JPH04244233A - 不活性化された水素添加触媒の賦活化方法 - Google Patents
不活性化された水素添加触媒の賦活化方法Info
- Publication number
- JPH04244233A JPH04244233A JP3217557A JP21755791A JPH04244233A JP H04244233 A JPH04244233 A JP H04244233A JP 3217557 A JP3217557 A JP 3217557A JP 21755791 A JP21755791 A JP 21755791A JP H04244233 A JPH04244233 A JP H04244233A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- hydrogenation
- ultrasound
- aluminum oxide
- ultrasonic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 230000007420 reactivation Effects 0.000 title description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 32
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 7
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000002525 ultrasonication Methods 0.000 claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 5
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims description 2
- GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N (-)-α-pinene Chemical compound CC1=CC[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1C2 GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N 0.000 abstract description 20
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 abstract description 13
- MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N alpha-pinene Natural products CC1=CCC23C1CC2C3(C)C MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 10
- GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N rac-alpha-Pinene Natural products CC1=CCC2C(C)(C)C1C2 GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 238000011282 treatment Methods 0.000 abstract description 9
- XOKSLPVRUOBDEW-DJLDLDEBSA-N (1r,4s,5r)-4,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptane Chemical compound C[C@H]1CC[C@H]2C(C)(C)[C@@H]1C2 XOKSLPVRUOBDEW-DJLDLDEBSA-N 0.000 abstract description 4
- XOKSLPVRUOBDEW-UHFFFAOYSA-N pinane of uncertain configuration Natural products CC1CCC2C(C)(C)C1C2 XOKSLPVRUOBDEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 abstract description 3
- UBADKKCCQHYPIX-UHFFFAOYSA-N aluminum oxygen(2-) ruthenium(3+) Chemical compound [O-2].[Al+3].[Ru+3].[O-2].[O-2] UBADKKCCQHYPIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 229910018404 Al2 O3 Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 4
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000000527 sonication Methods 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BYFGZMCJNACEKR-UHFFFAOYSA-N aluminium(i) oxide Chemical compound [Al]O[Al] BYFGZMCJNACEKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- -1 aliphatic aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003574 free electron Substances 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002195 soluble material Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/34—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation
- B01J37/341—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation
- B01J37/343—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation of ultrasonic wave energy
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
- B01J23/462—Ruthenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/90—Regeneration or reactivation
- B01J23/96—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides of the noble metals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S502/00—Catalyst, solid sorbent, or support therefor: product or process of making
- Y10S502/522—Radiant or wave energy activated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、担体として酸化アルミ
ニウム上に担持されたルテニウムを金属として含有し、
その作用の点で損なわれた又は不活性になった水素添加
触媒を超音波で処理して、賦活化する方法に関する。
ニウム上に担持されたルテニウムを金属として含有し、
その作用の点で損なわれた又は不活性になった水素添加
触媒を超音波で処理して、賦活化する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】酸化アルミニウム上に担持されたルテニ
ウムを、不飽和炭化水素、たとえば脂肪族アルデヒド及
びケトンの水素添加触媒として使用することは、知られ
ている。便覧ホウベン− ヴェイル、有機化学の方法、
第４／１ｃ巻、第２０頁に記載されている様に、特定の
温度− 及び圧力条件下で水素添加を行った場合、Ｒｕ
／Ａｌ２ Ｏ３ を用いて得られる、二重結合が数回置
換された不飽和シクロオレフィンの水素添加生成物は、
好ましくはシス− 立体配置を有する。たとえばα−
ピネンのシス− ピナンへの水素添加が、挙げられる。
ウムを、不飽和炭化水素、たとえば脂肪族アルデヒド及
びケトンの水素添加触媒として使用することは、知られ
ている。便覧ホウベン− ヴェイル、有機化学の方法、
第４／１ｃ巻、第２０頁に記載されている様に、特定の
温度− 及び圧力条件下で水素添加を行った場合、Ｒｕ
／Ａｌ２ Ｏ３ を用いて得られる、二重結合が数回置
換された不飽和シクロオレフィンの水素添加生成物は、
好ましくはシス− 立体配置を有する。たとえばα−
ピネンのシス− ピナンへの水素添加が、挙げられる。
【０００３】
【化１】
【０００４】しかしＲｕ／Ａｌ２ Ｏ３ の触媒活性は
、実際上の工業的使用で、たとえば固定床中に配置した
場合、オレフィン性化合物及び水素を連続的に通す水素
添加反応器中で比較的急速に低下し、これは活性の完全
な損失まで生じうることが知られている。いわゆる触媒
毒──これは一般に遊離電子対を有するヘテロ原子、た
とえばＣｌ、Ｂｒ、Ｊ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｎ、Ｐ、Ｓｂ
、Ａｓを含有し、水素添加すべき物質中、場合により併
用される溶剤又はキャリヤーガス中、あるいはガス状水
素中に不純物として痕跡程度存在することができる──
を、完全に遠ざけた場合も、活性の減少が起る。
、実際上の工業的使用で、たとえば固定床中に配置した
場合、オレフィン性化合物及び水素を連続的に通す水素
添加反応器中で比較的急速に低下し、これは活性の完全
な損失まで生じうることが知られている。いわゆる触媒
毒──これは一般に遊離電子対を有するヘテロ原子、た
とえばＣｌ、Ｂｒ、Ｊ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｎ、Ｐ、Ｓｂ
、Ａｓを含有し、水素添加すべき物質中、場合により併
用される溶剤又はキャリヤーガス中、あるいはガス状水
素中に不純物として痕跡程度存在することができる──
を、完全に遠ざけた場合も、活性の減少が起る。
【０００５】Ｒｕ／Ａｌ２ Ｏ３−触媒の水素添加活性
の減弱を阻止する伝統的な操作は、温度及び圧力を高め
、単位時間あたり触媒床を介して誘導される、水素添加
すべき物質の量を低下させることにある。しかしこの操
作は、現在制限された成果しかあげられない。というの
は活性損失が進み、更に数倍の上昇する温度で、シス−
水素添加生成物の形成のためのＲｕ／Ａｌ２ Ｏ３−
触媒の選択率は、失われるからである。
の減弱を阻止する伝統的な操作は、温度及び圧力を高め
、単位時間あたり触媒床を介して誘導される、水素添加
すべき物質の量を低下させることにある。しかしこの操
作は、現在制限された成果しかあげられない。というの
は活性損失が進み、更に数倍の上昇する温度で、シス−
水素添加生成物の形成のためのＲｕ／Ａｌ２ Ｏ３−
触媒の選択率は、失われるからである。
【０００６】したがって選択的水素添加にＲｕ／Ａｌ２
Ｏ３−触媒を使用することは、従来技術によって制限
されている。Ｒｕ／Ａｌ２Ｏ３−触媒──これはその活
性が著しく又は完全に失っている──は、外観では変化
していない。高分子の又は重合された副生成物で表面が
覆われると推論される触媒の被覆は、何ら認められない
。
Ｏ３−触媒を使用することは、従来技術によって制限
されている。Ｒｕ／Ａｌ２Ｏ３−触媒──これはその活
性が著しく又は完全に失っている──は、外観では変化
していない。高分子の又は重合された副生成物で表面が
覆われると推論される触媒の被覆は、何ら認められない
。
【０００７】活性成分として周期律表の第ＶＩＩＩ族の
金属を含有する水素添加触媒の賦活化方法は、記載され
ている。米国特許第３２５６２０５号明細書によれば、
たとえば２又はそれ以下のｐＨ− 値を有する酸溶液で
処理が行われる。しかしＲｕ／Ａｌ２ Ｏ３−触媒で、
この様な酸処理は適用できない。というのはα− ピネ
ンは酸性媒体中でワグナーメーヤワイン− 転位を受け
るからである。
金属を含有する水素添加触媒の賦活化方法は、記載され
ている。米国特許第３２５６２０５号明細書によれば、
たとえば２又はそれ以下のｐＨ− 値を有する酸溶液で
処理が行われる。しかしＲｕ／Ａｌ２ Ｏ３−触媒で、
この様な酸処理は適用できない。というのはα− ピネ
ンは酸性媒体中でワグナーメーヤワイン− 転位を受け
るからである。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、公知
欠点を有しない不活性化されたＲｕ／Ａｌ２ Ｏ３−触
媒を賦活化するための適する方法を採用することにある
。
欠点を有しない不活性化されたＲｕ／Ａｌ２ Ｏ３−触
媒を賦活化するための適する方法を採用することにある
。
【０００９】
【課題を解決するための手段】今や、驚くべきことに、
本発明者は、Ｒｕ／Ａｌ２ Ｏ３−触媒を超音波の作用
によって容易にかつ完全に賦活化することができ、それ
によって特に立体特異的水素添加、たとえばα− ピネ
ンからシス− ピナンへの水素添加を再び可能にするこ
とができることを見い出した。
本発明者は、Ｒｕ／Ａｌ２ Ｏ３−触媒を超音波の作用
によって容易にかつ完全に賦活化することができ、それ
によって特に立体特異的水素添加、たとえばα− ピネ
ンからシス− ピナンへの水素添加を再び可能にするこ
とができることを見い出した。
【００１０】本発明の対象は、活性成分としてルテニウ
ムを酸化アルミニウム− 担体上に含有する、不活性化
された水素添加触媒の再生方法に於て、触媒を超音波処
理することを特徴とする上記方法である。
ムを酸化アルミニウム− 担体上に含有する、不活性化
された水素添加触媒の再生方法に於て、触媒を超音波処
理することを特徴とする上記方法である。
【００１１】触媒再生に超音波を使用することは、米国
特許第４０８６１８４号明細書中に記載されている。こ
こではコークス化生成物で覆うことによって効果のなく
なった水素化分解− 触媒を、先ず超音波で処理し、そ
の後更に９３０〜１０５０ｏ Ｆで、酸化ガスで作用さ
せる。
特許第４０８６１８４号明細書中に記載されている。こ
こではコークス化生成物で覆うことによって効果のなく
なった水素化分解− 触媒を、先ず超音波で処理し、そ
の後更に９３０〜１０５０ｏ Ｆで、酸化ガスで作用さ
せる。
【００１２】超音波を、煙突ガスからＮＯｘの除去に使
用する触媒の再生にも使用する。たとえば Ｋｈｉｍ．
Ｔｅｋｈｎｏｌ． （キエフ）３，１７−１９（１９
８５）〔Ｃ．Ａ．１０３：１４６４６０〕及び Ｋｈｉ
ｍ． Ｐｒｏｍｓｔ （モスクワ）９，５４９−５０（
１９８５）〔Ｃ．Ａ．１０３：１８２９４７〕中に記載
されている。この場合超音波は、触媒上に沈着した物質
（煙突ガス）の塵状部分を除去する様に作用する。活性
減少した又は効果のなくなったＲｕ／Ａｌ２ Ｏ３−触
媒は、不純物又は高分子の、もはや溶解しない物質の副
− 又は随伴生成物で覆われている徴候を全く示さなか
ったので、超音波での処理の賦活化作用は予想できなか
ったことでありかつ驚異的なことである。この作用の成
因は、恐らく超音波が活性減少された又は効果のなくな
ったＲｕ／Ａｌ２ Ｏ３−触媒の構造形（結晶構造）を
、活性形が再び製造される様に変化させることにあるこ
とが明らかである。
用する触媒の再生にも使用する。たとえば Ｋｈｉｍ．
Ｔｅｋｈｎｏｌ． （キエフ）３，１７−１９（１９
８５）〔Ｃ．Ａ．１０３：１４６４６０〕及び Ｋｈｉ
ｍ． Ｐｒｏｍｓｔ （モスクワ）９，５４９−５０（
１９８５）〔Ｃ．Ａ．１０３：１８２９４７〕中に記載
されている。この場合超音波は、触媒上に沈着した物質
（煙突ガス）の塵状部分を除去する様に作用する。活性
減少した又は効果のなくなったＲｕ／Ａｌ２ Ｏ３−触
媒は、不純物又は高分子の、もはや溶解しない物質の副
− 又は随伴生成物で覆われている徴候を全く示さなか
ったので、超音波での処理の賦活化作用は予想できなか
ったことでありかつ驚異的なことである。この作用の成
因は、恐らく超音波が活性減少された又は効果のなくな
ったＲｕ／Ａｌ２ Ｏ３−触媒の構造形（結晶構造）を
、活性形が再び製造される様に変化させることにあるこ
とが明らかである。
【００１３】超音波処理の実際の実施は、極めて簡単に
行われる。Ｒｕ／Ａｌ２ Ｏ３−触媒を、適する液状媒
体中で超音波で作用させる。触媒を化学的に変化させず
、触媒表面上に堆積物を全く残さないすべての媒体が適
する。液状媒体として水素添加しうる炭化水素又はその
水素添加生成物を使用するのが好ましい。その際反応系
内の異物の除去のための後処理は省かれることが、極め
て有利である。
行われる。Ｒｕ／Ａｌ２ Ｏ３−触媒を、適する液状媒
体中で超音波で作用させる。触媒を化学的に変化させず
、触媒表面上に堆積物を全く残さないすべての媒体が適
する。液状媒体として水素添加しうる炭化水素又はその
水素添加生成物を使用するのが好ましい。その際反応系
内の異物の除去のための後処理は省かれることが、極め
て有利である。
【００１４】超音波処理を、水素添加活性の減少が認め
られるやいなや、定期的に水素添加反応器の外部で、超
音波浴中で行うことができる。超音波処理を水素添加反
応器の外部で、水素添加すべき物質又はその水素添加生
成物中で実施した場合、引き続き再生されたＲｕ／Ａｌ
２ Ｏ３−触媒の特別な後処理は、不必要である。触媒
を、たとえば直ちに超音波浴から取り出し、乾燥、燬焼
等々することなく再び水素添加反応器中に導入する。
られるやいなや、定期的に水素添加反応器の外部で、超
音波浴中で行うことができる。超音波処理を水素添加反
応器の外部で、水素添加すべき物質又はその水素添加生
成物中で実施した場合、引き続き再生されたＲｕ／Ａｌ
２ Ｏ３−触媒の特別な後処理は、不必要である。触媒
を、たとえば直ちに超音波浴から取り出し、乾燥、燬焼
等々することなく再び水素添加反応器中に導入する。
【００１５】当然、その場で水素添加反応器中に固定設
置された超音波源も再生処理のために考慮しなければな
らない。その時この処理は連続的水素添加によって可能
である。短時間でかつ定期的にくり返すことができる超
音波処理が、水素添加効率の減少を妨げるのに十分であ
る。
置された超音波源も再生処理のために考慮しなければな
らない。その時この処理は連続的水素添加によって可能
である。短時間でかつ定期的にくり返すことができる超
音波処理が、水素添加効率の減少を妨げるのに十分であ
る。
【００１６】本発明で得られる利点は、特に完全に不活
性化されたＲｕ／Ａｌ２ Ｏ３−触媒を費用の面で好都
合な方法に従って、その効率の点で新しい触媒と同等で
ある様に再生することにある。
性化されたＲｕ／Ａｌ２ Ｏ３−触媒を費用の面で好都
合な方法に従って、その効率の点で新しい触媒と同等で
ある様に再生することにある。
【００１７】超音波源は、１８〜５００ＫＨｚの周波数
を有しなければならず、一般に約２０ＫＨｚの範囲が十
分である。音波強度は１０〜１００ｗ／ｃｍ２ でなけ
ればならない。すべての市販の超音波源を使用すること
ができ、たとえば水素添加反応器中での再生処理に関し
て超音波棒及び反応器外部での処理に関して超音波浴を
使用する。
を有しなければならず、一般に約２０ＫＨｚの範囲が十
分である。音波強度は１０〜１００ｗ／ｃｍ２ でなけ
ればならない。すべての市販の超音波源を使用すること
ができ、たとえば水素添加反応器中での再生処理に関し
て超音波棒及び反応器外部での処理に関して超音波浴を
使用する。
【００１８】不活性化された触媒の賦活化に必要な時間
は、１０分〜１０時間であることができる。その期間は
、不活性の強度によるが、ほとんどの場合約６０分の超
音波処理で十分である。一般に超音波処理の期間は、超
音波源の採用される効率と共に増加する。
は、１０分〜１０時間であることができる。その期間は
、不活性の強度によるが、ほとんどの場合約６０分の超
音波処理で十分である。一般に超音波処理の期間は、超
音波源の採用される効率と共に増加する。
【００１９】超音波処理の間の温度を、液状媒体が十分
に低い粘度を有する様に選択しなければならない。固定
設置された超音波源で、温度は水素添加温度に相当する
。液状媒体の高い粘度によって、超音波強度のあまりに
も強い減少が生じる。
に低い粘度を有する様に選択しなければならない。固定
設置された超音波源で、温度は水素添加温度に相当する
。液状媒体の高い粘度によって、超音波強度のあまりに
も強い減少が生じる。
【００２０】
【実施例】次に例によって本発明を更に詳細に説明する
。
。
【００２１】〔例１〕市販のα− ピネンを、酸化アル
ミニウム上に１％ルテニウムを含有する触媒（エンゲル
ハルト− 固定床接触ＴＣＨ２９３３）で３００バール
、５０℃で水素添加する。触媒の負荷は０．２−０．３
ｌα−ピネン／１触媒及び時間である。水素添加反応器
から排出後のα− ピネンの残存含有率は、＜０．１％
であり、選択率はシス− ピナンに対して９５−９７％
である。連続作業で２３日後、α− ピネン− 含有率
の上昇が生じ、４８時間以内に３０．４％の値に達する
。反応器から取り出された触媒を、３時間超音波浴中で
処理し（溶剤 ：α− ピネン）、湿潤状態で再度使
用する。短い移行相の後、α− ピネン含有率は再び＜
０．１％である。
ミニウム上に１％ルテニウムを含有する触媒（エンゲル
ハルト− 固定床接触ＴＣＨ２９３３）で３００バール
、５０℃で水素添加する。触媒の負荷は０．２−０．３
ｌα−ピネン／１触媒及び時間である。水素添加反応器
から排出後のα− ピネンの残存含有率は、＜０．１％
であり、選択率はシス− ピナンに対して９５−９７％
である。連続作業で２３日後、α− ピネン− 含有率
の上昇が生じ、４８時間以内に３０．４％の値に達する
。反応器から取り出された触媒を、３時間超音波浴中で
処理し（溶剤 ：α− ピネン）、湿潤状態で再度使
用する。短い移行相の後、α− ピネン含有率は再び＜
０．１％である。
【００２２】〔例２〕例１と同様に、α− ピネンをロ
ーン− ポウレンク（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）
社のＲｕ− 触媒（ＴＣ４０２，１％Ｒｕ／Ａｌ２ Ｏ
３）で３００バール、７０℃で水素添加する。α− ピ
ネン− 残存含有率は初め＜０．１％から１７日後７．
２％に上昇する。その水素添加作用の点で弱められた触
媒の処理は、例１と同様に行われる。その後再びα−
ピネン− 残存率は＜０．１％に達する。
ーン− ポウレンク（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）
社のＲｕ− 触媒（ＴＣ４０２，１％Ｒｕ／Ａｌ２ Ｏ
３）で３００バール、７０℃で水素添加する。α− ピ
ネン− 残存含有率は初め＜０．１％から１７日後７．
２％に上昇する。その水素添加作用の点で弱められた触
媒の処理は、例１と同様に行われる。その後再びα−
ピネン− 残存率は＜０．１％に達する。
【００２３】
【発明の効果】本発明によれば、完全に不活性化された
Ｒｕ／Ａｌ２ Ｏ３−触媒を、安価に再生することがで
きる。
Ｒｕ／Ａｌ２ Ｏ３−触媒を、安価に再生することがで
きる。
Claims (6)
- 【請求項１】 活性成分としてルテニウムを酸化アル
ミニシム− 担体上に含有する不活性化された水素添加
触媒の再生に於て、触媒に超音波処理を行うことを特徴
とする、上記再生方法。 - 【請求項２】 超音波処理を液状媒体中で行い、触媒
の化学的変化を引き起さない請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 液状媒体として水素添加すべき物質又
は水素添加生成物を使用する、請求項２記載の方法。 - 【請求項４】 超音波処理を、水素添加反応器の外部
の超音波浴中で実施する請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 超音波処理を反応器中で反応器中に存
在する超音波源を用いて実施する、請求項１記載の方法
。 - 【請求項６】 超音波源は、周波数１８−５００ＫＨ
ｚ及び効率１０−１００ｗ／ｃｍ２ を有する請求項１
記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE40274195 | 1990-08-30 | ||
| DE4027419A DE4027419A1 (de) | 1990-08-30 | 1990-08-30 | Verfahren zur reaktivierung von desaktivierten hydrierkatalysatoren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04244233A true JPH04244233A (ja) | 1992-09-01 |
Family
ID=6413218
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3217557A Withdrawn JPH04244233A (ja) | 1990-08-30 | 1991-08-28 | 不活性化された水素添加触媒の賦活化方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5132270A (ja) |
| EP (1) | EP0472853B1 (ja) |
| JP (1) | JPH04244233A (ja) |
| DE (2) | DE4027419A1 (ja) |
| ES (1) | ES2044657T3 (ja) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4409625A1 (de) * | 1994-03-21 | 1995-09-28 | Emitec Emissionstechnologie | Verfahren zum Herstellen eines katalytischen Konverters |
| JP3297305B2 (ja) * | 1996-06-13 | 2002-07-02 | 三菱重工業株式会社 | ハニカム触媒の目詰りダストの除去方法 |
| US6013232A (en) * | 1997-07-31 | 2000-01-11 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Use of ultrasound to improve the effectiveness of a permeable treatment wall |
| CN1054595C (zh) * | 1997-12-15 | 2000-07-19 | 中国科学院广州化学研究所 | 一种由蒎烯催化氢化制备顺式蒎烷的方法 |
| DE19829916B4 (de) * | 1998-07-06 | 2005-03-24 | Envica Gmbh | Verfahren zur Regeneration von Katalysatoren und regenerierte Katalysatoren |
| US6455456B1 (en) * | 1999-11-29 | 2002-09-24 | Hera, Llc | Method for the in-situ cleaning of the catalytically active surfaces of SCR substrate |
| FI111160B (fi) * | 2001-03-09 | 2003-06-13 | Valtion Teknillinen | Menetelmä alfa-pineenin hydraamiseksi |
| DE10241004A1 (de) | 2002-09-05 | 2004-03-11 | Envica Gmbh | Verfahren zur Regeneration von eisenbelasteten Denox-Katalysatoren |
| US7326394B2 (en) * | 2003-03-07 | 2008-02-05 | Velocys | Catalysts, methods of making catalysts, and methods of combustion |
| DE102005039997A1 (de) * | 2005-08-24 | 2007-03-01 | Samant, Gurudas, Dr. | Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung von SCR-Reaktoren im Zementdrehrohrofen |
| CN100457271C (zh) * | 2005-10-19 | 2009-02-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 负载型催化剂的干燥方法及加氢裂化催化剂的制备方法 |
| CN105481633A (zh) * | 2015-08-12 | 2016-04-13 | 青岛科技大学 | 一种α-蒎烯选择性加氢制备顺式蒎烷的方法 |
| CN105198689B (zh) * | 2015-10-30 | 2018-01-19 | 青岛科技大学 | 一种α‑蒎烯选择性加氢制备顺式蒎烷的方法 |
| WO2017140909A1 (de) | 2016-02-19 | 2017-08-24 | Basf Se | Enzymatische zyklisierung von homofarnesylsäure |
| CN105622328B (zh) * | 2016-03-28 | 2017-12-22 | 青岛科技大学 | 一种α‑蒎烯加氢制备顺式蒎烷的方法 |
| CN107513004B (zh) * | 2017-09-09 | 2020-11-03 | 江西省科学院应用化学研究所 | 一种α-蒎烯选择性加氢合成顺式蒎烷的方法及其催化剂 |
| CN107519867B (zh) * | 2017-09-14 | 2020-05-15 | 江西省科学院应用化学研究所 | 一种α-蒎烯选择性加氢合成顺式蒎烷的钌负载二氧化钛催化剂的制备方法 |
| CN107652154B (zh) * | 2017-09-22 | 2020-10-09 | 江西省科学院应用化学研究所 | 一种铌酸钠负载钌催化剂催化α-蒎烯加氢制备顺式蒎烷的方法 |
| CN114130409B (zh) * | 2020-09-03 | 2023-09-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种加氢催化剂的再生方法 |
| CN114130418B (zh) * | 2020-09-03 | 2023-09-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 加氢催化剂的再生方法 |
| CN115722233B (zh) * | 2022-12-09 | 2023-08-04 | 贵州重力科技环保股份有限公司 | 一种乙炔氢氯化金基催化剂失活后的再生方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1267354A (en) * | 1968-06-12 | 1972-03-15 | Sperry Rand Ltd | Metal plating on dielectric substrate |
| US4171698A (en) * | 1977-08-15 | 1979-10-23 | Abbott Laboratories | Prefilled two-compartment syringe |
| US4572439A (en) * | 1983-11-30 | 1986-02-25 | Phillips Petroleum Company | Attrition resistant particles and preparation of same |
| JPS60166039A (ja) * | 1984-02-07 | 1985-08-29 | Nitto Chem Ind Co Ltd | アンチモン含有酸化物触媒の製法 |
| DE3840406A1 (de) * | 1987-11-30 | 1989-06-08 | Gold Star Co | Schutzschaltung fuer eine schaltmodus-stromversorgungsschaltung |
| US4914256A (en) * | 1988-06-30 | 1990-04-03 | Mobil Oil Corp. | Reactivation of partially deactivated catalyst employing ultrasonic energy |
-
1990
- 1990-08-30 DE DE4027419A patent/DE4027419A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-06-28 EP EP91110730A patent/EP0472853B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-28 ES ES91110730T patent/ES2044657T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-28 DE DE9191110730T patent/DE59100280D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-05 US US07/726,287 patent/US5132270A/en not_active Ceased
- 1991-08-28 JP JP3217557A patent/JPH04244233A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5132270A (en) | 1992-07-21 |
| EP0472853A1 (de) | 1992-03-04 |
| DE4027419A1 (de) | 1992-03-05 |
| DE59100280D1 (de) | 1993-09-16 |
| EP0472853B1 (de) | 1993-08-11 |
| ES2044657T3 (es) | 1994-01-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH04244233A (ja) | 不活性化された水素添加触媒の賦活化方法 | |
| AU2013278857B2 (en) | Regeneration of spent paraffin dehydrogenation catalyst | |
| SE8206234D0 (sv) | Catalyst regeneration process including metal contaminants removal | |
| FR2512356A1 (fr) | Procede de regeneration d'un catalyseur d'aromatisation | |
| ZA200404975B (en) | Catalyst enhancement. | |
| US2686763A (en) | Regeneration of molybdenum sulfide catalyst | |
| US6077983A (en) | Method for reactivating ruthenium catalyst | |
| JP2634828B2 (ja) | 芳香族化合物の部分核水素化方法 | |
| IL43680A (en) | Preparation of cyclohexanone and/or cyclohexanol | |
| US2391283A (en) | Process for the hydrogenation of benzene | |
| EP0204750A1 (en) | Rejuvenation of a deactivated catalyst | |
| US3231513A (en) | Regeneration of brass catalyst utilizing ultrasonic energy and chemical treatment | |
| JP2886563B2 (ja) | ルテニウム触媒の活性回復方法 | |
| US4267032A (en) | Demetallization process for a conversion catalyst | |
| US3460913A (en) | Regeneration of sulfur contaminated catalysts | |
| US3220956A (en) | Process for removing metal poisons from hydrocarbon conversion catalysts | |
| EP0037137B1 (fr) | Procédé de réactivation d'un catalyseur, à base de métaux du groupe du platine, pour l'hydrogénation des sucres | |
| US4477592A (en) | Catalyst for skeletal isomerization | |
| US1980829A (en) | Purification and regeneration of platinum catalysts | |
| SU862969A1 (ru) | Способ устранени пирофорности никелевого скелетного катализатора | |
| US3432544A (en) | Process for removing formic acid from mixtures rich in acetic acid | |
| US3737460A (en) | Production of secondary alkyl primary amines | |
| JPS6265751A (ja) | 触媒の再生方法 | |
| JPH06100869A (ja) | 予備処理触媒を用いる改質方法 | |
| JPS61212524A (ja) | 液体プロピレンからｃｏｓを除去するための加水分解方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19981112 |