JPH04253727A - 無定形コポリアミド、その製法及び成形部材の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は低い吸湿性において高い
ガラス転移温度、剛性及び衝撃強さを有する成形体の製
造のために優れている新規コポリアミド、該コポリアミ
ドの製法並びに成形体の製造に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性加工性ポリアミドは半結晶性並
びに無定形ホモ−及びコポリアミドにわけることができ
る。

【０００３】半結晶性ポリアミドは工業的熱可塑性樹脂
の大部分のグループを形成する。これから製造された成
形体は高い強さ、剛性、靭性及び表面硬度により、良好
な摩耗挙動並びに優れた薬品抵抗性及び耐応力腐食性に
より優れている。しかしながら、この半結晶性ホモ−及
びコポリアミド、例えば高融点ホモポリアミドＰＡ６及
びＰＡ６．６の使用性は、その吸湿性への傾向及びそれ
と結びついた剛性及び強さの減少の原因となるガラス転
移温度の低下により著しく影響を受けやすい。

【０００４】剛性の無定形ポリアミドは一般に芳香族ジ
カルボン酸と結晶化抑制構造を有するジアミンとから製
造され、この際これは更なるコモノマー、例えばアミノ
酸、ラクタム及びジアミン及びジカルボン酸からなる塩
を含有していてよい。それぞれ使用したモノマーの選択
により、この種のコポリアミドの性質は広い範囲におい
て目的をもって変化させることができる。

【０００５】すでに記載したように、ガラス転移温度は
水分吸収により低下し、これによりまた使用温度は低下
する。剛性の無定形コポリアミドを、例えば沸騰水中に
入れると、約１００℃までのガラス転移温度（ＴＧ）低
下が可能であり、このポリマーから製造された実用品が
一部その形を完全に失うので、このことはこの実用品の
利用性を著しく制限する。

【０００６】無定形コポリアミドは例えば次の特許明細
書中に記載されている：英国特許第６１９７０７号明細
書、スイス特許第４４９２５７号明細書、米国特許第２
４９４５６３号、同第３８４２０４５号、同第３８４０
５０１号明細書、特公昭４７−１１５０２号公報、米国
特許第２９６９４８２号、同第３５９７４００号明細書
、西独特許第２１５９８０３号明細書及びスイス特許第
６２４９７０号明細書。

【０００７】ポリアミド及びコポリアミドの製造のため
に、ポリマー脂肪酸特に二量体化脂肪酸を使用すること
は公知である。これらの材料は例えば接着剤及び潤滑剤
のポリマー化学において使用される。二量体化脂肪酸の
構造及び特性は例えばヘンケル−エメリー／ゴーダ（Ｈ
ｅｎｋｅｌ−Ｅｍｅｒｙ／Ｇｏｕｄａ（ＮＬ））社の会
社文献中に詳細に記載されている（表題“Ｅｍｐｏｌ　
　Ｄｉｍｅｒ−ａｎｄＰｏｌｙｍｅｒ　　Ａｃｉｄｓ，
Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ１１４”）。 この二量体化脂肪酸は大部分が炭素原子数１８のモノマ
ー不飽和脂肪酸から特異的重合反応により得られる。単
官能性、二官能性、三官能性及び多官能性酸の異なる比
を有する多くの生成物が得られる。熱可塑性ポリアミド
の製造のためには、高い二量体成分を有するタイプ、例
えば９０％、特に９７％の二量体成分を有するタイプが
有利である。

【０００８】更に、二量体化脂肪酸は表面被覆剤及び接
着剤のためのポリアミド中に使用することができる（米
国特許第３２３１５４５号明細書）。印刷インキ用アル
コール性助剤はベルギー特許第８０４６０４号明細書及
び英国特許第１２９１９５号公報に記載されている。米
国特許第３７１７５９８号明細書にはいわゆるジシカン
（Ｄｉｃｙｃａｎ）型のジアミンからの、すなわち４，
４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン又はその誘導体
、二量体化脂肪酸及び炭素原子数６〜１０の線状ジカル
ボン酸からなるコポリアミドを記載している。この生成
物は低いガラス転移温度及び低いＥ−モジュールを有し
、従って多くの工業的使用目的には適さない。

【０００９】西独特許公開第１７２０８３２号公報中に
は脂環式ジアミン、例えば３，３′−ジメチル−４，４
′−ジアミノ−ジシクロヘイルメタン、他の脂肪族ジカ
ルボン酸により置換されていてもよい（更には、脂環式
ジカルボン酸又は芳香族ジカルボン酸により置換されて
いてもよい）二量体化脂肪酸、並びに他のモノマー、例
えばアミノカルボン酸及びラクタムをベースとするポリ
アミドが記載されている。カルボキシル基に対する二量
体化脂肪酸のモル分はこの際少なくとも２５％はなけれ
ばならない。正確には脂肪族ジカルボン酸が使用されて
いる例だけが記載されているにすぎない。この生成物は
高い引き裂き抵抗及び伸びを有する靭性のプラスチック
として記載されており、これは成形粉、接着剤として並
びにフィルム又はシートの形で適用される。

【００１０】多くの技術的使用目的にとっては、高い剛
性及び強さを有し、かつこの特性が湿気、例えば高い空
中湿度の作用において、又は水、特に沸騰水との接触に
おいても保持される熱可塑性加工性プラスチックが必要
である。吸湿は、ガラス転移温度があまり影響をうけな
い、すなわち吸湿によりあまり低下しない程僅かである
のが良い。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、高い
ガラス転移温度を有し、かつ高い強さ、剛性及び熱時寸
法安定性を有する剛いコポリアミドを得ることであるが
、この際ガラス転移温度は吸湿によりほとんど妨げられ
るべきではない。

【００１２】

【課題を解決するための手段】この課題は請求項１によ
る無定形コポリアミドにより解決する。請求項１０及び
１１はこの無定形コポリアミドの製法並びにこれを使用
した成形部材を包含する。

【００１３】本発明は、ａ）一般式Ｉ

【００１４】

【化２】

【００１５】 ［式中、Ｒは炭素原子数１〜１０のアルキル基を表わし
、Ｒ′は水素又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表わ
し、ｘは０〜４を表わす］脂環式ジアミン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　少なくとも５
０モル％、　　ｂ）二量体化脂肪酸　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５〜
２５モル％及び　　ｃ）芳香族ジカルボン酸　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５〜４
５モル％からなり、かつこの際成分ａ）〜ｃ）の合計は
１００モル％になるか、又は選択的に 　　ｄ）他のポリアミド形成性モノマーをａ）、ｂ）及
びｃ）の合計に対して　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０〜５０重量％含有
してなる無定形コポリアミドが僅かな吸湿性を示し、こ
れによりガラス転移温度の僅かな変化のみが示され、こ
うしてこの無定形コポリアミドから製造した成形体は高
い強さ、剛性及び熱時寸法安定性を有し、この際この特
性はこの成形体に高い温度で湿気を作用させても、例え
ば沸騰水を作用させても保持されるということにおいて
優れているという意外な事実に基づく。

【００１６】脂環式ジアミンとしては、一般式Ｉ中のＲ
が炭素原子１〜４を有するアルキル基を表わすものが有
利に使用される。本発明により使用可能な脂環式ジアミ
ンの例はジアルキル−４，４′−ジアミノ−ジシクロヘ
キシルアルカンである。

【００１７】特に有利には３，３′−ジメチル−４，４
′−ジアミノジシクロヘキシルメタン（以降“ジアミン
”と呼ぶ）及び４，４′−ジアミノジシクロヘキシルア
ルカン、例えば４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメ
タン又は４，４′−ジアミノジシクロヘキシルプロパン
を使用する。

【００１８】 　　特に好適な無定形コポリアミドは、これがａ）式中
Ｒが炭素原子数１〜２を有するアルキル基を表わし、Ｒ
′が水素又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表わし、
ｘは１又は２を表わす一般式Ｉの脂環式ジアミン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　少なくとも
５０モル％、　　ｂ）二量体化脂肪酸　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
〜１２モル％及び　　ｃ）芳香族ジカルボン酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３８〜
４５モル％からなり、かつこの際成分の合計が１００モ
ル％であるということによりきわだっている。

【００１９】本発明による無定形コポリマー中に使用さ
れる二量体化脂肪酸ｂ）としては、特に前記のヘンケル
−エメリー／ゴーダ（ＮＬ）社の会社文献中に記載のも
のを挙げることができる、すなわち大部分が炭素原子数
１８の不飽和脂肪酸に由来するものである。本発明にお
いて、二量体部分が少なくとも９０重量％、特に有利に
は少なくとも９７重量％である二量体化脂肪酸を使用す
るのが有利である。水素化され、かつ蒸留されていて、
薄い固有色を有する二量体化脂肪酸が有利である。

【００２０】本発明による無定形コポリアミド中に使用
される無定形ジカルボン酸ｃ）としては有利に単環又は
多環式の、場合により置換された芳香族ジカルボン酸、
例えばイソフタル酸、テレフタル酸、ナフタリンジカル
ボン酸、ｔ−ブチルイソフタル酸又は１，１，３−トリ
メチル−３−フェニルインダン−４′，５−ジカルボン
酸又はその混合物を使用する。特に有利であるのはイソ
フタル酸及びテレフタル酸又はこれらの酸の混合物であ
り、この混合物は有利に少なくともイソフタル酸２５モ
ル％を含有する。

【００２１】本発明による無定形コポリアミド中に使用
することのできるポリアミド形成性モノマーｄ）として
はポリアミド製造に常用のモノマー、例えば炭素原子数
６〜２０の脂肪族ジカルボン酸、炭素原子数２〜２０の
脂肪族ジアミン及び／又は炭素原子数６〜１２の芳香族
−脂肪族ジアミン、例えばｍ−キシリデンジアミン又は
ｐ−キシリデンジアミンを挙げることができる。更に、
炭素原子数４〜１４のアミノ酸及びラクタムを使用する
ことができる。

【００２２】特に有利な本発明によるコポリアミドはジ
シカン型のアミン並びに最高１２％の総モル分の二量体
化脂肪酸、すなわちカルボキシル基に関して最高２４％
のモル分を有する二量体化脂肪酸及び芳香族ジカルボン
酸、特に芳香族酸分の主成分としてイソフタル酸からな
るジカルボン酸からなるものである。

【００２３】本発明による無定形コポリアミドは剛性で
、透明であり、１１５〜２１０℃の間にある高いガラス
転移温度を示し、この際公知技術による無定形コポリア
ミドと異なり使用の間僅かな吸湿のためにガラス転移温
度がほとんど低下しない。ガラス転移温度は二量体化脂
肪酸対芳香族ジカルボン酸の比により調節することがで
きる。例えば“ジアミン”と二量体分少なくとも９０重
量％の二量体化脂肪酸並びにイソフタル酸から、本発明
によるコポリアミドを製造すると、ガラス転移温度は二
量体酸分２５モル％において１１５℃、二量体酸分１１
．５モル％において１８１℃並びに二量体酸分わずかに
６モル％において約２０５℃である。

【００２４】すでに記載したように、本発明による無定
形コポリアミドの優れた特性は、特に過激な条件下に、
特に沸騰水の作用における僅かな吸湿性にあり、この際
ガラス転移温度は非常に僅かに低下し、こうして寸法安
定性、透明性及び剛性が十分に保持される。こうして本
発明によるコポリアミドは、従来のコポリアミドもポリ
アミドも使用することのできなかった適用範囲を開発す
る。

【００２５】例えば、“ジアミン”５０モル％、二量体
化脂肪酸１５モル％及びイソフタル酸３５モル％からな
るコポリアミドは室温、かつ相対湿度５０％におけるコ
ンディショニングにおいて水をわずかに０．７重量％吸
収し、この際１５８℃のガラス転移温度は１５１．５℃
に低下した。沸騰水中に６時間貯蔵した後にも、水分含
量はわずかに３．１％であった。ガラス転移温度はこの
場合１２８℃に下がる。

【００２６】更に、本発明によるコポリアミドは高い剛
性と衝撃強さにより優れている。ノッチ付衝撃強さが実
地における一定の適用にとって十分でない場合、ノッチ
付衝撃強さはポリアミドに常用の衝撃強さ改質剤を通常
の量で添加することにより高められうる。この種の衝撃
強さ改質剤は例えば核／外皮−ポリマー又はマレイン酸
無水物でグラフトされたオレフィン系エラストマーであ
る。

【００２７】本発明によるコポリアミドは高分子量まで
重合可能であり、かつその製造のために使用したオート
クレーブから容易に取り出すことができる。付加的なモ
ノマーとして全くラクタムを使用しない場合、このコポ
リアミドは非常に僅かな残留抽出物量を有する。鎖長の
調節は例えば単官能性に作用する化合物、例えばモノカ
ルボン酸、例えば安息香酸又は酢酸、又はモノアミン、
例えばシクロヘキシルアミン又はイソトリデシルアミン
の目的をもった添加により容易に可能である。

【００２８】更に、本発明によるコポリアミドは常用の
ポリアミド改質剤の使用下に改質し、かつその都度の使
用目的に適合させることができる。熱安定化剤としては
、例えば立体障害のあるフェノールを使用することがで
き、ホスファイト又は銅−ハロゲンタイプの熱安定化剤
を使用することもできる。更に、本発明によるコポリア
ミドに光安定剤、例えば障害を受けたアミン又はオキサ
ゾリン誘導体又は熱安定剤及び光安定剤の組合せを添加
することもできる。着色は可溶性有機染料又は顔料の使
用下に可能である。耐候性は例えばカーボンブラックを
、場合によりフェノール又は銅ハロゲン安定剤と組み合
わせて使用することにより改良される。

【００２９】更に、本発明によるコポリアミドは記載し
た衝撃強さ改質剤の他に鉱物ファイバー、グラスファイ
バーにより、又は他の無機又は有機ファイバーの使用に
より強化することもでき、更に、ハロゲン化合物、赤燐
又は脱水剤、例えば水酸化マグネシウムの使用により耐
燃性にすることもできる。衝撃強さ上昇のためのエラス
トマー添加を防炎剤、例えばハロゲンタイプの防炎剤と
組み合わせることも可能である。

【００３０】本発明によるコポリアミドは、有利に射出
成形法により、高い剛性及び衝撃強さにより、高いガラ
ス転移温度及び僅かな吸湿性によりすぐれた成形部材、
特に薄い壁厚の成形部材の製造のために容易に使用され
、更にこれを押出成形により剛性の管又は光波導体の被
覆に加工することができる。シートの分野においては、
他のポリマーとの組合せにおいて、例えば同時押出法に
より加工することができる。

【００３１】

【実施例】次に実施例につき本発明を詳細に説明する。

【００３２】まず、本発明によるコポリアミドの製造法
及びその特性の測定法を例をあげて記載する。次の測定
を実施した： １．チャーピィ（Ｃｈａｒｐｙ）による衝撃及びノッチ
付衝撃強さの測定、乾燥及びコンディショニング、ＤＩ
Ｎ　　５３４５３。

【００３３】２．降伏応力、降伏応力における伸び、引
裂抵抗、引裂伸び、乾燥及びコンディショニング、ＤＩ
Ｎ　　５３４５５。

【００３４】３．引張−Ｅ−モジュール、乾燥及びコン
ディショニング、ＤＩＮ５３４５７。

【００３５】引張テストに関する試験装置：引張−伸び
装置：“ツビック　　１４４５”製造会社：ツヴィック
（Ｚｗｉｃｋ）社、ウルム、ＢＲＤ４．吸湿 ｏ相対湿度５０％において、 ｏ相対湿度１００％において ５．ＤＳＣ−測定： 材料の測定 ｏ９５℃における水中での貯蔵６日間後ｏ相対湿度５０
％における平衡水分含量が達せられた後ｏ相対湿度１０
０％における平衡水分含量が達せられた後 ＤＳＣ−測定を次の装置で実施した： タイプ：１０９１Ｂ“熱分析装置（Ｔｈｅｒｍａｌ　　
Ａｎａｌｙｚｅｒ）” 製造会社：デュ・ポン 試料を２０℃／分で加熱した。

【００３６】湿った状態でのガラス転移温度を再現性に
測定することを可能にするためには、試料をスチールか
らなる特別な小平鍋中に充填し、かつ密閉した。

【００３７】特別な小平鍋 タイプ：“大容量カプセル（Ｌａｒｇｅ　　Ｖｏｌｕｍ
ｅ　　Ｃａｐｓｕｌｅｓ）” 製造会社：パーキン・エルマー ６．ＤＩＮ　　５３７２７によるｍ−クレゾール中での
０．５％溶液としての相対粘度 本発明によるコポリアミドはポリアミド製造に常用のオ
ートクレーブ中で製造することができる。得られた反応
混合物の精製は別個にいわゆる溶解容器中で、又は直接
オートクレーブ中で行なうことができる。溶融物処理容
器又は溶解容器が前接されている場合、有利にはそこで
中和反応、すなわち塩形成が、これに必要な量の水の添
加下に実施される。この際、熱が生じ、かつ閉鎖容器に
おいては圧力が形成される。必要の場合、付加的に撹拌
及び熱供給下に、均質で、良好に撹拌可能な混合物が生
じるまで加熱する。この際、縮合反応が開始する１６０
℃〜１８０℃の温度を超えるべきではない。

【００３８】溶融物製造及び縮合はオートクレーブ中で
不活性ガス雰囲気、特に窒素の導通下に行なう；水蒸気
も、例えば加圧相の間完全に、又は部分的に不活性ガス
雰囲気を形成することができる。

【００３９】重縮合反応は有利に加圧相の保持下に開始
される。このことはポリマー形成の開始工程における揮
発性のモノマー成分の不所望な損欠を減少させる。加圧
相の間は溶融物をゆっくりと加熱することができる。一
般に、ゆっくりと、かつ段階的に放圧する。大気圧が達
せられた際に、窒素を溶解物上に連続的に導通し、この
際同時に縮合反応が開始し、これを付加的に真空をかけ
ることにより促進することができる。

【００４０】加圧相及び引き続く放圧相の間溶融物を連
続的に撹拌する。

【００４１】加圧相の際には約２００℃〜２８０℃の温
度を保持し、同時に２〜３０バールの圧力形成が生じ、
放圧相及び重縮合相の際には約２４０℃〜３２０℃が保
持され、こうしてポリマーが手に入り、そのすべての末
端基の量は１００μ当量／ｇ（μ　　ｅｑ／ｇ）ポリマ
ーより下にある。

【００４２】 例： 　　　　　　シ゛アミン　　　　モル％　　二量体化脂
肪酸　　　モル％　　芳香族シ゛カルホ゛ン酸　　　　
モル％　　　　１　　“シ゛アミン”　　５０　　“タ
゛イマー酸１”　　　　１５．０　　　　　　ＩＰＳ　
　　　　　　　　　　　３５．０２　　“シ゛アミン”
　　５０　　“タ゛イマー酸２”　　　　１５．０　　
　　　　ＩＰＳ　　　　　　　　１７．５／ＴＰＳ１７
．５３　　“シ゛アミン”　　５０　　“タ゛イマー酸
１”　　　　１１．５　　　　　　ＩＰＳ　　　　　　
　　　　　　３８．５４　　“シ゛アミン”　　５０　
　“タ゛イマー酸１”　　　　　６．２　　　　　　Ｉ
ＰＳ　　　　　　　　　　　　４３．８ 比較例： ５；西ドイツ国特許出願第１７２０８３２．０号明細書
からの例６に相応し、“ジアミン”と“ダイマー酸１”
をベースとする無定形コポリアミド。組成：“ジアミン
”５０モル％、“ダイマー酸２”１７モル％及びセバシ
ン酸３３モル％ ６；西独特許出願第１７２０８３２号明細書からの例７
に相応する“ジアミン”及び“ダイマー酸１”をベース
とするコポリアミド。組成：“ジアミン”５０モル％、
“ダイマー酸２”３２モル％及びドデカンジ酸１８モル
％ ７；６に対する比較例、ドデカンジ酸をイソフタル酸に
より置換。

【００４３】８；西独特許出願第１７２０８３２号明細
書からの例８に相応する、“ジアミン”及び“ダイマー
酸１”をベースとするコポリアミド。組成：“ジアミン
”５０モル％、“ダイマー酸２”１８モル％及びドデカ
ンジ酸３２モル％ ９；８に対する比較例。イソフタル酸によるドデカン酸
の置換 省略形の説明：“ジアミン”＝３，３′−ジメチル−４
，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン“ダイマー酸
１”＝次の成分を有する二量体化脂肪酸の混合物： モノマー　　＜　　０．１％ ダイマー　　＞　　９８．０％ トリマー　　＜　　１．０％ その他　　　　＜　　１．０％ （Ｐｒｉｐｏｌ　　１００９／Ｕｎｉｃｈｅｍａ　　Ｉ
ｎｔｅｒｎａｔ） “ダイマー酸２”＝次の成分を有する二量体化脂肪酸の
混合物： モノマー　　　　約４．０％ ダイマー　　　　約９１．０％ トリマー　　　　約５．０％ （Ｅｍｐｏｌ　　１０１４、ヘンケル−エメリイ）ＩＰ
Ｓ＝イソフタル酸 ＴＰＳ＝テレフタル酸 実施例は詳細には次のように実施した：例１：１３０ｌ
オートクレーブの溶解器中に次の遊離体及び添加物を加
えた： “ジアミン”　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２０．９５０ｋｇ（８７．８８モル） “ダイマー酸１”　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１４．６９０ｋｇ（２５．６４モル） イソフタル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　９．９９５ｋｇ（６０．１６モル） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５．０ｋｇ消泡剤　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０２０ｋｇアミン／酸の比：１：１．０２４（鎖長調節
剤も含む）遊離体の溶解及び中和反応の終了後、反応混
合物をオートクレーブ中に装入した。２時間の加圧相の
間、混合物を２４０℃に加熱し、圧力を１０バールから
２バールに下げた。引き続き、ゆっくりと放圧した。５
時間の放圧相において、反応温度は２９５℃に上昇させ
た。重合体をカセ状に取り出し、顆粒状にした。

【００４４】 　　結果： 　　相対溶液粘度：　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．４３０　　ＮＨ２−末端基：　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　８３μモル／ｇ　　ＣＯＯ
Ｈ−末端基：　　　　　　　　　　　　　　　　１６μ
モル／ｇ　　溶融粘度（１２２．６Ｎ／２７０℃）：４
３３６ＰＡ・ｓ　　ガラス転移温度：　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１５８℃例２： 　　３２ｌオートクレーブの溶解器中に次の遊離体及び
添加物を加えた：　　“ジアミン”　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３．１６０ｋｇ（１３．２
６モル）　　イソフタル酸　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．７８０ｋｇ（４．７０モル）　
　テレフタル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．７７０ｋｇ（４．６３モル）　　“ダイマ
ー酸２”　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．３
００ｋｇ（４．０１モル）　　１−アミノ−３−シクロ
ヘキシル−アミノプロパン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０２２ｋｇ（０．１４モル）　　安息香酸　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１７
ｋｇ（０．１０モル）　　水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｋｇ
　　消泡剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．００５ｋｇアミン／酸の全量比：
１：１（鎖長調節剤も含めて）この混合物をオートクレ
ーブ中で２時間の加圧相の間１５バールで２４０℃に加
熱した。放圧後、３時間の脱ガス相の間温度を２５０℃
から２９０℃に高める。ポリマーをカセとしてとり出し
かつ顆粒にした。

【００４５】結果： 相対溶液粘度：　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．３６５ＮＨ２−末端基：　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２９μモル／ｇＣＯＯＨ−末端基：
　　　　　　　　　　　　　　　　１１７μモル／ｇ溶
融粘度（１２２．６Ｎ／２７０℃）：６０３ＰＡ・ｓガ
ラス転移温度：　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１６０℃例３ 　　２０ｌオートクレーブの溶解器中に次の遊離体及び
添加物を加えた：　　“ジアミン”　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２．９４０ｋｇ（１２．３
３モル）　　“ダイマー酸”　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．５９０ｋｇ（２．７７モル）　　
イソフタル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．５５０ｋｇ（９．３３モル）　　トリデシル
アミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３
０ｋｇ（０．１５モル）　　水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｋ
ｇ　　消泡剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．００５ｋｇ全量比アミン／酸：
１：１．０１３（鎖長調節剤も含めて） この混合物をオートクレーブ中で２時間の加圧相の間１
０バールで２５０℃に加熱した。放圧後、５時間の脱ガ
ス相の間温度を２５０℃から２９５℃に高めた。このポ
リマーをカセとして取り出し顆粒状にした。

【００４６】結果： 相対溶液粘度：　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．３２５ＮＨ２−末端基：　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　８２μモル／ｇＣＯＯＨ−末端基：
　　　　　　　　　　　　　　　　６１μモル／ｇ溶融
粘度：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１８００ＰＡ・ｓガラス転移温度：　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１８１℃例４ 　　２０ｌオートクレーブの溶解器中に次の遊離体及び
添加物を加えた：　　“ジアミン”　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３．２０５ｋｇ（１３．４
４モル）　　“ダイマー酸１”　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．９５０ｋｇ（１．６６モル）　　イ
ソフタル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．９１５ｋｇ（１１．５３モル）　　１−アミノ
−３−シクロヘキシル−アミノプロパン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０２２ｋｇ（０．１４モル）　　水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．５ｋｇ　　消泡剤　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００５ｋｇ全
量比アミン／酸：１：１．０１３（鎖長調節剤も含めて
） この混合物をオートクレーブ中２時間の加圧相の間１０
バールで２５０℃に加熱した。放圧後、５時間の脱ガス
相の間温度を２５０℃から２９５℃に高めた。ポリマー
をカセ状に取り出し、顆粒状にした。

【００４７】 　　結果： 　　相対溶液粘度：　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．３３８　　ＮＨ２−末端基：　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４６μモル／ｇ　　ＣＯＯ
Ｈ−末端基：　　　　　　　　　　　　　　　　３７μ
モル／ｇ　　溶融粘度（１２２．６Ｎ／２７０℃）：３
７１７ＰＡ・ｓ　　ガラス転移温度：　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２０５℃第１表：分析値 　　例　　　　　　末端基　　　　　　　　末端基　　
　　　　相対溶液粘度　　　　　　　　溶融粘度　　　
　　　　　−ＮＨ２　　　　　　　−ＣＯＯＨ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７０℃／１２
２．６Ｎ　　　　　　　　［μモル／ｇ］　　［μモル
／ｇ］　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
［Ｐａ．ｓ］　　１　　　　　　　　８３　　　　　　
　　　　１６　　　　　　　　１．４３０　　　　　　
　　　　４３３６　　２　　　　　　　　２９　　　　
　　　　　　１１７　　　　　　１．３６５　　　　　
　　　　　６０３　　３　　　　　　　　１１　　　　
　　　　　　８２　　　　　　　　１．３２５　　　　
　　　　　　１８００　　４　　　　　　　　４６　　
　　　　　　　　３７　　　　　　　　１．３３８　　
　　　　　　　　３７１７比較例 ５　　　　　　　　１７　　　　　　　　　　３３６　
　　　　　１５１　　　　　　　　１９９　　　　　　
　　１．２１４７　　　　　　　　７０　　　　　　　
　１７４　　　　　　　　１．２３８８　　　　　　　
　６２　　　　　　　　１４３　　　　　　　　１．２
９２９　　　　　　　　９８　　　　　　　　　　８７
　　　　　　１．３１１次の第２〜４表中に製造された
コポリアミドの特性をまとめた。

【００４８】第２表　　吸湿及びガラス転移温度この表
はＣＯＮＨ−基に対するＣＯ２−基の比を考慮して種々
のダイマー酸量を有するコポリアミドの吸湿とガラス転
移温度の変化との関連性を示す。

【００４９】 　　　　　　　　　　Ｔｇ　　　　　　Ｔｇ　　　　　
　Ｔｇ　　　　　　平衡吸湿　　　　　　Ｔｇ　　　　
　　平衡吸湿　　　　　　　　　　乾燥　　　　水中貯
蔵　　平衡吸湿　　　　　　　　　　　　　　　　平衡
吸湿　　例　　　　　　　　　　　　　　　　６日　　
　　空中湿度　　　　空中湿度　　　　空中湿度　　　
　空中湿度　　　　　　　　　　　　　　　　　　９５
℃　　　　１００％　　　　１００％　　　　５０％　
　　　　　５０％　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２３℃　　　　　　２３℃　　
　　　　２３℃　　　　　　２３℃　　　　　　　　［
℃］　　　　［℃］　　　　［℃］　　　　　　［％］
　　　　　　［℃］　　　　　　［％］　　１　　　　
１５８　　　　１２８　　　　１３４　　　　　　１．
６　　　　　　１５１．５　　０．７　　２　　　　１
６１　　　　１３０　　　　１４０．５　　１．７　　
　　　　１５１　　　　　　０．８　　３　　　　１８
１　　　　１４９　　　　１５１　　　　　　２．３　
　　　　　１６３　　　　　　１．１　　４　　　　２
０３　　　　１３９　　　　１６５　　　　　　３．９
　　　　　　１８３　　　　　　１．４比較例 ５　　　　１１４ ６　　　　　　８２ ７　　　　　　９８　　　　　　　　　　　　　　寸法
安定性なし８　　　　１０３ ９　　　　１３１

【００５０】

【表１】

【００５１】 第４表：機械特性 　　　　　　　　ノッチ付衝撃強さ　　　ノッチ付衝撃
強さ　　　　　　衝撃強さ　　　　　　　　衝撃強さ　
　　例　　　　　　乾　　　　燥　　　　　　　　コン
テ゛ィショニンク゛　　　　　　乾　　　　燥　　　　
　　　コンテ゛ィショニンク゛　　　　　　　　［ｋＪ
／ｍ２］　　　［ｋＪ／ｍ２］　　　［ｋＪ／ｍ２］　
　　［ｋＪ／ｍｄ２］　　１　　　　　　　　４．０　
　　　　　　　　　３．５　　　　　　　　　　破断せ
ず　　　　　　　　破断せず　　２　　　　　　　　１
．４　　　　　　　　　　２．４　　　　　　　　８０
％　ｏ．Ｂ．　　　　　８０％　ｏ．Ｂ．　　３

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　ａ）一般式Ｉ 【化１】 ［式中、Ｒは炭素原子数１〜１０のアルキル基を表わし
   、Ｒ′は水素又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表わ
   し、ｘは０〜４を表わす］脂環式ジアミン　　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　　　　　　　少なくとも５
   ０モル％、　　ｂ）二量体化脂肪酸　　　　　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５〜
   ２５モル％及び　　ｃ）芳香族ジカルボン酸　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５〜４
   ５モル％からなり、かつこの際成分ａ）〜ｃ）の合計は
   １００モル％であり、かつ　　ｄ）炭素原子数２〜２０
   の脂肪族ジアミン、炭素原子数６〜１２の芳香族脂肪族
   ジアミン、炭素原子数６〜２０の脂肪族ジカルボン酸並
   びに炭素原子数４〜１４のアミノ酸及びラクタムの群か
   ら選択された更なるポリアミド形成性モノマーをａ）、
   ｂ）及びｃ）の合計に対して　　　　　　　　　　　　
   　　　　　　　　　　０〜５０モル％含有してなる無定
   形コポリアミド。
2. 【請求項２】　　通常使用される添加物を含有する請求
   項１記載のコポリアミド。
3. 【請求項３】　　ａ）式中Ｒが炭素原子数１〜２を有す
   るアルキル基を表わし 、Ｒ′が水素又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表わ
   し、ｘは１又は２を表わす一般式Ｉの脂環式ジアミン　
   　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　少なくと
   も５０モル％、　　ｂ）二量体化脂肪酸　　　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
   ５〜１２モル％及び　　ｃ）芳香族ジカルボン酸　　　
   　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３８
   〜４５モル％からなり、かつこの際成分の合計が１００
   モル％である請求項１記載のコポリアミド。
4. 【請求項４】　　脂環式ジアミンが３，３′−ジメチル
   −４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，４
   ′−ジアミノジシクロヘキシルメタン及び／又は４，４
   ′−ジアミノジシクロヘキシルプロパンからなる請求項
   １から３までのいずれか１項記載のコポリアミド。
5. 【請求項５】　　二量体化脂肪酸が長鎖不飽和脂肪酸か
   ら誘導されている請求項１から４までのいずれか１項記
   載のコポリアミド。
6. 【請求項６】　　二量体化脂肪酸が少なくとも９０重量
   ％の二量体部分を有している請求項１から５までのいず
   れか１項記載のコポリアミド。
7. 【請求項７】　　二量体化脂肪酸が炭素原子数１８の脂
   肪酸を二量体化したものである請求項５または６記載の
   コポリアミド。
8. 【請求項８】　　芳香族ジカルボン酸がイソフタル酸又
   はテレフタル酸からなるか、又はこれらの酸の混合物か
   らなる請求項１から７までのいずれか１項記載のコポリ
   アミド。
9. 【請求項９】　　芳香族ジカルボン酸が少なくとも２５
   モル％までイソフタル酸からなる請求項８記載のコポリ
   アミド。
10. 【請求項１０】　　ポリアミド形成性モノマーがｍ−キ
    シリデンジアミンからなる請求項１から９までのいずれ
    か１項記載のコポリアミド。
11. 【請求項１１】　　第１工程で水蒸気下に温度２００〜
    ２８０℃で２〜３０バールの圧力下に前縮合を行ない、
    かつ放圧後この溶融物を常圧又は真空で約２４０℃〜３
    ２０℃の温度で不活性ガス雰囲気下に、撹拌しつつ、末
    端基合計がポリマー１ｇあたり末端基３００μ当量より
    低く低下するように縮合することを特徴とする請求項１
    記載の無定形コポリアミドの製法。
12. 【請求項１２】　　高い剛性及び衝撃強さを有し、かつ
    低い吸湿性を有する成形部材を製造するために、請求項
    １記載のコポリアミドを使用することを特徴とする成形
    部材の製法。