはエチレンジアミン、ト
リメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐ−フエ
ニレンジアミン、ｍ−フエニレンジアミン、ピペラジン
、２−メチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン
、２−ヒドロキシトリメチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、トリエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、ジエチルアミノプロピルアミン、テトラエチレ
ンペンタミン、エポキシ化合物のアミン付加物等が挙げ
られる。多価イソシアネートは水と反応して高分子物質
を形成することもできる。

【００２６】マイクロカプセルを作るときに、水溶性高
分子を用いることができるが水溶性高分子は水溶性のア
ニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性高分子のいず
れでも良い。アニオン性高分子としては、天然のもので
も合成のものでも用いることができ、例えば−ＣＯＯ−
、−ＳＯ２　−基等を有するものが挙げられる。具体的
なアニオン性の天然高分子としてはアラビヤゴム、アル
ギン酸、ペクチン等があり、半合成品としてはカルボキ
シメチルセルローズ、フタル化ゼラチン、硫酸化デンプ
ン、硫酸化セルローズ、リグニンスルホン酸等がある。 また、合成品としては無水マレイン酸系（加水分解した
ものも含む）共重合体、アクリル酸系（メタクリル酸系
も含む）重合体及び共重合体、ビニルベンゼンスルホン
酸系重合体及び共重合体、カルボキシ変性ポリビニルア
ルコール等がある。ノニオン性高分子としては、ポリビ
ニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチル
セルロース等がある。両性の化合物としてはゼラチン等
がある。これらの水溶性高分子は０．０１〜１０重量％
の水溶液として用いられる。本発明の記録材料に用いる
カプセルの平均粒子径は２０μｍ以下であり、特に解像
度の点から５μｍ以下が好ましい。またカプセルが小さ
すぎる場合には一定固形分に対する表面積が大きくなり
多量の壁剤が必要となる。このため０．１μｍ以上が好
ましい。

【００２７】本発明の記録材料に係る、電子供与性無色
染料はマイクロカプセル中に溶液状態で存在してもよく
、また、固体の状態で存在してもよい。溶液状態で電子
供与性無色染料を存在させる場合は電子供与性無色染料
を溶媒に溶解した状態でカプセル化すればよい。この時
の溶媒の量は電子供与性無色染料１００重量部に対して
１〜５００重量部の割合が好ましい。カプセル化の時に
用いる溶媒としては天然油または合成油を併用すること
ができる。これら溶媒の例として例えば、綿実油、灯油
、脂肪族ケトン、脂肪族エステル、パラフイン、ナフテ
ン油、アルキル化ビフエニル、アルキル化ターフエニル
、塩素化パラフイン、アルキル化ナフタレン及び１−フ
エニル−１−キシリルエタン、１−フエニル−１−ｐ−
エチルフエニルエタン、１，１’−ジトリルエタン等の
ごときジアリールエタン。フタール酸アルキルエステル
　（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート等）、リン酸エステル　（ジフ
エニルホスフエート、トリフエニルホスフエート、トリ
クレジルホスフエート、ジオクチルブチルホスフエート
）、クエン酸エステル　（例えばアセチルクエン酸トリ
ブチル）、安息香酸エステル　（安息香酸オクチル）、
アルキルアミド　（例えばジエチルラウリルアミド）、
脂肪酸エステル類　（例えばジブトキシエチルサクシネ
ート、ジオクチルアセレート）、トリメシン酸エステル
類　（例えばトリメシン酸トリブチル）、酢酸エチル、
酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、プロピオ
ン酸エチル、二級ブチルアルコール、メチルイソブチル
ケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソ
ルブアセテート、シクロヘキサノン等がある。

【００２８】また、マイクロカプセル化の時、電子供与
性無色染料を溶解するための補助溶剤として揮発性の溶
媒を他の溶媒と併用してもよい。この種の溶媒としては
例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル
、酢酸ブチル、メチレンクロライド等があげられる。

【００２９】本発明の記録材料では保護層及び水溶性バ
インダー層中にマット剤を添加する事が好ましい。マッ
ト剤としては例えばシリカ、酸化マグネシウム、硫酸バ
リウム、硫酸ストロンチウム、ハロゲン化銀などの無機
化合物及びポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニ
トリル、ポリスチレンのごときポリマー粒子や、カルボ
キシ澱粉、コーン澱粉、カルボキシニトロフェニル澱粉
などの澱粉粒子などがあり、粒子径が１ー２０μｍのも
のが好ましい。これらのマット剤のなかではポリメチル
メタクリレート粒子とシリカ粒子が特に好ましい。シリ
カ粒子としては例えばＦＵＪＩ−ＤＥＶＩＳＯＮ　　Ｃ
ＨＥＭＩＣＡＬ　　ＬＴＤ．製のサイロイドＡＬ−１、
６５、７２、７９、７４、４０４、６２０、３０８、９
７８、１６１、１６２、２４４、２５５、２６６、１５
０等が好ましい。マット剤の添加量としては２ー５００
ｍｇ／ｍ２が好ましく、特に好ましくは５ー１００ｍｇ
／ｍ２である。

【００３０】本発明の記録材料では感光・感熱層、中間
層、保護層、水溶性バインダー層等本発明の記録材料の
各層に硬化剤を併用することが好ましい。特に保護層中
に硬化剤を併用し、保護層の粘着性を低減する事が好ま
しい。硬化剤としては例えば、写真感光材料の製造に用
いられる「ゼラチン硬化剤」が有用であり、例えばホル
ムアルデヒド、グルタルアルデヒドのごときアルデヒド
系の化合物、米国特許第３６３５７１８号その他に記載
されている反応性のハロゲンを有する化合物、米国特許
第３６３５７１８号その他に記載されている反応性のエ
チレン性不飽和結合をもつ化合物、米国特許第３０１７
２８０号その他に記載されているアジリジン系化合物、
米国特許第３０９１５３７号その他に記載されているエ
ポキシ系化合物、ムコクロル酸のようなハロゲノカルボ
キシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサン、ジクロロ
ジオキサン等ジオキサン類あるいは米国特許第３６４２
４８６号や米国特許第３６８７７０７号に記載されてい
るビニルスルホン類、米国特許第３８４１８７２号に記
載されているビニルスルホンプレカーサー類、米国特許
第３６４０７２０号に記載されているケトビニル類、あ
るいは又、無機硬化剤としてクロム明ばん、硫酸ジルコ
ニウム、硼酸等を用いることができる。これらの硬化剤
のなかで特に好ましい化合物は１，３，５−トリアクロ
イル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンや１，２−ビスビ
ニルスルホニルメタン、１，３−ビス（ビニルスルホニ
ルメチル）プロパノール−２、ビス（α−ビニルスルホ
ニルアセトアミド）エタン、２，４−ジクロロ−６−ヒ
ドロキシ−ｓ−トリアジン・ナトリウム塩、２，４，６
−トリエチレニミノ−ｓ−トリアジンや硼酸等の化合物
である。添加量としてはバインダーに対して０．５ー５
重量％が好ましい。

【００３１】このほか、保護層、水溶性バインダー層に
はその粘着性を低下させるためにコロイダルシリカを添
加してもよい。コロイダルシリカとしては例えば、日産
化学製のスノーテックス２０、スノーテックス３０、ス
ノーテックスＣ、スノーテックスＯ、スノーテックスＮ
等が好ましい。添加量としてはバインダーに対して５ー
８０重量％が好ましい。また保護層には本発明に用いる
記録材料の記録材料の白色度をあげるための蛍光増白剤
やブルーイング剤としての青色染料を添加してもよい。

【００３２】本発明に用いる記録材料が多色記録材料の
場合、例えば、異なる色相に発色する電子供与性無色染
料を含有するマイクロカプセルと異なる波長の光に感光
する光硬化性組成物を各層に含む多層の記録材料の構成
を用い、かつ、感光・感熱層の間に紫外線吸収剤を含有
する中間層を設けてもよい。中間層は主にバインダーと
紫外線吸収剤より成り、必要に応じて硬化剤やポリマー
ラテックス等の添加剤を含有することができる。紫外線
吸収剤としてはベンゾトリアゾール系化合物、桂皮酸エ
ステル系化合物、アミノアリリデンマロンニトリル系化
合物、ベンゾフェノン系化合物等業界公知の化合物を使
用できる。

【００３３】本発明の記録材料で用いる紫外線吸収剤は
水中油滴分散法やポリマー分散法により乳化分散して所
望の層とくに中間層に添加できる。水中油滴分散法では
、沸点が例えば１７５℃以上の高沸点有機溶媒および例
えば沸点が３０℃以上１６０℃以下のいわゆる補助溶媒
のいずれか一方の単独液または両者混合液に溶解した後
、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液または
ポリビニルアルコール水溶液など水性媒体中に微細分散
する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２，０
２７号などに記載されている。更に、高沸点有機溶媒お
よび補助溶媒の具体例としては前述のカプセル化時の溶
媒と同じ溶媒を好ましく用いることができる。また、分
散には転相を伴ってもよく、また必要におうじて補助溶
媒を蒸留、ヌーデル水洗または限外濾過法などによって
除去または減少させてから塗布に使用してもよい。

【００３４】ラッテクス分散法の工程、効果および含浸
用のラッテクスの具体例は米国特許第４，１９９，３６
３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号
および同第２，５４１，２３０号、特開昭４９−７４５
３８号、同５１−５９９４３号、同５４−３２５５２号
各公報やＲｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，
Ｖｏｌ．１４８，１９７６年８月，Ｉｔｅｍ　　１４８
５０などに記載されている。適当なラテックスとしては
、例えばアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エス
テル（例えば、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリ
テート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−アセトアセト
キシエチルメタクリレート等）と酸モノマー（例えばア
クリル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸等）の共重合ラテックスが好ましい。

【００３５】本発明の記録材料で最も好ましく用いる事
の出来る紫外線吸収剤として、隣接層に拡散しにくい構
造の紫外線吸収剤、例えば紫外線吸収剤を共重合したポ
リマーもしくはラッテクスがある。このような紫外線吸
収剤としては例えば欧州特許第１２７，８１９号や特開
昭５９−６８７３１号、同５９−２６７３３号、同５９
−２３３４４号、英国特許２，１１８，３１５号、特開
昭５８−１１１９４２号、米国特許４，３０７，１８４
号、同４，２０２，８３６号、同４，２０２，８３４号
、同４，２０７，２５３号、同４，１７８，３０３号、
特開昭４７−５６０号等を参考にできる。これらの紫外
線吸収剤は中間層に添加するが、必要に応じて保護層や
感光・感熱層やアンチハレーション層等に添加してもよ
い。

【００３６】本発明の記録材料において、光硬化性組成
物の分散や電子供与性無色染料の分散およびカプセル化
は好ましくは水溶性ポリマー中で行われるが、本発明の
記録材料で好ましく用いることのできる水溶性ポリマー
としては、２５℃の水に対して５重量％以上溶解する化
合物が好ましく、具体的には、ゼラチン、ゼラチン誘導
体、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、デンプン類（変性デンプンを含む
）等の糖誘導体、アラビアゴムやポリビニルアルコール
、スチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、カル
ボキシ変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド
、酢酸ビニル−ポリアクリル酸共重合体の鹸化物、ポリ
スチレンスルホン酸塩等の合成高分子があげられる。 これらの中ではゼラチンおよびポリビニルアルコールが
好ましい。

【００３７】本発明の記録材料において保護層、感光・
感熱層、中間層等本記録材料の各層のバインダーとして
は上記水溶性高分子およびポリスチレン、ポリビニルホ
ルマール、ポリビニルブチラール、アクリル樹脂：例え
ばポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレート、
ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート
やそれらの共重合体、フェノール樹脂、スチレン−ブタ
ジエン樹脂、エチルセルロース、エポキシ樹脂、ウレタ
ン樹脂、等の溶剤可溶性高分子あるいはこれらの高分子
ラテックスを用いることができる。これらの中ではゼラ
チンおよびポリビニルアルコールが好ましい。

【００３８】本発明の感光・感熱性記録材料の各層には
塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防
止等種々の目的で、種々の界面活性剤を用いてもよい。 界面活性剤としては例えば非イオン性界面活性剤である
サポニン、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンオキ
サイドのアルキルエーテル等ポリエチレンオキサイド誘
導体やアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫
酸エステル、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、ス
ルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエ
チレナルキルフェニルエーテル類等のアニオン性界面活
性剤、アルキルベタイン類、アルキルスルホベタイン類
等の両性界面活性剤、脂肪属あるいは芳香属第４級アン
モニウム塩類等のカチオン性界面活性剤を必要に応じ用
いる事ができる。

【００３９】本発明の記録材料には、これまで述べた添
加剤を含め必要に応じて様々な添加剤を添加することが
できる。例えば、イラジエーションやハレーションを防
止する染剤、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤、マッ
ト剤、塗布助剤、硬化剤、帯電防止剤や滑り性改良剤等
の代表例はＲｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
，Ｖｏｌ．１７６，１９７８年１２月，Ｉｔｅｍ　　１
７６４３、および同　Ｖｏ　ｌ．１８７，１９７９年１
１月，Ｉｔｅｍ　　１８７１６　に記載されている。

【００４０】本発明の記録材料の感光・感熱層用塗布液
や前述の各層用の塗布液は必要に応じて溶媒中に溶解せ
しめ、所望の支持体上に塗布し、乾燥することにより本
発明の記録材料が得られる。その場合に使用される溶媒
としては、水、アルコール：例えばメタノール、エタノ
ール，ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタ
ノール、ｓｅｃ−ブタノール、メチルセロソルブ、１−
メトキシ−２−プロパノール；ハロゲン系の溶剤：例え
ばメチレンクロライド、エチレンクロライド；ケトン：
例えばアセトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケト
ン；エステル：例えば、酢酸メチルセロソルブ、酢酸エ
チル、酢酸メチル；トルエン、キシレン等の単独物及び
それらの２種以上の混合物が例として挙げられる。これ
らの中では水が特に好ましい。

【００４１】各層用の塗布液を支持体上に塗布するには
、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター
、ロールドクターコーター、リバースロールコーター、
トランスファーロールコーター、グラビアコーター、キ
スロールコーター、カーテンコーター、エクストルージ
ョンコーター等を用いることができる。塗布方法として
はＲｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ
．２００，１９８０年１２月，Ｉｔｅｍ　　２００３６
　　ＸＶ項を参考にできる。記録層の厚みとしては、０
．１μｍから５０μｍが適当である。

【００４２】本発明の記録材料は様々な用途に利用でき
る。例えばコピアやファックス、プリンター、ラベル、
カラープルーフ、第２原図等の用途に本発明の記録材料
を用いることができる。

【００４３】本発明の記録材料に適する支持体は、ポリ
エチレン樹脂を原紙にラミネートした支持体、及びポリ
エステルに白色顔料を充填した支持体である。ポリエチ
レン樹脂とは、エレチンのホモポリマーもしくはエチレ
ンと１０重量％以下の少なくとも１種の他の共重合性有
機化合物とのコポリマーを指す。上記有機化合物として
は、ブテンの如きα−オレフイン、スチレン、ステアリ
ン酸ビニル、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、
メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸の
金属塩、イソプレン、ブダジエン、アクリルアミド等の
エチレン結合を有する化合物を挙げることができる。こ
れらのポリエチレン中には、２−ヒドロキシベンゾフエ
ノン等の紫外線吸収剤、ジステアリルペンタエリスリト
ールジホスフアイト等の酸化防止剤等の安定剤、酸化チ
タン等の顔料もしくはフタロシアニン等の染料等の充填
剤、ジンクステアレート等の界面活性剤、１，４−ジ（
ベンゾオキサゾーリル−２）ナフタレン等の蛍光増白剤
、等を添加することができる。

【００４４】本発明に係わる感光・感熱性記録材料用支
持体に使用する原紙は、針葉樹、広葉樹等から選ばれる
天然パルプを主原料とする紙料を抄紙することによつて
得られる。上記天然パルプに代えて合成パルプを使用し
ても、又、天然パルプと合成パルプを任意の比率に混合
しても良いが、短繊維である広葉樹パルプを６０重量％
以上用いることが好ましい。更に、本発明をより効果的
に発現させるためには、α−セルロース含有量が９０％
以上のパルプを２５重量％以上、好ましくは５０重量％
以上使用することが望ましい。また、パルプの叩解度は
１５０〜５００ｃｃＣ．Ｓ．Ｆが好ましく、より好まし
くは２００〜３５０ｃｃＣ．Ｓ．Ｆである。原紙にラミ
ネートする方法は、当業界公知の方法を利用することが
できる。ポリエチレンを押しだしコーテイングする際の
押しだコーテイングの設備としては、、通常のポリオレ
フイン用押しだし機とラミネーターを使用することがで
きる。ポリエチレン樹脂被覆層の厚さについては特に制
限は無く、従来の印画紙支持体用のポリオレフイン樹脂
被覆層の厚さに準じて決めることができる。通常１５〜
５０μｍが好適である。

【００４５】ポリエステルフイルムとしては、ポリエチ
レンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等の
フイルムがあり、厚さは５０〜２００μｍが好ましい。 これらの基体材料を白色化するには、顔料を充填するか
もしくは顔料を塗布する。充填する顔料としては、シリ
カ、２酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭
酸バリウム、炭酸カルシウム、リトポンアルミナ白、酸
化亜鉛、３酸化アンチモン、燐酸チタン等が挙げられる
。これらは単独で、もしくは混合して用いることができ
る。これらの顔料の粒径は、０．１〜８μｍが好ましい
。又、充填量は１〜３０％が好ましい。これらの顔料を
樹脂中に分散させるにはステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸アルミニウム等の金属石鹸、その他の界面活性剤を分
散剤として用いることが可能である。顔料塗布により白
色化する場合にも上記の顔料を使用できる。バインダー
としては、水溶性、水分散性、非水系いずれも使用可能
であり、総合技術センター編「最新バインダー技術便覧
」から適宜選択して使用することができる。水溶性バイ
ンダーとしてはゼラチン、ＰＶＡ、カゼイン等を使用で
きる。これらの場合は硬化剤を併用することが望ましい
。水分散系バインダーとしては、ブタジエン共重合体ラ
テツクス、酢酸ビニル樹脂エマルジヨン、アクリルエマ
ルジヨン、ポリオレフイン系エマルジヨン等がある。 非水系バインダーとしては、ポリエステル系、酢酸ビニ
ル系、熱可塑性エラストマー系、ポリウレタン系、メラ
ミン系、尿素系、アルキド系、アクリル系、フエノール
系等を使用できる。また、これらの支持体は必要に応じ
て表面にアンチハレーション層、裏面にアンチスタッチ
ク層、粘着剤層等目的に応じた層を設けることができる
。

【００４６】本発明の水溶性バインダー層に使用できる
バインダーとしては、各種の水溶性バインダー例えば、
ゼラチン、ゼラチン誘導体、アルブミン、カゼイン等の
蛋白質、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス等のセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、デンプン
類（変性デンプンを含む）等の糖誘導体、アラビアゴム
やポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共
重合体加水分解物、カルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリルアミド、酢酸ビニル−ポリアクリル酸
共重合体の鹸化物、ポリスチレンスルホン酸塩等の合成
高分子、また各種の有機溶剤可溶性高分子やそれらのラ
テックス、例えば、ポリスチレン、ポリビニルホルマー
ル、ポリビニルブチラール、アクリル樹脂：例えばポリ
メチルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリメ
チルメタクリレート、ポリブチルメタクリレートやそれ
らの共重合体、フェノール樹脂、スチレン−ブタジエン
樹脂、エチルセルロース、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂
、等の溶剤可溶性高分子あるいはこれらの高分子ラテッ
クスを用いることができる。これらの中ではゼラチンお
よびポリビニルアルコールが好ましい。また、水溶性バ
インダー層の厚さとしては、０．１μｍ〜２０μｍが好
ましく、特に好ましくは０．５μｍ〜５μｍである。 水溶性バインダー層の厚さが薄いとカール防止効果が弱
い。水溶性バインダー層の厚さが厚いと、水溶性バイン
ダー層を内側にしてカーリングを生じるので好ましくな
い。この水溶性バインダー層中には、必要に応じて、既
述のマツト剤、コロイダルシリカを添加することができ
る。

【００４７】本発明の記録材料は、紫外光から可視光ま
での幅広い領域の光により高感度で記録できる。光源と
しては水銀灯、超高圧水銀灯、無電極放電型水銀灯、キ
セノンランプ、タングステンランプ、メタルハライドラ
ンプ、アルゴンレーザー、ヘリウムネオンレーザー、半
導体レーザー等の各種レーザー、ＬＥＤ、蛍光灯等幅広
い光源を使用できる。

【００４８】画像記録方法としては、リスフィルムなど
の原稿の密着露光、スライドや液晶画像等の拡大露光、
原稿の反射光を利用した反射露光等の様々な露光方法を
利用できる。多色記録を行なう場合は波長の異なる光を
用いて一回露光もしくは多重回画像記録を行なってもよ
い。波長の異なる光は光源の変更もしくは光フィルター
の変更により得られる。

【００４９】本発明の記録材料は上記像様露光と同時ま
たは像様露光後に熱現像処理を行なう。この熱現像処理
における加熱方法としては従来公知の様々な方法を用い
ることができる。加熱温度は一般に８０℃ないし２００
℃、好ましくは１００℃ないし１６０℃である。加熱時
間は１秒ないし５分、好ましくは３秒ないし１分である
。

【００５０】本発明の記録材料は熱現像処理後に全面露
光を行ない非硬化部分も光硬化させる事が好ましい。全
面露光により地肌部の発色反応と発色部の消色反応とが
抑制されるため画像の保存性が向上する。以下に、本発
明を実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

【００５１】

【実施例】１．［電子供与性無色染料カプセルの調製］
１−ａ．電子供与性無色染料（１）カプセルの調製電子
供与性無色染料（１）８．９ｇを酢酸エチル１６．９ｇ
に溶解し、タケネートＤ−１１０Ｎ（武田薬品工業株式
会社製）２０ｇとミリオネートＭＲ２００（日本ポリウ
レタン工業株式会社製）２ｇを添加した。この溶液を、
８％のフタル化ゼラチン４２ｇと１０％　のドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム溶液１．４ｇの混合液に添
加し、２０℃で乳化分散し乳化液を得た。得られた乳化
液に水１４ｇと２．９％のトリエチレンペンタミン水溶
液７２ｇを加え、撹拌しながら６０℃に加温し、２時間
後に電子供与性無色染料（１）を芯に含有した、平均粒
径０．５μｍのカプセル液を得た。

【００５２】１−ｂ．電子供与性無色染料（２）カプセ
ルの調製 １−ａ．の電子供与性無色染料（１）を電子供与性無色
染料（２）に変更した以外は１−ａ．と同じ方法により
平均粒径０．５μｍの電子供与性無色染料（２）を内包
したカプセルを得た。

【００５３】１−ｃ．電子供与性無色染料（３）カプセ
ルの調製 １−ａ．の電子供与性無色染料（１）を電子供与性無色
染料（３）に変更した以外は１−ａ．と同じ方法により
平均粒径０．５μｍの電子供与性無色染料（３）を内包
したカプセルを得た。以下に、電子供与性無色染料（１
）、（２）及び（３）の化学構造式を示す。

【００５４】

【化１】

【００５５】２．［光硬化性組成物の乳化液の調製］２
−ａ．光硬化性組成物（１）の乳化液の調製光重合開始
剤（１）０．１３ｇと分光増感色素（１）０．１ｇと重
合を促進するための助剤（１）０．２ｇの酢酸イソプロ
ピル３ｇの混合溶液に重合性の電子受容性化合物（１）
５ｇを添加した。この溶液を、１３％ゼラチン水溶液１
３ｇと２％界面活性剤（１）水溶液０．８ｇと２％界面
活性剤（２）水溶液０．８ｇとの混合溶液中に添加しホ
モジナイザー（日本精機株式会社製）にて１００００回
転で５分間乳化し、光硬化性組成物（１）の乳化液を得
た。

【００５６】２−ｂ．光硬化性組成物（２）の乳化液の
調製 ２−ａ．の光重合開始剤（１）０．１３ｇと分光増感色
素（１）０．１ｇを光重合開始剤（２）０．２ｇに変更
した以外は２−ａ．と同じ方法により光硬化性組成物（
２）の乳化液を得た。

【００５７】２−ｃ．光硬化性組成物（３）の乳化液の
調製 ２−ａ．の光重合開始剤（１）０．１３ｇと分光増感色
素（１）０．１ｇを光重合開始剤（３）０．２ｇに変更
した以外は２−ａ．と同じ方法により光硬化性組成物（
３）の乳化液を得た。

【００５８】２−ｄ．光硬化性組成物（４）の乳化液の
調製 光重合開始剤（１）０．２ｇと分光増感色素（１）０．
２ｇと重合を促進するための助剤としてＮ−フェニルグ
リシンエチルエステル０．２ｇの酢酸エチル４ｇ溶液に
電子受容性化合物であるレゾルシン酸（１−メチル−２
−フェノキシ）エチル１０ｇとトリメチロールプロパン
トリアクリレートモノマー８ｇを添加した。この溶液を
、１５％ゼラチン水溶液１９．２ｇと水４．８ｇと２％
界面活性剤（１）水溶液０．８ｇと２％界面活性剤（２
）水溶液０．８ｇとの混合溶液中に添加しホモジナイザ
ー（日本精機株式会社製）にて１００００回転で５分間
乳化し、光硬化性組成物（４）の乳化液を得た。以下に
、光重合開始剤（１）、（２）、（３）及び分光増感色
素（１）の化学構造式を示す。

【００５９】

【化２】

【００６０】以下に、重合性の電子受容性化合物（１）
の化学構造式を示す。

【００６１】

【化３】

【００６２】以下に、重合を促進するため助剤（１）の
化学構造式を示す。

【００６３】

【化４】

【００６４】３．［紫外線吸収剤の分散物の調製］３−
ａ．紫外線吸収剤の乳化液（１）の調製紫外線吸収剤（
１）７．５ｇと紫外線吸収剤（２）２．４ｇを酢酸エチ
ル１７．５ｇに溶解した溶液を、１５％ゼラチン水溶液
６２ｇと６２％ドデシルベンゼンスルホン酸水溶液１ｇ
との混合溶液中に添加しホモジナイザー（日本精機株式
会社製）にて１００００回転で５分間乳化し、紫外線吸
収剤（１）の乳化液を得た。

【００６５】３−ｂ．紫外線吸収剤の乳化液（２）の調
製 紫外線吸収剤光（３）５ｇを酢酸エチル１９ｇに溶解し
た溶液を、１５％ゼラチン水溶液６５ｇと６２％ドデシ
ルベンゼンスルホン酸水溶液１ｇとの混合溶液中に添加
しホモジナイザー（日本精機株式会社製）にて１０００
０回転で５分間乳化し、紫外線吸収剤（３）の乳化液を
得た。以下に、紫外線吸収剤（１）、（２）及び（３）
の化学構造式を示す。

【００６６】

【化５】

【００６７】４．［感光・感熱層用塗布液の調製］４−
ａ．感光・感熱層（１）用塗布液の調製電子供与性無色
染料（１）カプセル４ｇと光硬化性組成物（１）の乳化
液１２ｇと１５％ゼラチン水溶液１２ｇとを混合し感光
・感熱層（１）用塗布液を調製した。

【００６８】４−ｂ．感光・感熱層（２）用塗布液の調
製 電子供与性無色染料（２）カプセル４ｇと光硬化性組成
物（２）の乳化液１２ｇと１５％ゼラチン水溶液１２ｇ
とを混合し感光・感熱層（２）用塗布液を調製した。

【００６９】４−ｃ．感光・感熱層（３）用塗布液の調
製 電子供与性無色染料（３）カプセル４ｇと光硬化性組成
物（３）の乳化液１２ｇと１５％ゼラチン水溶液１２ｇ
とを混合し感光・感熱層（３）用塗布液を調製した。

【００７０】４−ｄ．感光・感熱層（４）用塗布液の調
製 電子供与性無色染料（１）カプセル１ｇと光硬化性組成
物（４）の乳化液１０ｇとを混合し感光・感熱層（４）
用塗布液を調製した。

【００７１】５．［中間層用塗布液の調製］５−ａ．中
間層（１）用塗布液の調製 蒸留水９ｇと紫外線吸収剤の乳化液（１）１４ｇと２％
硬膜剤（１）水溶液１．７ｇを混合し中間層（１）用塗
布液を調製した。

【００７２】５−ｂ．中間層（２）用塗布液の調製蒸留
水９ｇと紫外線吸収剤の乳化液（２）１４ｇと２％硬膜
剤（１）水溶液１．７ｇを混合し中間層（２）用塗布液
を調製した。以下に、硬膜剤（１）の化学構造式を示す
。

【００７３】

【化６】

【００７４】６．［保護層用塗布液の調製］６−ａ．保
護層（１）用塗布液の調製 １０％ゼラチン水溶液４．５ｇと蒸留水４．５ｇと２％
界面活性剤（３）水溶液０．５ｇと２％界面活性剤（４
）水溶液０．３ｇと２％硬膜剤（１）水溶液０．５ｇと
サイロイド７２（ＦＵＪＩ−ＤＥＶＩＳＯＮ　　ＣＨＥ
ＭＩＣＡＬＬＴＤ．製）を塗布量が５０ｍｇ／ｍ２とな
るだけの量とスノーテックスＮ１ｇとを　混合し保護層
（１）用塗布液を調製した。

【００７５】７．［　水溶性バインダー層用塗布液の調
製］ ７−ａ．水溶性バインダー層用塗布液（１）の調製１０
％ゼラチン水溶液４５ｇと蒸留水４５ｇとサイロイド７
２（ＦＵＪＩ　　ＤＥＶＩＳＩＯＮ　　ＣＨＥＭＩＣＡ
Ｌ　　ＬＴＤ．製）０．４ｇとスノーテツクスＮ１０ｇ
とを混合して水溶性バインダー層（１）用塗布液を調製
した。

【００７６】実施例１〜５、比較例１，２：ポジ型の感
光・感熱性記録材料の作成と評価 支持体として下記ＡもしくはＢを用い、以下の様にして
感光・感熱性記録材料を作成した。 ■支持体Ａ ＬＢＳＰ２０部、ＬＢＫＰ８０部から成る木材パルプを
デイスクリフアイナーにより、カナデイアンフリーネス
３００ｃｍ３まで叩解し、ステアリン酸ナトリ　ウム１
．０部、アニオンポリアクリルアミド０．５部、硫酸ア
ルミニウム１．５部、ポリアミドポリアミンエピクロル
ヒドリン０．５部を、いずれも木材パルプに対する絶乾
重量比で添加し、長網抄紙機により坪量８０ｇ／ｍ２の
紙を抄造し　た。密度はマシンキヤレンダーにより、１
．０ｇ／ｃｍ３とした。この原紙をコロナ放電処理した
後、低密度ポリエチレン（ＭＩ＝７ｇ／１０分、密度０
．９２３ｇ／ｃｍ３）に酸化チタン１０重量％を含有さ
せ、押しだしコーテイングにより厚さが２０μｍと成る
ようにポリエチレン樹脂層を形成した。次いで基体の他
の面（裏面）をコロナ放電処理した後、その上に、高密
度ポリエチレン（ＭＩ＝８ｇ／１０分、密度０．９５０
ｇ／ｃｍ３）を押しだしコーテイングして、厚さ２０μ
ｍのポリエチレン樹脂層を形成し、両面ポリエチレンラ
ミネート紙を作成した。 ■支持体Ｂ 東レ（株）製　　ルミラー　　Ｅ−６０　　（白色顔料
を充填したポリエステルフイルム、厚さ１００μｍ）上
記支持体Ａの高密度ポリエチレン樹脂層面、及び支持体
Ｂの片面上に、水溶性バインダー層用塗布液（１）を、
コーテイングバーを用いて乾燥膜厚が表１に示した値に
なる様に塗布、乾燥した。次に、水溶性バインダー層と
は反対面上に、感光・感熱層用塗布液（１）をコーテイ
ングバーを用いて塗布層の乾燥重量が８ｇ／ｍ２になる
ように塗布し、３０℃で１０分間乾燥した。この層の上
に中間　層（１）を乾燥重量が２ｇ／ｍ２になるように
塗布乾燥し、次に、感光・感熱層　用塗布液（２）を乾
燥重量が８ｇ／ｍ２になるように塗布乾燥し、次に、中
間層　（２）を乾燥重量が２ｇ／ｍ２になるように塗布
乾燥し、感光・感熱層用塗布液　（３）を乾燥重量が８
ｇ／ｍ２になるように塗布乾燥し、更にその上に保護層
（　１）用塗布液をコーティングバーを用いて塗布層の
乾燥重量が２ｇ／ｍ２になるように塗布し、３０℃で１
０分間乾燥して実施例・比較例のサンプルを得た。

【００７７】得られた感光・感熱性記録材料にイエロー
用の画像を現像したリスフィルムと４１０ｎｍ以下の光
を遮断する光学フィルター（ＳＣ−４１フィルター：富
士写真フィルム株式会社製）を通して２０００Ｗ高周波
点灯型超高圧水銀灯（第日本スクリーン社製　　プリン
ター　　Ｐ６２７ＧＡ）からの紫外光で露光した。次に
マゼンタ用の画像を現像したリスフィルムと３６５ｎｍ
〜４００ｎｍの光だけを透過する干渉フィルターを通し
水銀灯の光で露光し、更に、シアン用の画像を現像した
リスフィルムと３４０ｎｍ〜３６５ｎｍの光だけを透過
する干渉フィルターを通し水銀灯の光で露光して潛像を
得た。その後、１２０℃の熱板で５秒加熱した。熱現像
処理が完了した記録材料を直径１０ｃｍの円板状に切抜
き、これを２３℃±１℃、相対湿度６０±５％に調節さ
れた室内に放置し、カーリングの大きさを測定した。結
果を表１に示す。

【００７８】

【表１】

【００７９】実施例６〜１０、比較例３，４：ネガ型の
感光・感熱性記録材料の作成と評価 実施例１と同様にして、水溶性バインダー層の膜厚が表
２に示す値になる様に、コーテイングバーを用いて、そ
れぞれの支持体上に水溶性バインダー層用塗布液（１）
を塗布、乾燥した。　　次に、水溶性バインダー層とは
反対面上に、感光・感熱層用塗布液（４）をコーティン
グバーを用いて塗布層の乾燥重量が８ｇ／ｍ２になるよ
うに塗布し、３０℃で１０分間乾燥した。この層の上に
保護層（１）　用塗布液をコーティングバーを用いて塗
布層の乾燥重量が５ｇ／ｍ２になるよう　に塗布し、３
０℃で１０分間乾燥して実施例・比較例のサンプルを得
た。

【００８０】得られた感光・感熱性記録材料に白黒の画
像を現像したリスフィルムを通して１０００Ｗ高圧水銀
灯（オーク社製のジェットライト）からの紫外光で露光
した。次に、１１０℃の熱板で５秒加熱した。この後、
実施例１と同様の方法でカーリングを評価した。結果を
表２に示す。

【００８１】

【表２】

【００８２】

【発明の効果】本発明の記録材料は、原紙にポリエチレ
ン樹脂をラミネートした支持体、もしくはポリエステル
に白色顔料を充填した支持体上に感光・感熱性記録層を
設け、支持体の反対面に水溶性バインダー層を設けてい
るので、カーリングに対する耐性が大きく、実質的に平
坦な記録材料が得られる。記録材料層の乾燥後、熱現像
後等の取扱が容易である。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　露光により光硬化性組成物に潜像が形
   成され、加熱により発色もしくは消色に関わる成分が該
   潜像に応じて記録材料内で移動して画像を形成する感光
   ・感熱層を、原紙をポリエチレン樹脂でラミネートした
   支持体もしくはポリエステルに白色顔料を充填した支持
   体の片面上に設け、該支持体の該感光・感熱層の反対面
   上に水溶性バインダー層を設けたことを特徴とする感光
   ・感熱性記録材料。
2. 【請求項２】　　露光によりマイクロカプセル外にある
   光硬化性組成物に潛像が形成され、加熱により電子受容
   性化合物がその潛像に応じて記録材料内で移動してマイ
   クロカプセル内の電子供与性の無色染料を発色させ画像
   を形成する感光・感熱層を、原紙をポリエチレン樹脂で
   ラミネートした支持体もしくはポリエステルに白色顔料
   を充填した支持体の片面上に設け、該支持体の該感光・
   感熱層の反対面上に水溶性バインダー層を設けたことを
   特徴とする感光・感熱性記録材料。
3. 【請求項３】　　電子供与性の無色染料を内包するマイ
   クロカプセルと、マイクロカプセル外に電子受容性部と
   重合性のビニルモノマー部を同一分子内に有する化合物
   と光重合開始剤を含有する光硬化性組成物とを含有する
   感光・感熱層を、原紙をポリエチレン樹脂でラミネート
   した支持体もしくはポリエステルに白色顔料を充填した
   支持体の片面上に設け、該支持体の該感光・感熱層の反
   対面上に水溶性バインダー層を設けたことを特徴とする
   感光・感熱性記録材料。
4. 【請求項４】　　請求項１、請求項２もしくは請求項３
   において、該水溶性バインダー層の膜厚が０．１μｍ以
   上であることを特徴とする感光・感熱性記録材料。
5. 【請求項５】　　請求項１、請求項２、請求項３もしく
   は請求項４において、該感光・感熱性記録材料が多色記
   録材料であることを特徴とする感光・感熱性記録材料。
6. 【請求項６】　　請求項５において、該感光・感熱性記
   録材料が、露光光源側から該記録材料の支持体側に向か
   って、中心波長λ１の光に感光する第１の感光層、中心
   波長　λ１の光を吸収する中間層、中心波長λ２の光に
   感光し第１の感　光層と異なる色に発色する第２の感光
   層、・・・、中心波長λｉ−１の光を吸収する中間層、
   中心波長λｉの　光に感光し第１、第２、・・・、及び
   第ｉ−１番目の感光層と異なる色に発色する第ｉ番目の
   感光層の順に少なくとも２層以上の感光層が支持体上に
   積層された層構成を有し、かつ、中心波長λ１＜λ２＜
   ・・・＜λｉであることを特徴とする感光・感熱性記録
   材料。ここで、ｉは２以上の整数である。